CN102971386B - 液体组合物、记录方法以及记录物 - Google Patents

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Abstract

用于粘着分散于分散液体中的具有负电荷的颗粒的液体组合物，该液体组合物包括：由式(1)表示的有机酸铵盐和水，式(1)其中R1表示羟基、甲基或氢原子；并且R2表示羟基或甲基。

Description

液体组合物、记录方法以及记录物
技术领域
本发明涉及用于制备分散于分散液体中并且在其表面上具有负电荷粘着的颗粒的液体组合物。
背景技术
近年来，根据对于低成本记录彩色图像的需要，使用喷墨记录方法，其中将多种不同彩色油墨提供至不具有涂层的记录介质(下文中称为“记录介质”)如普通纸张上，从而在记录介质上记录图像。在该情况中，因为将油墨提供至不具有涂层的记录介质上，油墨被直接吸收至用作记录介质的基层的纸中，并且因此容易发生通过油墨洇色记录的记录介质(下文中称为“记录物”)的质量下降。
因而，可考虑使用具有低渗透性的油墨记录图像，以防止油墨透过记录介质，并且因而防止在记录物中记录介质和油墨之间边界部分的洇色(下文中称为“毛须(feathering)”)。但是，在该情况中，油墨容易保留在记录介质的表面上，并且因此，记录物的干燥性下降。当记录物的干燥性下降时，手指等与仍未干燥的油墨接触引起图像污脏，并且在记录彩色图像的情况中不同颜色的油墨附着至仍未干燥的油墨上，并且洇色(下文中称为“彩色洇色”)在这些油墨之间边界部分处发生。同时，当具有高渗透性的油墨被用于防止彩色洇色的发生时，存在发生以上指出的毛须和所获得记录物的质量下降的问题。
为了同时解决这些问题，已提出了使用油墨和用于将油墨固定至记录介质上的液体组合物的记录方法。例如，已提出了一种喷墨记录方法，其中使包括聚烯丙胺以及包含着色剂和树脂乳液的油墨组合物的反应液体粘附至记录介质的表面，从而进行记录(参见PTL 1描述，根据该方法，在记录介质上可降低印刷洇色和印刷不均匀性，并且进一步地，可有效防止彩色洇色)。但是，该提议在油墨组合物在记录介质上的固定能力方面具有问题。也就是说，当使油墨组合物粘附至在其上已经使液体组合物粘附的记录介质的表面上时，包含于油墨中的颜料和树脂乳液与带正电荷的聚烯丙胺接触，并且快速粘着，并且因此含有少量载体的聚集体(其指在反应液体或油墨组合物中的液体组分)积聚在记录介质的最外表层上。积聚层在耐磨损(下文中称为“耐磨性”)上是弱的，并且因此发生记录物的后表面可被使用者的手或油墨污脏的这种问题。另外，在分析通过该喷墨记录方法记录的图像后，发现记录的点的直径小。这可认为是由于引起油墨粘着的反应液体的强烈作用造成。当点的直径非常小时，存在发生白条痕(white streak)(其指没有油墨附着的部分)的问题。
为了解决耐磨性的问题，已提出一种喷墨记录方法，其中使油墨和包含特定聚合物细粒的液体组合物粘附至记录介质表面上，从而进行记录(参见PTL 2)。该提议描述改进记录部分的耐磨性是可能的，因为包含于液体组合物中的聚合物细粒遮盖了油墨的像素。
引用清单
专利文献
PTL 1日本专利(JP-B)号3206797
PTL 2国际专利公开号00/06390
发明概述
技术问题
但是，使用聚合物细粒的提议在液体组合物的稳定性方面具有问题。也就是说，为了通过聚合物细粒固定油墨，需要大量的聚合物细粒。但是存在问题，因为含有大量聚合物细粒的液体组合物在粘度上容易增加，并且根据在粘度上的增加，液体组合物的排出稳定性和储藏稳定性下降。
本发明旨在解决上述常规问题并达到下列目标。即，本发明旨在提供可防止毛须、彩色洇色、白点(white spot)和透印的发生并且具有优异的固定能力、耐磨性和干燥性的液体组合物，使用该液体组合物的记录方法以及通过所述记录方法获得的记录物。
技术方案
解决上述问题的方法如下：
<1>用于粘着分散于分散液体中的具有负电荷的颗粒的液体组合物，所述液体组合物包括：
由式(1)表示的有机酸铵盐和水
式(1)
其中R1表示羟基、甲基或氢原子；并且R2表示羟基或甲基。
<2>根据<1>所述的液体组合物，其中所述有机酸铵盐是乳酸铵。
<3>根据<1>和<2>中的一项所述的液体组合物，进一步包括：
具有阳离子官能团的水溶性聚合物。
<4>根据<3>所述的液体组合物，其中所述具有阳离子官能团的水溶性聚合物是多胺衍生物或聚酰胺衍生物。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的液体组合物，其中所述液体组合物具有30mN/m或更低的表面张力。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的液体组合物，进一步包括：
氟基表面活性剂，和
由式(2)表示的化合物，
HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH  式(2)
其中R1和R2各自独立地表示具有3至6个碳原子的烷基；R3和R4各自独立地表示具有1至2个碳原子的烷基；并且n是1至6的整数。
<7>记录方法，其包括：
使根据<1>至<6>中任一项所述的液体组合物粘附至记录介质上，并且
使油墨粘附至已使所述液体组合物粘附至其上的所述记录介质上，
其中所述油墨是其中将包含着色剂并具有负电荷的颗粒分散于水中的分散液体。
<8>根据<7>所述的记录方法，其中所述着色剂是选自自分散颜料、用树脂涂覆的颜料和通过分散剂分散的颜料中的至少一种。
<9>记录物，其包括：
图像
其中所述图像通过根据<7>和<8>中的一项所述的记录方法记录。
本发明的有益效果
当使油墨粘附至本发明的液体组合物粘附至其上的记录介质时，包含于油墨中的载体通过包含于液体组合物中的有机酸铵盐的作用被快速分散，并且同时，包含于其中的着色剂粘着。随着载体的分散和着色剂的粘着的发生，着色剂被固定在记录介质内的浅部分(shallowportion)，并且因此可防止毛须和彩色洇色的发生并获得优异固定的记录物。
根据本发明，可解决上述常规问题并达到上述目标。更具体地，本发明可提供可防止毛须、彩色洇色、白点和透印的发生并具有优异的固定能力、耐磨性和干燥性的液体组合物，使用所述液体组合物的记录方法，和通过所述记录方法获得的记录物。
附图简述
图1是图解根据本实施方式在记录物中的记录部分的状态的示意性横截面图。
图2是图解根据本实施方式用于记录方法中的装置的一个实例的横截面侧视图。
图3是图解根据本发明用于记录方法中的装置的另一实例的横截面侧视图。
实施方式的描述
(液体组合物)
根据本发明的液体组合物是用于在具有负电荷的颗粒分散于其中的分散液体中粘着所述颗粒的液体组合物，并且包含有机酸铵盐和水，优选地进一步包含具有阳离子官能团的水溶性聚合物，并且根据需要，进一步包含其它组分。
本文中，关于“具有负电荷的颗粒分散于其中的分散液体”，例如，可优选以这样的油墨为例，所述油墨是其中分散包含着色剂并在其表面上具有负电荷的颗粒的分散液体。
下文中，关于优选的实施方式，本实施方式的液体组合物将被进一步详细描述。本实施方式的液体组合物包含预定的有机酸铵盐和水，并且从而使包含分散于油墨中的着色剂并在其表面上具有负电荷的颗粒粘着。利用用于描述图1中图解的本实施方式记录物的记录部分状态的示意性横截面图，描述使用本发明的液体组合物固定油墨的预期机制。本发明的液体组合物包含通过在水中溶解乳酸铵形成的乳酸离子和铵离子等。当将液体组合物施加至由原纸制造的记录介质101上时，液体组合物附着部分102在记录介质101上形成。在将包含着色剂和在其表面上具有负电荷的油墨施加至液体组合物附着部分102上的情况中，乳酸离子和弱酸铵离子——其是弱碱螯合物并包含于液体组合物附着部分102中——起作用，以使包含于油墨中的氢离子和金属离子的浓度不会很大地改变(缓冲作用)。因此，包含于油墨中的着色剂由于酸/碱反应急剧地粘着(酸沉淀)，并且防止大量的着色剂在记录介质上沉淀。结果，载体在记录介质的表面或内部的方向扩散，记录到的点的面积增加，并且从而图像(其包括文字、符号等)的密度增加。随后，当油墨103渗入记录介质101的液体组合物附着部分102时，由于包含于液体组合物附着部分102中的乳酸铵盐(包括形成的离子)的作用，包含于油墨103中的着色剂104失去其可分散性而粘着(盐析)。以此方式，着色剂104被固定在记录介质内的浅的位置，从而提高固定能力，并减少毛须和彩色洇色的发生。
期望的是，本实施方式的液体组合物在施加至记录介质后被快速吸入记录介质中，并且外观上处于干燥的状态。为了实现该目标，液体组合物的表面张力优选为30mN/m或更低。注意，液体组合物在外表上处于干燥状态是足够的，并且液体如水不需要蒸发，从而不能保持液体状态(在本发明中，该状态被称为“凝固”)。当液体组合物渗入记录介质中并且在外观上处于干燥状态中时，并且甚至当液体组合物未凝固时，可固定油墨并且改进待记录图像的质量。接下来，将在下文中描述包含于本实施方式的液体组合物中的各个组分。
<有机铵盐>
作为用于本发明的液体组合物中的有机铵盐，由于对于水的溶解度、解离的各个离子的酸度或碱度范围的平衡、容易形成螯合物等，使用由式(1)表示的有机铵盐。有机铵盐的碳原子数未被特别限制，但是，从对于水的溶解度的观点，优选每分子6个或更少。有机铵盐未被特别限制，可根据预期目的适当选择。但是，优选乳酸铵盐。有机铵盐的添加量优选为相对于液体组合物的总量按质量计1％至按质量计40％，并且更优选为按质量计3％至按质量计30％。当添加量大于按质量计40％时，与增加的添加量相称的改进记录图像的质量的作用可能没有变化，并且液体组合物的粘度可增加。当添加量小于按质量计1％时，存在降低改进图像质量的效果的可能。
式(1)
在式(1)中，R1表示羟基、甲基或氢原子；并且R2表示羟基或甲基。
<具有阳离子官能团的水溶性聚合物>
用于本发明的液体组合物中的具有阳离子官能团的水溶性聚合物未被特别限制。其实例包括水溶性阳离子聚合物如聚烯丙胺衍生物、聚二烯丙基胺衍生物和聚酰胺衍生物。水溶性阳离子聚合物的具体实例包括含有由式(C-1)表示的N，N-二烷基烯丙胺的结构单元的聚合物或其加成盐；包含由式(C-2)或式(C-3)表示的N-取代或未取代的二烯丙基胺的结构单元的聚合物或其加成盐；以及包含由(C-1)表示的重复单元和由式(C-2)或式(C-3)表示的结构单元的共聚物或其加成盐。
式(C-1)
在式(C-1)中，R1和R2各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基。
式(C-2)
式(C-3)
在式(C-2)和(C-3)中，R3表示氢原子或可具有1至3个碳原子的烷基。
在共聚物中，优选的是通过以等摩尔比或更少共聚由式(C-2)或式(C-3)表示的N-取代或未取代的二烯丙基胺与由式(C-1)表示的N，N-二烷基烯丙胺获得的共聚物。另外，在具有阳离子官能团的水溶性聚合物(此处，包括共聚物)中，N，N-二烷基烯丙胺和N-取代或未取代的二烯丙基胺每个可独立地单独使用或结合两个或多个使用。具有阳离子官能团的水溶性聚合物的重均分子量在游离状态优选为250至3,000。具有阳离子官能团的水溶性聚合物的灼烧残渣为按质量计5％或更少，优选为按质量计2％或更少，并且更优选为按质量计0.5％。特别地，水溶性阳离子聚合物优选为N，N-二烷基烯丙胺和N-取代或未取代的二烯丙基胺的共聚物或其加成盐，其具有250质量ppm或更低的残余单体量。
水溶性阳离子聚合物的其它具体实例包括含有由式(C-4)或式(C-5)表示的N，N-二烷基烯丙胺的结构单元的聚合物的加成盐；以及包含由式(C-4)或式(C-5)表示的结构单元和由式(C-6)表示的聚酰胺的结构单元或由式(C-7)表示的聚烯丙胺的结构单元的共聚物。共聚物优选具有95∶5至50∶50的由式(C-4)或式(C-5)表示的N，N-二烷基烯丙胺的结构单元与由式(C-6)表示的聚酰胺的结构单元或由式(C-7)表示的聚烯丙胺的结构单元的摩尔比和2,000至15,000的重均分子量。
式(C-4)
式(C-5)
在式(C-4)和(C-5)中，R4和R5可彼此相同或不同，并且每个表示具有1至4个碳原子的烷基；并且X-表示选自Cl-、Br-和I-的抗衡离子。
式(C-6)
式(C-7)
在式(C-6)和(C-7)中，R6表示氢原子或甲基。
其它水溶性阳离子聚合物的优选实例包括具有SO2基团的含有N，N-二烷基烯丙胺的结构单元的聚合物的加成盐，其由式(C-8)表示。该聚合物的重均分子量优选为2,000至30,000。
式(C-8)
在式(C-8)中，R7和R8彼此相同或不同，并且每个表示具有1至4个碳原子的烷基；X-表示选自Cl-、Br-和I-的抗衡离子。
此外，作为水溶性阳离子聚合物，适当地使用季铵盐型阳离子聚合物、水可分散的阳离子聚合物等。水溶性阳离子聚合物的添加量优选为根据本发明的液体组合物的按质量计1％至按质量计40％，并且更优选为按质量计3％至按质量计30％。当添加量大于按质量计40％时，不仅与增加的添加量相称的改进已记录图像质量的效果被降低，而且液体组合物的粘度增加。当添加量少于按质量计1％时，存在改进记录图像的质量的作用被降低的可能性。
<水溶性有机溶剂>
用于根据本发明的液体组合物中的水溶性有机溶剂用于保留包含于液体组合物中的水。
使用水溶性有机溶剂，甚至当液体组合物在用于提供其的喷嘴中或在涂布机中干燥以达到平衡水含量的状态时，也可抑制液体组合物粘度上的增加并且可维持排出稳定性。因此，作为水溶性有机溶剂，优选使用具有高平衡水含量的水溶性有机溶剂。此处，平衡水含量指当水溶性有机溶剂和水的混合物在恒定温度和恒定湿度下释放在空气中时的水含量，在溶液中水的蒸发和在空气中的水吸收进入油墨中是处于平衡条件下。在本实施方式中，如下确定水含量平衡：将在其中称出1g量的水溶性有机溶剂的陪替氏培养皿在使用饱和氯化钾水成液将温度和湿度维持在23℃±1℃和80％±3％下的干燥器中储存一段时期，直至其质量不再改变，并通过下列方程确定水含量平衡。
平衡水含量(wt％)＝(吸入水溶性有机溶剂的水的量)÷(水溶性有机溶剂的量+吸入水溶性有机溶剂的水的量)×100
用于根据本实施方式的液体组合物的水溶性有机溶剂的实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸异丙烯酯和碳酸亚乙酯。作为优选用于本实施方式中的水溶性有机溶剂，可以以在23℃和80％RH的环境下具有按质量计30％或更多的平衡水含量的水溶性有机溶剂(下文中其被称为“水溶性有机溶剂A”)和具有按质量计40％或更多的这种平衡水含量的水溶性有机溶剂为例。
作为水溶性有机溶剂A，优选使用多元醇。其具体实例包括1，2，3-丁三醇(大气压(仅当大气压不是1hPa时说明，在(bp(沸点)175℃/bp)：33hPa下测量；平衡水含量：按质量计38％)、1，2，4-丁三醇(bp：190℃至191℃/24hPa；按质量计41％)、丙三醇(bp：290℃；按质量计49％)、双甘油(bp：270℃/20hPa；按质量计38％)、三甘醇(bp：285℃；按质量计39％)、四甘醇(bp：324℃至330℃；按质量计37％)、二甘醇(bp：245℃；按质量计43％)，1，3-丁二醇(bp：203℃至204℃；按质量计35％)。在这些中，特别优选使用丙三醇和1，3-丁二醇，因为当它们含有水时它们显示低粘度并且可在不引起着色剂粘着的条件下被稳定保持。当水溶性有机溶剂A相对于水溶性有机溶剂的总量以按质量计50％的量使用时，其是优选的，因为可提高液体组合物的排出稳定性，并可防止液体组合物在记录装置上的固定。
根据本实施方式的液体组合物，在23℃和80％RH下具有小于按质量计30％的平衡水含量的水溶性有机溶剂(下文中其被称为“水溶性有机溶剂B”)可代替水溶性有机溶剂A使用或除了水溶性有机溶剂A以外也使用。水溶性有机溶剂B的实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸异丙烯酯、碳酸亚乙酯以及其它水溶性有机溶剂。
用于水溶性有机溶剂B的多元醇的具体实例包括一缩二丙二醇(bp：232℃)、1，5-戊二醇(bp：242℃)、3-甲基-1，3-丁二醇(bp：203℃)、丙二醇(bp：187℃)、2-甲基-2，4-戊二醇(bp：197℃)、乙二醇(bp：196℃至198℃)、二缩三丙二醇(bp：267℃)、己二醇(bp：197℃)、聚乙二醇(粘度调节的液体至固体)、聚丙二醇(bp：187℃)、1，6-己二醇(bp：253℃至260℃)、1，2，6-己三醇(bp：178℃)、三羟甲基乙烷(固体，mp(熔点)：199℃至201℃)和三羟甲基丙烷(固体，mp：61℃)。
用于水溶性有机溶剂B的多元醇烷基醚的实例包括乙二醇一乙基醚(bp：135℃)、乙二醇一丁基醚(bp：171℃)、二甘醇一甲基醚(bp：194℃)、二甘醇一乙基醚(bp197℃)、二甘醇一丁基醚(bp：231℃)、乙二醇单-2-乙基己基醚(bp：229℃)和丙二醇一乙基醚(bp：132℃)。
用于水溶性有机溶剂B的多元醇芳基醚的实例包括乙二醇一苯基醚(bp：237℃)和乙二醇一苄基醚。
用于水溶性有机溶剂B的含氮杂环化合物的实例包括2-吡咯烷酮(bp：250℃，mp：25.5℃，按质量计47％至按质量计48％)、N-甲基-2-吡咯烷酮(bp：202℃)、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(bp：226℃)、ε-己内酰胺(bp：270℃)和γ-丁内酯(bp：204℃至205℃)。
用于水溶性有机溶剂B的酰胺的实例包括甲酰胺(bp：210℃)，N-甲基甲酰胺(bp：199℃至201℃)、N，N-二甲基甲酰胺(bp：153℃)和N，N-二乙基甲酰胺(bp：176℃至177℃)。
用于水溶性有机溶剂B的胺的实例包括单乙醇胺(bp：170℃)、二乙醇胺(bp：268℃)、三乙醇胺(bp：360℃)、N，N-二甲基单乙醇胺(bp：139℃)、N-甲基二乙醇胺(bp：243℃)、N-甲基乙醇胺(bp：159℃)、N-苯基乙醇胺(bp：282℃至287℃)和3-氨丙基二乙胺(bp：169℃)。
用于水溶性有机溶剂B的含硫化合物的实例包括二甲亚砜(bp：139℃)、环丁砜(bp：285℃)和硫二甘醇(bp：282℃)。
关于用于水溶性有机溶剂B的其它固体水溶性有机溶剂，糖以及类似物是优选的。
糖的实例包括单糖、二塘、寡糖(包括三糖和四糖)以及多糖。糖的具体实例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖。此处，术语“多糖”指广义的糖，并且在本文使用，其包括广泛存在于自然界中的物质如α-环糊精和纤维素。另外，作为这些糖的衍生物，可以以上述糖的还原糖(例如，由式：HOCH2(CHOH)nCH2OH(其中n是2至5的整数)表示的糖醇、酸性糖(acid sugar)(例如，醛糖酸和糖醛酸)、氨基酸和硫代酸(thio acid)为例。在这些中，糖醇是优选的。糖醇的具体实例包括麦芽糖醇和山梨糖醇。
包含在液体组合物中的水溶性有机溶剂的量没有特别限制。通常为按质量计10％至按质量计80％，并且更优选为按质量计15％至按质量计60％。当水溶性有机溶剂含量大于按质量计80％时，存在已使液体组合物附着至其上的记录介质的干燥性下降的可能性。当水溶性有机溶剂含量少于按质量计10％时，包含在液体组合物中的水容易蒸发，并且随着蒸发进行液体组合物的粘度增加，其可导致在涂布步骤中的故障。
<其它组分>
接下来，将描述待被添加至根据本实施方式的液体组合物的其它组分。根据本实施方式的液体组合物包含有机酸铵盐和水，并且另外可包含表面活性剂、渗透剂、防沫剂等。
《表面活性剂》
根据本实施方式的液体组合物可包含表面活性剂用于改进记录介质的润湿性；记录物的图像密度和色饱和，防止白点(白点指空白部分保留在记录物的图像部分)以及用于使油墨中的载体快速渗入记录介质中从而提高固定能力。在该情况中，表面活性剂的量相对于液体组合物的总量优选为按质量计0.001％至按质量计5％，并且更优选为按质量计0.05％至按质量计2％。当表面活性剂含量少于按质量计0.001％时，加入表面活性剂的作用可能被降低，并且当大于按质量计5％时，在通过增加其添加量获得的作用上没有差别。
表面活性剂没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。表面活性剂的优选实例包括氟基表面活性剂、硅氧烷型表面活性剂、非离子表而活性剂、阴离子表面活性剂和甜菜碱型表面活性剂。特别优选的是选自氟基表面活性剂和硅氧烷型表面活性剂中的至少一种。这些表面活性剂可单独或结合使用。
-氟基表面活性剂-
氟基表面活性剂没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。其实例包括全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加成物和在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物化合物。在这些中，具有全氟烷基基团的氟基表面活性剂是优选的。由下列式(F-1)至(F-4)表示的氟基表面活性剂是特别优选的。
另外，作为氟基表面活性剂，具有2至16个用氟取代的碳原子的氟基表面活性剂是优选的，并且具有4至16个这种碳原子的氟基表面活性剂是更优选的。当用氟取代的碳原子数少于2时，可能不会获得使用氟基表面活性剂的作用，并且当其大于16时，在储藏稳定性上可引起问题。
CnF2n+1-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)a-Y’  式(F-1)
在式(F-1)中，n是2至6的整数；a是15至50的整数，并且Y’表示-CbH2b+1(b是11至19的整数)或-CH2CH(OH)CH2-CdF2d+1(d是2至6的整数)。
CF3CF2(CF2CF2)j-CH2CH2O-(CH2CH2O)kH  式(F-2)
在式(F-2)中，j是0至10的整数，并且k是0至40的整数。
式(F-3)
在式(F-3)中，Rf表示全氟烷基基团；m是6至25的整数；并且n和p各自表示1至4的整数。
式(F-4)
在式(F-4)中，Rf表示全氟烷基基团；X表示季铵基团；碱金属如钠和钾；三乙胺或三乙醇胺；Y表示-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -；并且q是1至6的整数。
由(F-1)表示的化合物的优选实例是每个由下列结构式a)至u)中的任一个表示的化合物，因为它们降低表面张力的高度能力以及它们的高渗透性。在这些中，由e)、f)、s)、t)或u)表示的化合物是优选的，因为它们与由下列式(4)表示的防沫剂的优异相容性。
a)C4F9-COO-(CH2CH2O)23-C12H25
b)C4F9-SO2N(CH3)-(CH2CH2O)21-C12H25
c)C4F9-CH2CH2O-CH2CH2O)25-C12H25
d)H(CF2)4-CH2OCH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C14H29
e)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C12H25
f)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C12H25
g)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C12H25
h)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C14H29
i)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C14H29
j)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-C16H33
k)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C16H33
l)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C16H33
m)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C16H33
n)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)40-C16H33
o)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C18H37
q)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C18H37
r)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)40-C18H37
s)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-CH2CH(OH)CH2-C4F9
t)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)35CH2CH(OH)CH2-C4F9
u)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)45-CH2CH(OH)CH2-C4F9
在由以上式(F-1)表示的化合物中，因为在水性油墨中的溶解度，通过格里菲方法(Griffin’s method)确定的(亲水-亲油平衡)值优选为10至16。另外，在由式(F-1)表示的化合物中，因为作为表面活性剂的官能度和在水中的溶解度之间的平衡，聚氧乙烯基团[(CH2CH2O)a部分]的分子量(MWEO)与氟烷基基团(CnF2n+1部分和CmF2m+1部分)的分子量(MWF)的比优选为2.2至10。
在由以上式(F-2)表示的化合物中，j优选为0至10的整数，并且k优选为0至40的整数。关于由以上(F-2)表示的化合物，可使用商业可得的氟基表面活性剂。这种商业可得的表面活性剂的实例包括SURFRON S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145(全部由Asahi Glass Co.生产)；FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431和FC-4430(全部由Sumitomo 3M Ltd.生产)；MEGAFACE F-470、F-1405和F-474(全部由Dainippon Ink andChemicals，Inc.生产)；ZONYL FS-300、FSN、FSN-100和FSO(全部由DuPont生产)；EFTOP EF-351、EF-352、EF-801和EF-802(全部由JemcoCo.生产)。在这些产品中，ZONYL FS-300、FSN、FSN-100和FSO(全部由DuPont生产)由于它们的高可靠性和优异的色饱和是特别优选的。这些商业产品每个是具有数种分子量的化合物的混合物，并且在大多数情况中，在式(F-2)中的j和k具有分布，但是，在本实施方式中，这些商业可得的产品可没有任何问题地使用。
在由以上(F-3)式表示的化合物中，由于作为表面活性剂的官能度，作为Rf，优选使用全氟烷基基团。关于全氟烷基基团，具有1至10个碳原子的是优选的，并且具有1至3个碳原子的是更优选的。作为这种全氟烷基基团，以由-CnF2n-1(其中n是1至10的整数)表示的那些为例。例如，以-CF3、-CF2CF3、-C3F7和-C4F9为例。在这些全氟烷基基团中，-CF3和-CF2CF3是特别优选的。在由式(F-3)表示的化合物中，m、n和p各自表示整数；n是1至4的整数；m是6至25的整数；并且p优选为1至4的整数。
作为由式(F-4)表示的化合物中的Rf，优选使用与式(F-3)中所述的类似的全氟烷基基团。例如，优选使用-CF3、-CF2CF3、-C3F7、-C4F9等。在由式(F-4)表示的化合物中，X表示阳离子基团。例如，季铵基团；碱金属如钠和钾；以三乙胺和三乙酰胺为例。在这些中，季铵基团是特别优选的。在由式(F-4)表示的化合物中，Y表示阴离子基团。其实例包括-COO-、-SO3 -、-SO4 -和-PO4 -。在由式(F-4)表示的化合物中，q表示例如1至6的整数。
作为选自由式(F-3)和(F-4)中的一个表示的那些的至少一种氟基表面活性剂，选自由式(F-3-1)和(F-4-1)中的一个表示的化合物的化合物从安全性的观点是优选的。
式(F-3-1)
在式(F-3-1)中，Rf表示-CF3或-CF2CF3；n表示1至4的整数；m是6至25的整数；并且p是1至4的整数。
式(F-4-1)
在式(F-4-1)中，Rf表示-CF3或-CF2CF3；并且q是1至6的整数。
包含在根据本实施方式的液体组合物中的氟基表面活性剂的量优选为按质量计0.01％至按质量计10％，并且更优选为按质量计0.03％至按质量计5％。当氟基表面活性剂的量少于按质量计0.01％时，视觉上可观察到的色饱和的效果可能不会获得，并且引起油墨中的载体快速渗入记录介质中以改进固定能力的效果可能不会获得。当氟基表面活性剂的量按质量计大于10％时，甚至当其添加量增加时，效果可能不会改变，并且氟基表面活性剂可能不溶解于预处理液中，并且因此所获得的液体的物理性质可能是不稳定的。
在根据本实施方式的喷墨预处理液中，选自式(F-1)至(F-4)的氟基表面活性剂可单独或结合使用。此外，氟基表面活性剂可连同非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、乙炔二醇型表面活性剂等使用。
-硅氧烷型表面活性剂-
硅氧烷型表面活性剂没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。硅氧烷型表面活性剂的实例包括侧链改性的聚二甲基硅氧烷、两端改性的聚二甲基硅氧烷、一端改性的聚二甲基硅氧烷和侧链两端改性的聚二甲基硅氧烷。具有聚氧乙烯基团或聚氧乙烯聚氧丙烯基团的聚醚改性的硅氧烷型表面活性剂是特别优选的，因为它作为水性表面活性剂具备优异的性能。聚醚改性的硅氧烷型表面活性剂没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。其实例包括其中由式(3)表示的聚氧化烯被引入二甲基硅氧烷的Si部分侧链中的化合物。
式(3)
在式(3)中，m、n、a和b每个表示整数；并且R和R’每个表示烷基或亚烷基。
关于这种硅氧烷型表面活性剂，可使用适当合成的，并且可使用商业可得的产品。这种商业可得的产品由BYK Chemie GmbH、Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.、TORAY Dow Coming Silicone Co.，Ltd.、Nihon Emulsion Co.，Ltd.、Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.等可获得。聚醚改性的硅氧烷型表面活性剂的具体产品实例是KF-618、KF-642和KF-643(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)；EMALEX-SS-5602和SS-1906EX(Nihon Emulsion Co.，Ltd.)；FZ-2105、FZ-2118、FZ-2154、FZ-2161、FZ-2162、FZ-2163和FZ-2164(TORAY Dow Corning Silicone Co.，Ltd.)；BYK-33和BYK-387(BYK Chemie GmbH)。
-阴离子表面活性剂-
阴离子表面活性剂没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯的盐、十二烷基苯磺酸盐、月硅酸盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺和聚氧乙烯烷基酰胺。
《渗透剂》
根据本实施方式的液体组合物优选包含至少一种渗透剂。渗透剂的优选实例包括具有8至11个碳原子的非可润湿多元醇化合物和乙二醇醚化合物。在这些中，优选的是在25℃下具有在水中按质量计0.2％至按质量计5.0％的溶解度的那些，2-乙基-1，3-己二醇[溶解度：4.2％(25℃)]和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇[溶解度：2.0％(25℃)]是特别优选的。
其它非可润湿的多元醇化合物的实例包括脂肪酸二醇如2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2，4-戊二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇和5-己烯-1，2-二醇。可结合使用的其它渗透剂没有具体限制，只要它可以溶解在液体组合物中，从而控制液体组合物的物理性质达到期望的物理性质，并且可根据预期目的适当选择。其实例包括多元醇的烷基醚和芳基醚，如二甘醇一苯基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇一烯丙醚、二甘醇一苯基醚、二甘醇一丁基醚、丙二醇一丁基醚、四甘醇氯苯醚；以及低级醇如乙醇。
包含在液体组合物中的渗透剂的量优选为按质量计0.1％至按质量计5.0％。当渗透剂的量少于按质量计0.1％时，引起液体组合物渗入记录介质的效果可能消失。当量大于按质量计5.0％时，由于渗透剂的低溶解度，渗透剂从溶剂中分离，并且因此改进液体组合物的渗透性的效果可能被饱和。
《防沫剂》
为了抑制起泡(其指液体被形成薄膜包裹空气)，根据本实施方式的液体组合物可包含防沫剂。通常，具有高表面张力的液体如水几乎不起泡，因为减少其表面积的力尽可能地起作用。但是，具有低表面张力和高粘度的液体容易起泡，产生的泡沫被保留并且很难去除。当根据本实施方式的液体组合物包含上述水溶性阳离子聚合物、水溶性有机溶剂、表面活性剂等时，其表面张力降低并且其粘度增加。因此，液体组合物容易起泡。为了防止这个，在其中优选使用防沫剂。
在本实施方式中，当液体组合物包含氟基表面活性剂时，液体组合物的表面张力被显著降低。在该情况中，防沫剂——其是不溶于液体中的组分——被用于在泡沫的表面散开该组分，并且因而通常可抑制起泡。但是，这种不溶于液体中的组分降低了排出稳定性和储藏稳定性。在本实施方式中，为了防止该问题，当液体组合物包含氟基表而活性剂时，有利地使用由式(4)表示的防沫剂。由式(4)表示的防沫剂与氟基表面活性剂具有高相容性，并且防沫剂被有效地结合入起泡的膜中。可认为，由于该原因，起泡的膜的表面局部上处于不平衡的情况，这是由于氟基表面活性剂和防沫剂之间表面张力的差异，并且泡沫破裂。
HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH  式(4)
在式(4)中，R1和R2各自独立地表示具有3至6个碳原子的烷基；R3和R4各自独立地表示具有1至2个碳原子的烷基；并且n是1至6的整数。
由式(4)表示的防沫剂没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。但是，2，4，7，9-四甲基癸-4，7-二醇和2，5，8，11-四甲基十二烷-5，8-二醇是优选的，并且从在液体组合物中的防沫效果和高溶解度的观点，2，5，8，11-四甲基十二烷-5，8-二醇是特别优选的。
包含在液体组合物中的防沫剂的量优选为按质量计0.01％至按质量计10％，并且更优选为按质量计0.02％至按质量计5％。当防沫剂的量少于按质量计0.01％时，可能不能充分获得防沫效果。当大于按质量计10％时，甚至当其添加量增加时防沫效果可能不会改变，并且防沫剂可能不溶于液体组合物中。
(其它组分)
当需要时，根据本实施方式的液体组合物可包含普通油墨中使用的防腐剂、防蚀剂等。
[油墨]
接下来，将描述根据本实施方式的记录方法。用于本实施方式的记录方法中的油墨包括含有着色剂并且在其表面上具有负电荷的颗粒和水。由于此，颗粒通过静电排斥分散在油墨中。油墨的颜色没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。以黄色、品红色、青色、黑色等为例。当使用其中这些彩色油墨中的两种或更多种的油墨组进行记录时，可记录彩色图像。当使用联合使用至少三种彩色油墨的油墨组进行记录时，可记录全彩图像。
油墨被适当用于利用记录装置如所谓的压电型记录装置(参见日本专利申请特开平(JP-A)02-51734)、所谓的热型记录装置(参见日本专利申请特开平(JP-A)61-59911)和所谓的静电型记录装置(参见日本专利申请特开平(JP-A)06-71882)的喷墨记录方法中。同样，油墨被适当用于具有在记录中或在记录之前或之后加热记录介质和油墨以加速固定记录物的功能的记录装置中。此外，油墨还用于在记录中或在记录之前或之后加热记录介质和油墨至例如50℃至200℃以加速固定记录物的记录装置中。
本实施方式的油墨的物理性质没有特别限制并且可根据预期目的适当选择。例如，油墨的粘度和表面张力各自在下列范围内是优选的。首先，在25℃下油墨的粘度优选为5mPa·s至20mPa·s。通过调节油墨的粘度至5mPa·s或更高，可改进被记录的图像的密度和质量。同时，通过调节油墨的粘度至20mPa·s或更低，可获得优异的排出稳定性。此处，可在25℃下使用粘度仪(例如，RE-550L，由TOKI SANGYO Co.，Ltd.制造)测量粘度。
在25℃下油墨的表面张力优选为20mN/m至35mN/m，并且更优选为20mN/m至30mN/m。当油墨的表面张力是20mN/m至35mN/m时，油墨的渗透性被增强，并且甚至当油墨被记录在普通纸张上时，干燥性是优异的，并且因此可抑制彩色洇色。此外，在记录介质的液体组合物附着部分(液体组合物已经附着至其上的记录介质的一部分)中，油墨容易湿润，所得的记录物的色饱和增加，并且耐白点性也得到提高。当表面张力高于35mN/m时，油墨的匀化(其指油墨在记录介质表面上均匀地展开同时润湿记录介质的表面)容易在记录介质上发生，其可导致油墨的干燥时间变长。接下来，将描述包含在油墨中的各个组分。
<着色剂>
在油墨中，作为水可分散着色剂，从耐气候性的观点，主要使用颜料，但是，为了控制色调，可在不降低耐气候性的范围内联合使用染料。颜料没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。例如，使用用于黑色油墨的无机颜料或有机颜料或用于彩色油墨的无机颜料或有机颜料。这些颜料可单独或结合使用。
就固体部分而言，包含在油墨中的水可分散着色剂的量优选为按质量计2％至按质量计15％，并且更优选为按质量计3％至按质量计12％。当颜料的量少于按质量计2％时，所得记录物的色饱和和图像密度可降低。当颜料的量大于按质量计15％时，其是不利的，因为排出稳定性可降低，这是由于油墨的粘度增加。此处，例如，通过仅从油墨中分离水可分散着色剂和水可分散树脂部分的方法，测量油墨的固体部分含量。另外，当颜料被用作水可分散着色剂时，通过经由热质光谱测定法确定质量减少速度，测定着色剂和水可分散树脂之间的比。当清楚知道水可分散着色剂的分子结构时，可通过NMR(核磁共振)确定颜料或染料的固体部分。关于重金属原子、包含于分子骨架中的无机颜料、含金的颜料和含金的染料，可通过X-射线荧光分析确定着色剂的固体部分。
作为无机颜料，可使用二氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红和铬黄；以及通过常规已知方法如接触法、炉法、热法等生产的炭黑。
作为有机颜料，可使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合物偶氮颜料等)、多环颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、苝酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料和喹酞酮颜料(quinophthalone pigment))、染料螯合物(例如，碱性染料型螯合物和酸性染料型螯合物)、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。在这些颜料中，特别优选使用与水具有极好亲和性的那些。
优选可用的黑色颜料的具体实例包括炭黑如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑(C.I.颜料黑7)或金属如铜、铁(C.I.颜料黑11)和二氧化钛以及有机颜料如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。优选可用的彩色颜料的具体实例包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37和42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、408、109、110、117、120、128、138、150、151、153、183，C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43和51，C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2和48:2(永久红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1和57:1(亮洋红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88和101(铁丹)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209和219，C.I.颜料紫1(若丹明色淀)、3、5:1、16、19、23和38，C.I.颜料蓝1、2、15、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝)、16、17:1、56、60、63以及C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18和36。
在本实施方式中，着色材料作为具有负电荷的颗粒分散于水中。在该情况中，作为将颜料分散于水中的子实施方式，可优选以下面所述的第一至第三子实施方式为例。在第一子实施方式中，通过将不溶于水或极少溶于水的着色材料并入聚合物细粒(其可被称为“用树脂涂覆的颜料”)中所获得的分散体分散于用作分散介质的水中以产生聚合物乳液(包含着色材料的聚合物细粒的水分散体)。注意在该情况中，部分分散体包含固体部分，并且在本实施方式中，这被称为“乳液”。在第二子实施方式中，在其表面上具有至少一个亲水基团并且在没有分散剂的情况下显示水可分散性的颜料(另外地，该颜料被称为“自分散颜料)分散于水中。在第三子实施方式中，使用阴离子分散剂或非离子分散剂将颜料分散于水中。
用于第一子实施方式中的聚合物乳液的实例包括其中颜料包封于聚合物细粒中或颜料吸附在聚合物细粒表面上的聚合物乳液。在该情况中，不必将全部颜料包封在聚合物细粒中或吸附在聚合物细粒上，并且可允许颜料在未削弱本实施方式的效果的范围内分散于乳液中。形成聚合物乳液的聚合物(聚合物细粒中的聚合物)的实例包括阴离子乙烯基聚合物、聚酯型聚合物和聚氨酯型聚合物。特别优选可用的聚合物是乙烯基型聚合物和聚酯型聚合物。可使用日本专利申请特开平(JP-A)2000-53897、2001-139849等中公开的聚合物。
根据第二子实施方式的自分散颜料是其中至少一个亲水基团直接或通过另一原子团结合至颜料表面以改性颜料表面的颜料。为了改性颜料表面，可使用其中将预定的阴离子官能团(如砜基团和羧基基团的官能团)化学结合至颜料表面的方法或其中使用次卤酸或其盐中的至少一种将颜料进行湿法氧化处理的方法。在这些方法中，特别优选的是其中羧基结合至颜料表面和颜料分散于水中的子实施方式。当羧基结合至颜料表面时，不仅颜料的分散稳定性被改进，而且可获得高质量图像，并且更加改进了所得记录过的记录介质的防水性。此外，根据第二子实施方式的包含自分散颜料的油墨在再分散性上是极好的，并且甚至当记录停止很长一段时期以及记录装置中喷嘴内填充的油墨的水含量被蒸发时，用简单的清洁操作就可容易地进行极好的记录，而不引起喷嘴堵塞。为了获得这种性能，油墨中的自分散颜料的体积平均粒径(D50)优选为0.01μm至0.16μm。此处，D50也称为中数直径并且意指其中当颗粒以具有某一颗粒直径的部分被分为两部分时，较大侧和较小侧是相等部分时的直径(例如体积平均粒径)。注意，在本实施方式中，当使用根据第二子实施方式的自分散颜料时，油墨优选包含水分散树脂——其将在以下描述——用于改进着色剂在记录介质上的固定能力(耐磨性)并改进彩色显影能力。
当自分散颜料是自分散炭黑时，作为待被结合至炭黑的阴离子官能团，可以以-COOM、-SO3M、-PO3HM、-PO3M2、-SO2NH2和-SO2NHCOR(其中M表示碱金属、铵或有机铵；并且R表示具有1至12个碳原子的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的萘基)为例。在这些中，-COOM和-SO3M是优选的。当上述官能团中的“M”是碱金属时，例如，可使用锂、钠或钾。当“M”是有机铵时，例如，可使用一甲基至三甲基铵、一乙基至三乙基铵或一甲醇至三甲醇铵。官能团可通过其它原子团连接至炭黑表面。其它原子团的实例包括具有1至12个碳原子的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的萘基。通过其它原子团待被结合在炭黑表面上的官能团的具体实例包括-C2H4COOM(其中M表示碱金属或季铵)和-PhSO3M(其中Ph表示苯基；并且M表示碱金属或季铵)。
当自分散颜料是彩色颜料时，通过其中使用次氯酸钠使彩色颜料进行氧化处理的方法、磺化彩色颜料的方法、重氮盐与彩色颜料反应的方法等，可将上述阴离子官能团(例如，-COONa)引入彩色颜料中。
在第三子实施方式中，通过阴离子分散剂或非离子分散剂将上述颜料分散在水中。阴离子分散剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、烷基苯磺酸盐(NH4、Na、Ca)、烷基二苯醚二磺酸盐(NH4、Na、Ca)、琥珀酸二烷基磺酸盐的钠盐、萘磺酸盐-福尔马林缩合物的钠盐、聚氧乙烯多环苯基醚硫酸盐的酯盐(NH4、Na)、月桂酸盐、聚氧乙烯烷基醚的硫酸盐、和油酸盐。在这些中，阴离子表面活性剂的特别优选的具体实例包括磺基琥珀酸二辛酯的钠盐和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磺酸盐的NH4盐。
作为非离子表面活性剂，具有10至20的HLB值的非离子表面活性剂是优选的。其实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯多环苯基醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺和炔二醇。在这些中，所述非离子表面活性剂的特别优选的具体实例包括聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇一油酸酯和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚。注意，当使用非离子分散剂，油墨的整个系统也可通过结合使用带负电荷的树脂乳液而带负电荷。
在第三子实施方式中，在下列方法中产生颜料分散体。首先，将上述颜料分散剂溶于水性介质中。接下来，将有机颜料或无机颜料加入其中，并且将该系统充分润湿，随后通过使用均化器高速搅拌，或通过使用利用球的分散器如珠磨机和球磨机、利用剪切力的分散捏合器如辊磨、超声波分散器等搅拌和分散。在大多数情况中，在这种捏合/分散步骤后粗颗粒包含于所得颜料分散体中。这引起记录装置中的喷嘴堵塞和/或油墨供应通道的堵塞，并且因此需要使用过滤器或离心分离器去除具有1μm或更大粒径的颗粒。
在本实施方式中，优选的是分散剂相对于颜料的量以按质量计1％至按质量计100％的量使用，并且更优选为以按质量计10％至按质量计50％的量。当分散剂的量小时，不可能将颜料形成充分细的颗粒。当分散剂的量过大时，未吸附在颜料上的分散剂的过多成分不利地影响所得油墨的物理性质，其可引起油墨洇色以及记录的图像的防水性和耐磨性降低。注意，在本实施方式中，当使用根据第三子实施方式的自分散颜料时，油墨优选包含水分散树脂——其将在以下描述——用于改进着色剂在记录介质上的固定能力(耐磨性)并改进彩色显影能力。
此外，为了稳定颜料分散体，可联合使用具有30,000或更低平均分子量的水溶性聚合物化合物。作为水溶性聚合物化合物，通常地，各自具有30,000或更低分子量的水溶性苯乙烯-丙烯酸树脂、水溶性聚氨酯、水溶性聚酯、水溶性苯乙烯-马来酸共聚物和水溶性α-烯烃-马来酸共聚物是优选的。在这些中，水溶性聚氨酯、水溶性聚酯和由式(5)表示的水溶性α-烯烃-马来酸共聚物是特别优选的。
在式(5)中，R表示具有6至22个碳原子的烷基，并且n是大约30至大约100的整数。
由式(5)表示的水溶性α-烯烃-马来酸共聚物的酸值优选为100mgKOH/g至400mgKOH/g。当酸值低于100时，颜料分散体的溶解度可能降低。但是，当酸值高于400时，颜料分散体的粘度增加，并且存在油墨排出性容易下降以及颜料分散体的分散稳定性容易下降的可能。由式(5)表示的水溶性α-烯烃-马来酸共聚物的重均分子量优选为5,000至20,000。当重均分子量低于5,000时，颜料分散体的分散稳定性可能降低。但是，当重均分子量高于20,000时，颜料分散体的溶解度可能降低，并且其粘度可能增加。
包含在颜料中的水溶性聚合物化合物的量优选为按质量计1％至按质量计100％(就固体部分而言)，并且更优选为按质量计5％至按质量计50％。当水溶性聚合物化合物的量少于按质量计1％时，改进分散稳定性的效果可能是不充分的。但是，当水溶性聚合物化合物的量高于按质量计100％时，油墨的粘度增加，其排出稳定性可能降低，并且甚至当增加其添加量时在改进分散稳定性的效果上可能没有差别。
本实施方式的颜料的体积平均粒径(D50)在油墨中优选为150nm或更小，并且更优选为100nm或更小。当颜料的体积平均粒径(D50)大于150nm时，所得油墨的排出稳定性迅速下降，并且喷嘴堵塞和油墨喷出偏离容易发生。但是，当体积平均粒径(D50)是100nm或更小时，排出稳定性被改进，并且图像的色饱和也被改进。油墨中颜料的量优选为按质量计大约1％至按质量计大约15％，并且更优选为按质量计大约2％至按质量计大约12％。而且，可以以混合物的形式联合使用其中颜料用阴离子聚合物细粒涂覆的根据第一子实施方式的聚合物乳液和根据第二子实施方式的自分散颜料以及根据第三子实施方式的水可分散着色剂。
<水溶性有机溶剂>
作为用于油墨中的水溶性有机溶剂，优选使用类似于用于液体组合物中的水溶性有机溶剂。油墨中的水可分散着色剂与水溶性有机溶剂的质量比影响由喷墨打印头排出的油墨的排出稳定性。例如，当水溶性有机溶剂的量小时，尽管水可分散着色剂的固体部分是高的，但是喷嘴的油墨弯液面附近存在的水的蒸发可能进行，从而引起排出缺陷。包含于油墨中的水溶性有机溶剂的量优选为按质量计20％至按质量计50％，并且更优选为按质量计20％至按质量计45％。当水溶性有机溶剂含量少于按质量计20％时，存在排出稳定性下降以及废油墨附着至记录装置中的维护器件的可能性。当水溶性有机溶剂含量大于按质量计50％时，其在纸表面上的干燥性可能降低，并且记录物的质量可进一步降低。
<表面活性剂>
作为用于油墨中的表面活性剂，优选使用类似于本实施方式的液体组合物中使用的表面活性剂。在这些优选可用的表面活性剂中，取决于使用的水可分散着色剂和水溶性有机溶剂的结合类型，在不削弱颜料分散体的分散稳定性的情况下，优先选择具有低表面张力和高渗透性以及高匀化性的表面活性剂。具体而言，优选使用选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、硅氧烷型表面活性剂和氟基表面活性剂中的至少一种。在这些中，特别优选使用硅氧烷型表面活性剂和氟基表面活性剂。这些表面活性剂可单独或结合使用。包含于油墨中的表面活性剂的量优选为按质量计0.01％至按质量计3.0％，并且更优选为按质量计0.5％至按质量计2％。当表面活性剂含量少于按质量计0.01％时，当添加表面活性剂时所获得的效果可能是不足的，然而，当大于按质量计3.0％时，油墨至记录介质的渗透性增加大于所需，已记录图像的图像密度可能降低，并且透印(这指附着至记录介质的油墨穿透记录介质并且不同于记录图像的后表面)可能发生。
<渗透剂>
用于油墨中的渗透剂，优选使用类似于本实施方式的液体组合物中使用的渗透剂。包含于油墨中的渗透剂的量优选为按质量计0.1％至按质量计4.0％。当渗透剂含量少于按质量计0.1％时，油墨的干燥性下降，并且在记录的图像中可能发生油墨洇色。当渗透剂含量大于按质量计4.0％时，削弱了着色剂的分散稳定性，可能在记录装置中容易发生喷嘴堵塞，并且油墨至记录介质的渗透性增加大于所需，其可引起记录物的图像密度降低和透印。
<水可分散树脂>
在油墨已经粘附至其上的记录物上上述水可分散树脂被形成为膜，并且被用于改进已记录图像的疏水性、防水性和耐气候性并改进其图像密度和色饱和。关于水可分散树脂，可使用均聚物和由共聚物制成的复合树脂，并且可使用单相结构型乳液、芯壳型乳液和自动进料型乳液中的任一种。另外，关于水可分散树脂，可使用其中树脂本身具有亲水基团和自可分散性的水可分散树脂以及其中树脂本身不具有可分散性并且通过表面活性剂和具有亲水基团的树脂赋予可分散性的水可分散树脂。该水可分散树脂的实例包括缩合型合成树脂、加成型合成树脂和天然聚合物化合物。
缩合型合成树脂的实例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸-硅氧烷树脂和氟基树脂。加成型合成树脂的实例包括聚烯烃树脂、聚苯乙烯型树脂、聚乙烯醇型树脂、聚乙烯酯型树脂、聚丙烯酸型树脂和不饱和羧酸型树脂。天然聚合物化合物的实例包括纤维素、松香和天然橡胶。在这些中，聚氨酯树脂细粒、丙烯酸-硅氧烷树脂细粒和氟基树脂细粒是特别优选的。可联合使用这些水可分散树脂。
此处，关于氟基树脂，具有氟代烯烃单元的氟基树脂细粒是优选的。在这些中，由氟代烯烃单元和乙烯醚单元组成的含氟乙烯醚型树脂细粒是特别优选的。氟代烯烃单元没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。其实例包括-CF2CF2-、-CF2CF(CF3)-和-CF2CFCl-。乙烯醚单元没有具体限制并且可根据预期目的适当选择。其实例包括由下列结构式中的每一个表示的化合物。
关于由氟代烯烃单元和乙烯醚单元组成的含氟乙烯醚型树脂细粒，其中交替共聚氟代烯烃单元和乙烯醚单元的交替共聚物是优选的。作为这种氟基树脂细粒，可使用适当合成的和商业可得的产品。此处，作为其商业可得产品，可以以由Dainippon Ink Chemical Industries Co.，Ltd.生产的FLUONATE FEM-500、FEM-600、DICGUARD F-52S、F-90、F-90M、F-90N和AQUAFURAN TE-5A；由Asahi Glass Co.，Ltd生产的LUMIFLON FE4300、FE4500、FE4400、ASAHI GUARD AG-7105、AG-950、AG-7600、AG-7000和AG-1100为例。
作为水可分散树脂，使用其中树脂本身具有亲水基团和自可分散性的水可分散树脂以及其中树脂本身不具有可分散性和通过表面活性剂和具有亲水基团的树脂赋予其可分散性的水可分散树脂。在这些中，优选使用通过聚酯树脂、聚氨酯树脂或不饱和单体的离子交联聚合物的乳化作用或悬浮聚合获得的树脂颗粒的乳液。此处，当乳液聚合不饱和单体时，容易产生水可分散树脂，因为通过反应已经向其中加入不饱和单体、聚合引发剂、表面活性剂、链转移剂、螯合剂、pH调节剂等的水，获得树脂乳液。在该情况中，可容易产生具有预期物理性质的水可分散树脂，因为容易改变构成树脂的组分。
关于不饱和单体，可单独或结合使用不饱和羧酸、单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸酰胺单体、芳族乙烯基单体、乙烯基氰基化合物单体、乙烯基单体、烯丙基化合物单体、烯烃单体、二烯单体、具有不饱和碳的低聚物等。通过结合使用这些单体可容易地改变产生的水可分散树脂的物理性质。此外，还可通过使用作为聚合引发剂的低聚物型聚合引发剂使组分进行聚合反应或接枝反应，改进树脂的物理性质。
用作不饱和单体的不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸和马来酸。
单官能(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸一缩二丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丁二醇酯、2，2’-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1，9-壬二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、2，2’-双(4-丙烯酰氧基丙烯苯基)丙烷、2，2’-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、四丙烯酸双三羟甲基酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯和六丙烯酸二季戊四醇酯。
(甲基)丙烯酸酰胺单体的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、亚甲基二丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。
芳族乙烯基单体的实例苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘和二乙烯基苯。
乙烯基氰基化合物单体的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基单体的实例包括但不限于乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸或其盐、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
烯丙基化合物单体的实例包括烯丙基磺酸或其盐、烯丙基胺、烯丙基氯、二烯丙基胺和二烯丙基二甲基铵盐。
烯烃单体的实例包括乙烯和丙烯。
二烯单体的实例包括丁二烯和氯丁二烯。
具有不饱和碳的低聚物的具体实例包括每个具有甲基丙烯酰基的苯乙烯低聚物、每个具有甲基丙烯酰基的苯乙烯-丙烯腈低聚物、每个具有甲基丙烯酰基的甲基丙烯酸甲酯低聚物、每个具有甲基丙烯酰基的二甲基硅氧烷低聚物和每个具有丙烯腈基团的聚酯低聚物。
因为在强碱或强酸条件下水可分散树脂由于水解经历分散破坏和分子链破坏，在被制备为油墨之前水可分散树脂的pH优选为4至12。特别地，从与水可分散着色剂的混溶性的观点，pH更优选为6至11，并且仍更优选为7至9。水可分散树脂的平均粒径(D50)与分散液体的粘度相关。当水可分散树脂具有相同组成和相同浓度的固体部分时，粒径越小，粘度越高。因此，水可分散树脂的平均粒径(D50)优选为50nm或更大，以使所得油墨的粘度不会过高。当水可分散树脂的粒径是几十微米时，其大于记录装置中的喷墨打印头的喷嘴直径。当具有大粒径的这种颗粒存在于所得油墨中时，油墨的排出稳定性下降。因而，为了确保油墨的排出稳定性，水可分散树脂的平均粒径(Ds0)优选为200nm或更小，并且更优选为150nm或更小。
此外，因为水可分散树脂具有在记录介质上固定水可分散着色剂的功能，所以优选在常温下将它形成为膜。因此，水可分散树脂的最小成膜温度(MFT)优选为30℃或更低。另外，当水可分散树脂的玻璃化转变温度低于-40℃时，树脂膜的稠度更高，并且可在记录物上产生粘性(其指粘着性和粘度)。因此，水可分散树脂的玻璃化转变温度优选为-40℃或更高，并且更优选为-30℃或更高。包含在油墨中的水可分散树脂的量就固体部分而言优选为按质量计1％至按质量计15％，并且更优选为按质量计2％至按质量计7％。
<其它组分>
接下来，将描述可添加至用于本实施方式记录方法中的油墨的其它组分。这种其它组分没有特别限制并且当需要时适当选择。其实例包括pH调节剂、防腐抗菌剂、螯合试剂、防蚀剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、吸氧剂和光稳定剂。
-pH调节剂-
pH调节剂没有具体限制，只要它可以调节配制的油墨的pH达到7至11，而不会不利地影响油墨，并且可根据预期目的适当选择。当油墨的pH低于7或高于11时，它溶解记录装置中的打印头以及用于供给油墨的单元，并且劣化油墨或泄漏，并且可能发生故障如排出缺陷。在本实施方式中优选使用的pH调节剂的实例包括醇胺、碱金属元素的氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化和碱金属的碳酸盐。
醇胺的实例包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇。碱金属元素的氢氧化物的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。铵的氢氧化物的实例包括氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季碱金属的碳酸盐的实例包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
-防腐抗菌剂-
作为防腐抗菌剂，可优选使用例如脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-吡啶巯基-1-氧化钠、苯甲酸钠、五氯苯酚钠和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮钠化合物。
-螯合试剂-
作为螯合试剂，可优选使用例如乙二胺四乙酸钠、次氨基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠(sodium diethylenetriamine pentaacetate)和2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。
-防蚀剂-
作为防蚀剂，可优选使用例如酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸铵、亚硝酸二异丙基铵、四亚硝酸季戊四醇酯和亚硝酸二环己基铵。
-抗氧化剂-
作为抗氧化剂，可优选使用例如酚型抗氧化剂(包括受阻酚型抗氧化剂)、胺型抗氧化剂、硫型抗氧化剂和磷型抗氧化剂。
-紫外线吸收剂-
作为紫外线吸收剂，可优选使用例如二苯甲酮型紫外线吸收剂、苯并三唑型紫外线吸收剂、水杨酸酯型紫外线吸收剂、丙烯酸氰基酯型紫外线吸收剂和镍络合盐型紫外线吸收剂。
[油墨生产方法]
通过将水可分散着色剂、水溶性有机溶剂、表面活性剂、渗透剂和水，并且进一步地，当需要时，其它组分，分散或溶解于水性介质中，并且此外，如需要，通过搅拌和混合这些组分，生产油墨。搅拌和混合可通过砂磨机、均化器、球磨机、涂料振荡器、超声分散器等进行，并且还可通过使用搅拌叶片的搅拌器、磁性搅拌机、高速分散器等进行。
(记录方法)
下文中，将通过优选的实施方式进一步描述根据本发明的记录方法。根据本实施方式的记录方法包括将根据本实施方式的液体组合物粘附至记录介质上，以及将油墨粘附至在其上已经粘附液体组合物的记录介质上。下文中将描述这些步骤中的每一个。
-记录介质-
作为用于根据本实施方式的记录方法中的记录介质，优选使用不具有涂层的普通纸张。特别地，记录介质优选为具有10S或更高上胶度和5S至50S透气度的普通纸张，其用作复印纸等。
<将液体组合物粘附至记录介质的步骤>
将液体组合物粘附至记录介质的步骤没有特别限制，并且可使用其中将根据本实施方式的液体组合物均匀施加至记录介质表面以使液体组合物附着在其上的方法。这种方法的实例包括刮刀涂布方法、凹版涂布方法、间接凹印涂布方法、刮棒涂布方法、辊式涂布方法、刮刀涂布方法、气刀涂布方法、逗点(comma)涂布方法、U形逗点(U-comma)涂布方法、AKKU涂布方法、平滑涂布方法、微型凹版涂布方法、逆转辊涂方法、使用四辊或五辊的涂布方法、浸涂涂布方法、幕式涂布方法、滑动涂布方法(slide coating method)和狭缝涂布(die coating)方法。
在将液体组合物粘附至记录介质的步骤中液体组合物至记录介质的湿粘着量(wet adhesion amount)(其指在干燥记录介质之前液体组合物的粘着量)优选为0.1g/m2至30.0g/m2，并且更优选为0.2g/m2至10.0g/m2。当湿粘着量少于0.1g/m2时，可能不会改进记录物的图像质量(图像密度、色饱和、彩色洇色和毛须)。当湿粘着量大于30.0g/m2时，可能损害记录物的质地并且可能发生卷曲。注意，当需要时，可提供干燥步骤以干燥在其上已经使液体组合物粘附的记录介质。在该情况中，记录介质可通过辊加热器、鼓式加热器或热空气加热。
<使油墨粘附记录介质的步骤>
在本实施方式的记录方法中使油墨粘附记录介质的步骤是这样的步骤，其中油墨被施加至在其上已将本实施方式的液体组合物粘附的记录介质上，以使油墨附着在记录介质上，并且从而在记录介质上记录图像。作为使油墨粘附记录介质的方法，优选使用这样的方法，其中将刺激(能量)通过预定仪器施加至油墨以排出油墨，并且从而使油墨粘附至记录介质上。更具体地，可采用任何已知的喷墨记录方法。这种喷墨记录方法的实例包括通过用喷墨记录头扫描的喷墨记录方法，和通过使用线型喷墨记录头在某些记录介质片上记录图像的喷墨记录方法。
在使油墨粘附至记录介质上的步骤中，用作排出油墨单元的记录头的驱动方法没有特别限制，并且可根据预期目的适当选择。驱动方法的实例包括操作或使用利用PZT(锆酞酸铅)或热能的压电元件致动器的方法；使用按需型记录头——其采用利用静电力的致动器——的方法；以及使用连续喷射型排出可控记录头的记录方法。在运用热能的方法中，任意控制液滴的喷射认为是困难的，并且记录的图像的质量取决于使用的记录介质的类型容易显著改变。但是，该问题通过将液体组合物给予至记录介质解决，并且无论使用的记录介质的类型如何，可获得稳定和高质量的记录物。注意，使油墨粘附至记录介质的步骤对于在其表面上已经充分干燥的记录介质以及在其表面还未干燥的记录介质都展现其作用。
[记录装置]
将参照图2中图解的具体实例描述用于记录图像的记录装置，其通过施加液体组合物至记录介质并且施加油墨至液体组合物已经粘附至其表面上的记录介质，从而在记录介质上记录图像。图2中图解的记录装置是通过扫描喷墨记录头记录图像的记录装置。在图2中图解的记录装置中，记录介质6通过输纸辊7送出，并且液体组合物1通过施加辊4和计数辊(counter roller)5被均匀并且薄地施加至记录介质6上。液体组合物1通过泵送辊3泵送并且通过膜厚度控制辊2均匀地施加至施加辊4。在其上已经施加液体组合物1的记录介质6然后被送入其中存在喷墨记录头20的记录扫描部分。因为设计从记录扫描的开始部分(图2中的B部分)至施加液体组合物的操作的终点部分(图2中的A部分)的纸张传输路径的长度比在给纸方向上的记录介质的长度长，所以液体组合物的施加可在记录介质到达记录扫描的开始部分的点完成。在该情况中，因为液体组合物的施加可在喷墨记录头20开始扫描以进行记录之前进行并且记录介质6间歇传输，液体组合物可以在记录介质6的传输速度是恒定的状态连续地施加至记录介质6上，并且均匀地被施加至记录介质6而没有不均匀性。注意，图2中图解的记录装置实例配置为使在其上液体组合物有必要施加的记录介质6由下部纸盒供应，而其它记录介质17由上部纸盒供应，并且因此这对于提供更长的记录介质的传输路径是有利的。
图3图解了本实施方式的记录装置的另一实例。图3中图解的记录装置实例也是通过扫描喷墨打印头记录的记录装置的实例，并且设计该记录装置比图2中图解的记录装置更紧凑。记录介质17通过输纸辊18送出，并且通过施加辊4和计数辊5将液体组合物1以薄的厚度均匀地施加至记录介质17。液体组合物1通过泵送辊3泵送并且通过膜厚度控制辊2均匀施加至施加辊4。记录介质17经过其中存在喷墨记录头20的记录扫描部分，同时被施加在记录扫描部分，并且被输送直至完成液体组合物1至记录介质17的施加。当完成施加的时候，记录介质17再次返回，直至其顶端部分到达记录扫描开始部分。通过在记录装置中的液体组合物施加单元的出口附近提供已知的记录介质检测单元(未显示)，检测施加的完成。该检测单元不一定提供至记录装置上，并且可以系统地构造记录装置，以使沿着传送辊外围的记录介质的输送量通过在控制器中的记录介质长度的预先输入信息并且控制发动机的转数而对应于记录介质的长度。
当进行双面记录时，在其上已经施加液体组合物1的记录介质17在液体组合物被干燥和固化之前被再次传送至记录扫描部分。在此时间点，将记录介质17与喷墨记录头20的扫描同步地间歇传送。当将记录介质返回至如它第一次送出的同样路径时，记录介质的后端反向地进入液体组合物施加仪器。这引起故障如记录介质的涂布不均匀、污脏和卡住。当将记录介质返回时，其方向通过记录介质导轨31转换。即，当将液体组合物1施加至记录介质17之后记录介质17在相反方向上被送出时，记录介质导轨31通过已知单元如螺线管(soleide)和发动机移向由图中虚线指示的部分。利用此，将记录介质17传送至记录介质返回导轨34的位置，并且因而能防止发生记录介质的污脏和卡住。
使液体组合物粘附至记录介质的步骤优选在10mm/s至1,000mm/s的恒定线速度下进行。因此，在该记录装置实例中，使用记录介质片，当关注某一记录介质片时，对于该某一记录介质片完成施加液体组合物至记录介质的过程之后，将油墨粘附至其表面上以及图像处理的过程开始。在大多数情况下，在这种记录装置中，施加液体组合物的速度与记录图像的速度不一致，并且因此从液体组合物施加至记录介质时的时间到记录图像时的时间，在记录纸片的记录开始部分和记录结束部分之间存在延时。甚至当延时显著时，在包含具有高于水的沸点和低蒸发速度的水溶性有机溶剂的液体组合物中，并且在该液体组合物中调节水含量比以便达到与使用打印机的环境下的空气中的水含量几乎相平衡的量，显著抑制水的蒸发。因而，在记录开始部分和记录结束部分之间引起的图像质量差异可被降低至至少视觉上能观察到的水平。
如由该记录装置中的记录介质的传送步骤清楚地理解，在大多数情况中，需要通过使用用于接触记录介质的单元如辊、小辊和导轨传送液体组合物施加至其上的记录介质。在该情况中，当已粘附至记录介质的液体组合物被传输至传送元件时，可引起问题，例如，在传送功能上发生故障，并且污脏被累积从而引起图像质量下降。在该情况中，通过在记录介质中提供波形板导轨、提供刺状小辊、和/或将防水材料用于辊表面，减少这种问题的发生。
为了控制如图2和3中图解的记录装置的操作，当记录装置接受来自主机如个人电脑的打印指示时，记录装置同时开始打印头清洁工作和液体组合物施加工作，并且在已完成所有准备时，它开始记录操作。在该情况中，图像数据的传输可以对于一次扫描是均一的，对于多次扫描次数是均一的或对于一页是均一的。打印头清洁和喷墨检查的操作不是必需的。另外，不一定顺序执行打印头清洁和喷墨检查以及图像数据处理和图像数据传输的操作。记录装置可能平行执行这些操作，例如，可以使涂布液体组合物、打印头清洁和喷墨检查以及图像数据处理和图像数据传输的操作同时开始。以此方式，通过平行执行这些过程，甚至当记录装置(液体组合物施加单元)执行液体组合物的施加时，可在基本上不降低记录装置的生产量的情况下记录图像。
《补充说明》
在上述实施方式的记录方法中，使预定油墨粘附在记录介质上，从而记录图像。即，将上述液体组合物用作预处理液，但是，其不限于上述液体组合物。在该情况中，通过使用该液体组合物作为记录后处理液并且使该液体组合物粘附至在其上已使预定油墨粘附的记录介质上，可记录图像，并且通过使用该液体组合物作为记录处理液并且使预定的油墨和液体组合物同时粘附至记录介质上，可记录图像。
实施例
下文中，将描述本发明的实施例，但是，本发明不限于所公开的实施例。
《油墨的生产》
<树脂涂布颜料分散体的生产>
(树脂涂布聚合物的生产)
向反应容器中，装入按质量计20份甲基·乙基酮、按质量计0.03份聚合链转移剂(2-巯基乙醇)和按质量计10％的表1中显示的每种单体(以质量份表示)，混合，并且然后进行充分的氮气置换，从而获得混合物溶液。同时，在滴液漏斗中，将剩余的按质量计90％的表1中显示的每种单体(以质量份表示)装入，并且随后将按质量计0.27份的聚合链转移剂(2-巯基乙醇)、按质量计60份的甲基·乙基酮和按质量计1.2份的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)加入、混合并且然后进行充分的氮气置换，从而获得混合物溶液。
将反应容器中的混合物溶液的温度增加至75℃，同时在氮气气氛下搅拌，并且将滴液漏斗中的混合物溶液在3小时内缓慢地逐滴加入反应容器中。在完成滴液之后，将所得混合物溶液的温度维持在75℃下2小时。随后，将溶液——其中将按质量计0.3份的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)溶于按质量计5份的甲基·乙基酮中——加入混合物溶液，并且使系统在75℃下进一步老化2小时并且在85℃下老化2小时，从而获得[树脂涂布聚合物1]至[树脂涂布聚合物4]的每种溶液。
将部分的所得树脂涂布聚合物溶液在减压下在105℃干燥2小时，并且通过从其中去除溶剂将其分离。所得样品的重均分子量通过凝胶渗透色谱法测量，其使用聚苯乙烯用作标准材料，60mmol/L的磷酸和50mmol/L的含溴化锂的二甲基甲酰胺都用作溶剂。
表1
注意，表1中显示的各化合物的详细资料如下：
*辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇一甲基丙烯酸酯：向其随机添加氧乙烯基和亚丙基的单体(聚乙二醇的加入的平均摩尔数：4，聚丙二醇的加入的平均摩尔数：2)
*甲基丙烯酸：由Mitsubishi Gas Chemical Co，Inc.生产，产品名称：GE-110(MAA)
*甲基丙烯酸2-乙基己酯：由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.生产，产品名称：ACRYESTER EH
*苯乙烯单体：由Nippon Steel Chemical Co.，Ltd.生产，产品名称：STYRENEMONOMER
*苯乙烯大分子单体：由TOAGOSEI Co.，Ltd.生产，产品名称：AS-6S(苯乙烯大分子单体)，数均分子量：6,000
(树脂涂布颜料分散体的生产)
向按质量计77份的其中上述生产实施例中获得的每种树脂涂布聚合物的浓度被调节为按质量计50％的溶液中，加入按质量计90份的甲基·乙基酮和预定量的中和剂(5N氢氧化钠水溶液)，以中和甲基丙烯酸(中和度：90％)。随后，向其中加入按质量计370份的离子交换水，此外，按质量计90份的表2中显示的颜料作为着色剂向其中加入，并且分散并混合组分，随后通过分散器(MICROFLUIDIZER M-140K，150MPa)进行20轮(pass)的分散处理。注意，将使用炭黑NIPEX 150的树脂涂布颜料分散体用分散器进行5轮的分散处理。
在所得的水分散体中，将按质量计100份的离子交换水加入、搅拌，并且在减压下在60℃将甲基·乙基酮从其中去除。此外，将部分水从水分散体中去除，并且然后通过5μm过滤器[乙酰纤维素膜，外径：2.5cm，由Fujifilm Corporation生产]被连接至其上的无针注射器(容量：25mL)[由TERUMO Corporation制造]过滤，以从其中去除粗粒，从而获得生产实施例B-1至B-4的水分散体(固体部分：按质量计25％)。
表2
<颜料-表面活性剂分散体的生产>
生产实施例C-1：黑色颜料-表面活性剂分散体的生产
·炭黑(NIPEX150，由DegussaAG生产)...按质量计15.0份
·聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磺酸铵(阴离子表面活性剂，DAI-ICHI KOGYOSEIYAKU CO.，LTD.，HITENOL NF-17生产)...按质量计6.0份
·离子交换水...按质量计79.0份
首先，将以上列出的表面活性剂溶于离子交换水中，将炭黑与其混合，并且充分润湿。然后，将该系统用MICROFLUIDIZER M-140K，150MPa(由Mizuho Kogyo K.K.制造)进行5轮的分散处理，以获得初级颜料分散体。接下来，向初级颜料分散体中，加入按质量计2.13份的水溶性聚氨酯树脂(TAKELAC W-5661，由Mitsui Chemicals，Inc.生产，有效成分：按质量计35.2％，酸值：40mgKOH/g，分子量：18,000)作为水溶性聚合物化合物水溶液，并且充分搅拌，从而获得黑色颜料-表面活性剂分散体。所获得的黑色颜料-表面活性剂分散体中的颜料分散体的平均粒径(D50)使用粒径分布测量仪器(由NIKKISO Co.，Ltd.制造，NANOTRACK UPA-EX150)测量，并且发现是132nm。
生产实施例C-2：黄色颜料-表面活性剂分散体的生产
·单偶氮黄色颜料(C.I.颜料黄74，由Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.，Ltd.生产)...按质量计20.0份
·聚氧乙烯-β-萘基醚(非离子表面活性剂，由TAKEMOTO OIL&FATCo.生产，RT-100，HLB值＝18.5)...按质量计7.0份
·离子交换水...按质量计73.0份
首先，将以上列出的表面活性剂溶于离子交换水中，将以上列出的颜料与其混合，并且充分润湿。然后，将该系统通过用具有0.5mm直径的氧化锆珠填充的湿法分散器(DYNOMILL KDL A型，由WAB Co.制造)在2,000rpm下分散2小时，以获得初级颜料分散体。接下来，向初级颜料分散体中，加入按质量计2.84份的水溶性聚氨酯树脂(TAKELAC W-5661，由Mitsui Chemicals，Inc.生产，有效成分：按质量计35.2％，酸值：40mgKOH/g，分子量：18,000)作为水溶性聚合物化合物水溶液，并充分搅拌从而获得黄色颜料-表面活性剂分散体。所获得的黄色颜料-表面活性剂分散体中的颜料分散体的平均粒径(D50)使用粒径分布测量仪器(由NIKKISO Co.，Ltd.制造，NANOTRACKUPA-EX150)测量，并且发现是76nm。
生产实施例C-3：品红色颜料-表面活性剂分散体
·喹吖啶酮颜料(C.I.颜料红122，由Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.，Ltd.生产)...按质量计20.0份
·聚氧乙烯-β-萘基醚(非离子表面活性剂，由TAKEMOTO OIL&FATCo.生产，RT-100，HLB值＝18.5)...按质量计7.0份
·离子交换水...按质量计73.0份
首先，将以上列出的表面活性剂溶于离子交换水中，将以上列出的颜料与其混合，并且充分润湿。然后，该系统通过用具有0.5mm直径的氧化锆珠填充的湿法分散器(DYNOMILL KDL A型，由WAB Co.制造)在2,000rpm下分散2小时，以获得初级颜料分散体。接下来，向初级颜料分散体中，加入按质量计2.84份的水溶性聚氨酯树脂(TAKELAC W-5661，由Mitsui Chemicals，Inc.生产，有效成分：按质量计35.2％，酸值：40mgKOH/g，分子量：18,000)作为水溶性聚合物化合物水溶液，并充分搅拌从而获得品红色颜料-表面活性剂分散体。所得的品红色颜料-表面活性剂分散体中的颜料分散体的平均粒径(D50)使用粒径分布测量仪器(由NIKKISO Co.，Ltd.制造，NANOTRACKUPA-EX150)测量，并且发现是86nm。
生产实施例C-4：青色颜料-表面活性剂分散体
·酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.生产)...按质量计20.0份
·聚氧乙烯-β-萘基醚(非离子表面活性剂，由TAKEMOTO OIL&FATCo.生产，RT-100，HLB值＝18.5)...按质量计7.0份
·离子交换水...按质量计73.0份
首先，将以上列出的表面活性剂溶于离子交换水中，将以上列出的颜料与其混合，并且充分润湿。然后，该系统通过用具有0.5mm直径的氧化锆珠填充的湿法分散器(DYNOMILL KDL A型，由WAB Co.制造)在2,000rpm下分散2小时，以获得初级颜料分散体。接下来，向初级颜料分散体中，加入按质量计2.84份的水溶性聚氨酯树脂(TAKELAC W-5661，由Mitsui Chemicals，Inc.生产，有效成分：按质量计35.2％，酸值：40mgKOH/g，分子量：18,000)作为水溶性聚合物化合物水溶液，并充分搅拌从而获得青色颜料-表面活性剂分散体。所获得的青色颜料-表面活性剂分散体中的颜料分散体的平均粒径(D50)使用粒径分布测量仪器(由NIKKISO Co.，Ltd.制造，NANOTRACKUPA-EX150)测量，并且发现是106nm。
<油墨的生产>
根据下列程序生产每种喷墨油墨。首先，将表3-1A、3-1B、3-2A和3-2B中显示的水溶性有机溶剂、渗透剂、表面活性剂、抗菌剂和水混合并搅拌1小时，以便均匀混合。另外，取决于混合物液体，加入水可分散树脂，并搅拌1小时。此外，将颜料分散体、防沫剂和pH调节剂加入混合物液体中并搅拌1小时。该分散液体在压力下通过具有5.0μm平均孔径的聚偏1，1-二氯乙烯膜过滤器过滤，以从其中去除粗粒和废物，从而产生油墨(K1至K4、Y1至Y4、M1至M4和C1至C4)。
表3-1A、3-1B、3-2A和3-2B中的缩写表示下列含义：
*CAB-O-JET 260：由CABOT Co.生产，颜料固体部分：按质量计11％，自分散品红色颜料
*CAB-O-JET 250：由CABOT Co.生产，颜料固体部分：按质量计11％，自分散青色颜料
*CAB-O-JET 270：由CABOT Co.生产，颜料固体部分：按质量计11％，自分散黄色颜料
*CAB-O-JET 300：由CABOT Co.生产，颜料固体部分：按质量计15％，自分散黑色颜料
*丙烯酸-硅氧烷树脂乳液：由Showa High Polymer Co.，Ltd.生产，POLYZOLE ROY6312，固体部分：按质量计40％，平均粒径：171nm，最小成膜温度(MFT)：20℃
*PROXEL GXL：PROXEL GXL：抗菌剂，主要含有1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(由Avicia Co.生产，组分：按质量计20％，含有一缩二丙二醇)
*KM-72F：自乳化型硅氧烷防沫剂(由Shin-Etsu silicone Corp.生产，组分：按质量计100％)
接下来，根据下列评估方法评估以上生产的油墨中的每一种。评估结果在表4中显示。
●平均粒径(D50)：在25℃下通过粒径分布测量仪器(NANOTRACKUPA-EX150，由NIKKISO Co.，Ltd.制造)测量
●粘度：在25℃下通过粘度仪(RE-550L，由TOKI SANGYO Co.，Ltd.制造)测量
●表面张力：在25℃下通过自动表面张力仪(CBVP-Z，由KyowaInterface Science Co.，Ltd.制造)测量
表4
《液体组合物的生产》
<阳离子聚合物的生产>
生产实施例A-1：N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐和N-甲基二烯丙基胺盐酸盐(进料摩尔比：0.7∶0.3)的共聚物
向装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的1L-分液瓶反应容器中，加入按质量计71.66％的N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐水溶液(237.58g(1.4mol))和按质量计60.17％的N-甲基二烯丙基胺盐酸盐水溶液(147.23g(0.6mol))，以获得具有按质量计67.27％的单体浓度的水溶液。将该水溶液加热至60℃。在水溶液的温度恒定之后，向水溶液中加入过硫酸铵(4.56g(相对于单体1.0mol％))作为自由基聚合引发剂，以开始聚合。同样，开始聚合的2小时以及4小时后，每次向反应系统中加入过硫酸铵(4.56g(1.0mol％相对于单体))。而且，开始聚合的23小时后、24小时后、25小时后、26小时后、27小时后和28小时后，每次向反应系统中加入过硫酸铵(9.13g(相对于单体2.0mol％))。其后，进一步继续该聚合反应3小时，从而获得N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐和N-甲基二烯丙基胺盐酸盐(进料摩尔比：0.7∶0.3)的共聚物的褐色溶液(生产实施例A-1)。由GPC(凝胶渗透色谱法)测定的共聚物的重均分子量是1,800。
生产实施例A-2：N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐和N-甲基二烯丙基胺盐酸盐(进料摩尔比：0.9∶0.1)的共聚物
向反应容器(与生产实施例A-1中使用的相同类型)中，加入按质量计61.54％的N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐水溶液(533.56g(2.7mol))和按质量计60.17％的N-甲基二烯丙基胺盐酸盐水溶液(73.62g(0.3mol))，以获得具有按质量计61.37％的单体浓度的水溶液。将该水溶液加热至60℃。在水溶液的温度恒定之后，向水溶液中加入过硫酸铵(6.85g(1.0mol％相对于单体))作为自由基聚合引发剂，以开始聚合。同样，开始聚合的2小时以及4小时后，每次向反应系统中加入过硫酸铵(6.85g(1.0mol％相对于单体))。而且，开始聚合的23小时后、24小时后、25小时后、26小时后、27小时后、47小时后和48小时后，每次向反应系统中加入过硫酸铵(13.69g(2.0mol％相对于单体))。其后，进一步继续该聚合反应2小时，从而获得N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐和N-甲基二烯丙基胺盐酸盐(进料摩尔比：0.9∶0.1)的共聚物的褐色溶液(生产实施例A-2)。由GPC(凝胶渗透色谱法)测定的共聚物的重均分子量是700。
生产实施例A-3：一烯丙胺盐酸盐和N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐(进料摩尔比：0.5∶0.5)的共聚物
向装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的300ml三颈烧瓶中，放入按质量计72.11％的一烯丙胺盐酸盐水溶液(64.87g(0.50mol))和按质量计60.21％的N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐水溶液(100.99g(0.50mol)，并且加入水(13.45g)以获得具有按质量计60％的单体浓度的水溶液。将该水溶液加热至60℃。在水溶液的温度恒定之后，向水溶液中加入2，2-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐(8.68g(相对于单体3.2mol％))作为自由基聚合引发剂，以开始聚合。同样，开始聚合的24小时后、48小时后和72小时后，每次向反应系统中加入2，2-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐(8.68g)。其后，进一步继续聚合反应24小时，以获得淡黄色反应溶液。其后，将所获得的淡黄色反应溶液倒入3升丙酮-异丙醇混合溶剂(质量比：1∶1)中以再沉淀共聚物，通过玻璃过滤器过滤，并且然后充分洗涤，随后在60℃下真空干燥48小时，从而获得一烯丙胺盐酸盐和N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐(进料摩尔比：0.5∶0.5)的共聚物的褐色溶液(生产实施例A-3)。由GPC(凝胶渗透色谱法)测定的共聚物的重均分子量是800。
生产实施例A-4：二烯丙基二甲基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物
向装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的300ml四颈烧瓶中，加入并混合1mol/L的二烯丙基二甲胺盐酸盐/二甲亚砜(100ml)和1mol/L的二氧化硫/二甲亚砜溶液(100ml)，并且向混合物中加入偶氮二异丁腈(0.82g)作为聚合引发剂，随后在40℃下聚合24小时。将反应溶液逐滴加入甲醇中，以沉淀共聚物，通过玻璃过滤器过滤，随后在减压下干燥，从而获得18g的共聚聚合物(生产实施例A-4)。由GPC(凝胶渗透色谱法)(使用聚乙二醇作为标准)确定的共聚物的重均分子量是大约3,000。该共聚物的重复单元由下式(6)表示。
式(6)
生产实施例A-5：二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物
向装备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500ml四颈烧瓶中，装入按质量计60％的二烯丙基二甲基氯化铵水溶液(134.7g(0.5mol))和蒸馏水(176g)，并且将混合物的pH用氯化物调节至3到4。接下来，向其中加入丙烯酰胺(18.3g(0.25mol)和次磷酸钠(3.9g)，并且在50℃下搅拌以溶解。接下来，将系统的内部温度增加至60℃，并且向其中加入按质量计28.5％的过硫酸铵水溶液(1.7g)。四小时后，另外加入过硫酸铵水溶液(3.5g)，同时系统的内部温度被维持在60℃至65℃。其后，反应系统在60℃下反应20小时，从而获得二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(生产实施例A-5)。共聚物的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量，并且发现是3,000。
<液体组合物的生产>
根据下列程序生产每种液体组合物。首先，将表5A和5B中显示的材料混合，并且搅拌以便均匀地混合，从而获得预处理液。该预处理液在压力下通过具有5.0μm平均孔径的聚偏1，1-二氯乙烯膜过滤，以去除粗粒和废物，从而产生液体组合物1至11。液体组合物1至11的物理性质在表6中显示。液体组合物的表面张力的测量以类似于油墨的表面张力的测量方式进行。关于每种液体组合物的涂布性能，将液体组合物通过辊式涂布机施加至记录介质，并且根据下列标准通过视觉观察评估。
[评估标准]
A：没有问题(没有起泡并且未观察到不均匀涂布)
B：轻微问题(起泡并且稍微观察到不均匀涂布)
表5A
*1：余量
表5B
*1：余量
表5A和5B中的缩写表示下列含义：
*乳酸铵：由Kanto Chemical Co.，Inc.生产，纯度：99.5％或更多
*乳酸铵：由Kanto Chemical Co.，Inc.生产，纯度：99.5％或更多
*酒石酸铵：由Kanto Chemical Co.，Inc.生产，纯度：99.5％或更多
*SHAROL DC-902P：聚二甲基二烯丙基氯化铵(由DAI-ICHI KOGYOSEIYAKU CO.，LTD.生产，有效成分：按质量计52％，平均分子量：9,000)
*ZONYL FS-300：聚氧乙烯全氟烷基醚(由Dupont生产，有效成分：按质量计40％)
*KF-643：聚醚改性的硅氧烷型表面活性剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生产，有效成分：按质量计100％)
*SOFTANOL EP-7025：聚氧化烯烷基醚(由Nippon Shokubai Co.，Ltd.生产，组分：按质量计100％)
*FTERGENT 251：包含支链全氟链烯基的氟基表面活性剂(由Neos Co.，Ltd.生产，有效成分：按质量计100％)
*PROXEL GXL：主要包含1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的抗菌剂(由AviciaCo.生产，组分：按质量计20％，包含一缩二丙二醇)
表6
《使液体组合物粘附至记录介质的步骤》
在每个实施例和不包括比较实施例1至4的比较实施例中，使表7中所述的液体组合物粘附至记录介质(RECYCLE PPC：由Daio PaperCorporation(再生纸)生产，纸张基本质量：66.5g/m2，再生废纸浆混合率：70％或更多，上胶度：17sec，透气度：35sec)。在该情况中，通过辊涂布方法，使用图2或图3中图解的记录装置，以0.8g/m2的粘着量将液体组合物1至10中的每一种施加至记录介质，并且然后自然干燥。
《使油墨粘附至记录介质的步骤》
在使油墨粘附至记录介质的步骤中，关于每个实施例和比较实施例，使用表7中所述的油墨组已经安装至其上的喷墨记录装置(IPSIOGX5000，由Ricoh Company Ltd.制造)，通过施加油墨至已通过使液体组合物粘附至记录介质上的步骤产生的表7中显示的记录介质上，记录图像，并且因而图像被记录。关于比较实施例1至4，将每种油墨施加至在其表面上没有施加液体组合物的记录介质(RECYCLE PPC)上，并且因而图像被记录。因为对于每个评估项记录的图像不同，并且因而使用的图像的细节将在段落“记录物”中描述。注意，在施加油墨至记录介质的时候，改变压电元件的驱动电压，以使在23℃±0.5℃和50％RH±5％RH的环境下，每种油墨的排出量彼此相同。另外，当施加每种油墨时的打印模式被设定为“普通纸张/清楚模式，颜色匹配：关”。
表7
注意，表7中显示的每种油墨组由下述油墨组成。
*油墨组1：油墨M1、Ink C1、Ink Y1、Ink K1
*油墨组2：油墨M2、Ink C2、Ink Y2、Ink K2
*油墨组3：油墨M3、Ink C3、Ink Y3、Ink K3
*油墨组4：油墨M4、Ink C4、Ink Y4、Ink K4
《记录物的评估》
评估利用实施例和比较实施例获得的记录物的以下项。
<密度>
关于通过MICROSOFT(已注册)Word 2000记录的记录物，其中记录字符“■”(字体大小：64点)，记录表面上“■”部分的密度通过X-Rite938测量，并基于下列标准评估。
[评估标准]
A：黑色：1.45或更高，
黄色：0.90或更高，
品红色：1.15或更高，
青色：1.20或更高
B：黑色：1.35或更高但低于1.45，
黄色：0.85或更高但低于0.90，
品红色：1.05或更高但低于1.15，
青色：1.10或更高但低于1.20
C：黑色：低于1.35，
黄色：低于0.85，
品红色：低于1.05，
青色：低于1.10
<透印>
通过MICROSOFT(已注册)Word 2000记录的记录物——其中记录字符“■”(字体大小：64点)，在它的后表面至其中记录“■”的记录表面上通过X-Rite 938测量色度(colorimetry)。通过减去记录介质的背景的密度获得的密度被认为是“透印密度”。基于下列标准将测量的透印密度分级。
[评估标准]
A：黑色：低于0.09，
黄色：低于0.08，
品红色：低于0.09，
青色：低于0.09，
B：黑色：0.09或更高但低于0.10，
黄色：0.08或更高但低于0.09，
品红色：0.09或更高但低于0.10，
青色：0.09或更高但低于0.10，
C：黑色：0.10或更高，
黄色：0.09或更高，
品红色：0.10或更高，
青色：0.10或更高
<彩色洇色>
关于在其表面上将品红色、青色和黑色中每种颜色的0.5mm线条图像记录于黄色密排图像(实心图像，solid image)上的记录物，视觉上观察在其中记录不同彩色油墨的颜色边界处洇色的发生。与上述类似，同样视觉上观察在其表面上将品红色、黄色和黑色中每种颜色的0.5mm线条图像记录于青色密排图像上的记录物以及在其表面上将青色、黄色和黑色中每种颜色的0.5mm线条图像记录于品红色密排图像上的记录物在颜色边界处洇色的存在或不存在。
[评估标准]
A：完全没有问题
B：轻微发生但没有问题
C：发生
D：有问题
<毛须>
关于通过MICROSOFT(已注册)Word 2000记录的记录物，其中记录黑色字符(字体大小：6点)，视觉上观察在以下字符部分毛须的发生。
[评估标准]
A：完全没有问题
B：轻微发生但没有问题
C：小百分比发生，有问题
D：发生，有问题
<白点>
关于通过MICROSOFT(已注册)Word 2000记录的记录物，其中以黄色、品红色、青色和黑色(字体大小：64点)的每种颜色记录字符“■”，视觉上观察“■”部分，并且评估白点(字符“■”中的空白部分)的存在或不存在。
[评估标准]
A：完全没有问题
B：稍微观察到，但没有问题
C：观察到，但在允许的范围内
D：有问题
<固定能力>
其中记录单色黑色密排图像(3cm×3cm)的通过MICROSOFT(已注册)Word 2000记录的记录物在23℃±1℃和50％RH±10％RH下干燥24小时。随后，已经用双面胶带连接至CM-1型钟表式计数器(clockmeter)的3号JIS L 0803棉布在记录物上往复移动5次，以使其被施加至记录物中的单色黑色密排图像上，并且然后将油墨已经粘附至其上的棉布的密度通过X-Rite 938测量。将棉布的背景颜色密度从测量的密度值中减去，并且该结果被认为是污脏部分的密度。污脏部分的密度基于下列评估标准被分级。
[评估标准]
A：低于0.15
B：0.15或更高但低于0.25
C：0.25或更高
<干燥性>
通过MICROSOFT(已注册)Word 2000记录的记录物，其中产生单色黑色密排图像(3cm×3cm)。随后，在记录图像后紧接(10分钟后)，将已经用双面胶带连接至CM-1型钟表式计数器的3号JIS L 0803棉布在记录物上往复移动5次，以使其被施加至记录物中的单色黑色密排图像上，并且然后将油墨已经粘附至其上的棉布的密度通过X-Rite 938测量。将棉布的背景颜色密度从测量的密度值中减去，并且该结果被认为是污脏部分的密度。污脏部分的密度基于下列评估标准被分级。注意，在23℃±1℃和50％RH±10％RH的环境下进行评估。
[评估标准]
A：低于0.2
B：0.2或更高但低于0.3
C：0.3或更高
评估结果在表8中显示。根据上述评估标准，评估每种颜色的油墨。注意，关于记录物的图像质量的结果，最常见的评估级别被描述作为结果。当评估级别数相同时，较好级别被描述作为结果。
参看符号清单
1液体组合物
2膜厚度控制辊
3泵送辊
4施加辊
5计数辊
6记录介质
7输纸辊
8输纸盘
10输纸辊
11记录介质输送辊
12记录介质输送辊
13记录介质输送辊
14记录介质输送辊
15记录介质输送辊
16记录介质输送辊
17记录介质
18输纸辊
20记录头
21墨盒
22滑座轴
23滑座
31记录介质导轨
32记录介质输送辊
33记录介质输送辊
34记录介质送回辊
35输纸导轨
101记录介质
102液体组合物附着部分
103油墨附着部分
104着色剂

Claims (7)

1.用于粘着分散于分散液体中的具有负电荷的颗粒的液体组合物，所述液体组合物包括：
由式(1)表示的有机酸铵盐，
其中R1表示羟基、甲基或氢原子；并且R2表示羟基或甲基，
水,
氟基表面活性剂，和
由式(2)表示的化合物，
HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH  式(2)
其中R1和R2各自独立地表示具有3至6个碳原子的烷基；R3和R4各自独立地表示具有1至2个碳原子的烷基；并且n是1至6的整数；并且
其中所述液体组合物具有30mN/m或更低的表面张力。
2.根据权利要求1所述的液体组合物，其中所述有机酸铵盐是乳酸铵。
3.根据权利要求1和2的一项所述的液体组合物，进一步包括：
具有阳离子官能团的水溶性聚合物。
4.根据权利要求3所述的液体组合物，其中所述具有阳离子官能团的水溶性聚合物是多胺衍生物或聚酰胺衍生物。
5.记录方法，其包括：
使根据权利要求1至4的任一项所述的液体组合物粘附至记录介质上，和
使油墨粘附至在其上已使所述液体组合物粘附的所述记录介质上，
其中所述油墨是其中包含着色剂并且具有负电荷的颗粒分散于水中的分散液体。
6.根据权利要求5所述的记录方法，其中所述着色剂是选自自分散颜料、用树脂涂覆的颜料和通过分散剂分散的颜料中的至少一种。
7.记录物，其包括：
图像，
其中所述图像通过根据权利要求5和6的一项所述的记录方法记录。
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