CN102770596A - 聚氨酯弹性纤维用处理剂和聚氨酯弹性纤维 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于解决以往技术所具有的问题,提供能够赋予稳定且优良的抗胶着性、均匀解舒性、抗静电性、平滑性、生产率的聚氨酯弹性纤维用处理剂和被赋予了该处理剂的聚氨酯弹性纤维。本发明的聚氨酯弹性纤维用处理剂,含有选自硅酮油,矿物油和酯油中的至少1种基质成分(A)以及2族元素金属的二价阳离子的酸性磷酸酯盐(B),上述酸性磷酸酯盐(B)具有酸性羟基,该酸性羟基与该2族元素金属的二价阳离子的摩尔比为95/5~5/95,上述酸性磷酸酯盐(B)在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%。

Description

聚氨酯弹性纤维用处理剂和聚氨酯弹性纤维
技术领域
本发明涉及聚氨酯弹性纤维用处理剂和聚氨酯弹性纤维。
背景技术
在纺纱工序中,弹性纤维在赋予了处理剂之后,卷取为筒子纱形状,形成络筒体。弹性纤维由于具有粘弹性,因此是易于胶着的纤维。特别是在络筒体的内层部,由于卷取时施加的压力,胶着经时性地进行。因此,使用弹性纤维络筒体时,变得解舒不良,引起断头。
从络筒体卷取纱而加工成织轴或织物时,在上述那样的络筒体的内层部与外层部的胶着程度存在较大差异的情况下,即在均匀解舒性差的情况下,内层部的解舒张力与外层部的解舒张力之差会变大。结果是,引起织轴形状不良、织物品质的下降。
弹性纤维用处理剂使用硅酮油、矿物油、酯油等疏水性的基质成分。因此,抗静电性不充分。若抗静电性不充分,则将弹性纤维与棉纱交织时,由于静电,飞花会吸附在弹性纤维上,堵塞在吸纱口,在吸纱口引起断头。其结果是存在必须常常进行清扫的问题。
在并轴工序中,由于静电而导致纱彼此接近,引起断头、织轴形状不良。为了加工工序中的操作性稳定化,需要平滑性。
专利文献1中,作为防止胶着的方法,提出了使用在聚二甲基硅氧烷或矿物油中分散有高级脂肪酸金属皂的处理剂的方法。但是,该处理剂中,高级脂肪酸金属皂经时性地发生凝集,分离沉降而变得不均匀。将变得这样的不均匀的处理剂赋予弹性纱时,由于高级脂肪酸金属皂不均匀地附着在弹性纱上,因此不能得到均匀的平滑性、抗胶着性。另外,由于络筒体的内层部与外层部的胶着的程度有很大差异,因此有时在后加工中产生断头、或者织物的品质下降。另外,高级脂肪酸金属皂的凝集物在工序中变成渣滓,需要定期的清扫。进而,该处理剂有时由于纤维与纤维间的摩擦低,而导致经常会造成络筒体的形状不良,抗静电性也不充分,有时在后加工中会产生飞花吸附。
作为抗静电剂,提出了:在处理剂中使用磷酸烷基酯的碱金属盐的方法(专利文献2),在处理剂中使用磷酸烷基酯的碱金属盐和磷酸烷基酯胺盐的方法(参照专利文献3),在处理剂中使用有机磺酸化合物或有机硫酸化合物的方法(参照专利文献4),在处理剂中使用磺基琥珀酸盐类的方法(参照专利文献5)等。但是,这些抗静电剂的极性非常强,因此在由疏水性成分形成的处理剂的基质成分中的溶解性差,不均匀地附着在弹性纱上。因此,有时不能得到均匀的抗静电性,有时后加工中渣滓从弹性纱上脱落。另外,对于平滑性、抗胶着性有不良影响,对弹性纱进行后加工时,有时引起断头。另外,由于有机磺酸、有机硫酸是强酸,碱金属为强碱,因此对络筒体进行湿热处理时,这些强酸、强碱游离,有时引起纱强度劣化。
专利文献
专利文献1:日本特公昭37-4586号公报
专利文献2:日本特开平4-146276号公报
专利文献3:日本特开平9-49167号公报
专利文献4:日本特开平11-61651号公报
专利文献5:日本特开平10-298864号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于,解决上述以往技术所具有的问题,提供能够赋予稳定且优良的抗胶着性、均匀解舒性、抗静电性、平滑性、生产率的聚氨酯弹性纤维用处理剂和被赋予了该处理剂的聚氨酯弹性纤维。
解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题,进行了深入研究,结果发现,只要是含有基质成分(A)、并还含有特定的酸性磷酸酯盐(B)的聚氨酯弹性纤维用处理剂,就可以解决本申请课题。即,本发明提供一种聚氨酯弹性纤维用处理剂,其含有选自硅酮油、矿物油和酯油中的至少1种基质成分(A),以及2族元素金属的二价阳离子的酸性磷酸酯盐(B);上述酸性磷酸酯盐(B)具有酸性羟基,该酸性羟基与该2族元素金属的二价阳离子的摩尔比为95/5~5/95,上述酸性磷酸酯盐(B)在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%。
上述2族元素金属的二价阳离子优选选自Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+中的至少1种。
上述酸性磷酸酯盐是酸性磷酸酯(C)与选自2族元素金属、2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物和2族元素金属的碳酸盐中的至少1种成分(D)发生反应的生成物,上述酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与上述成分(D)的摩尔比优选为100/5~100/95。
上述酸性磷酸酯(C)优选下述通式(1)所表示的化合物。
Figure BDA00002043345700031
(式(1)中的R1表示碳数为1~30的烃基。X表示碳数2~4的亚烷基,以XO表示亚氧烷基。a表示亚氧烷基的加成摩尔数,且为0或1~15的整数。b和c分别为1或2,且为满足b+c=3的整数。)
进而,本发明人等发现,对于在基质成分(A)中以特定的比例配合酸性磷酸酯(C)和成分(D)而成的聚氨酯弹性纤维用处理剂而言,也能够解决本申请课题。即,本发明提供一种聚氨酯弹性纤维用处理剂,是配合选自硅酮油、矿物油和酯油中的至少1种基质成分(A),酸性磷酸酯(C),选自2族元素金属、2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物和2族元素金属的碳酸盐中的至少1种成分(D)而成的处理剂,其中,上述酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与上述成分(D)的摩尔比为100/5~100/95,上述酸性磷酸酯(C)和上述成分(D)的总量在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%。
上述2族元素金属优选为选自Be、Mg、Ca、Sr和Ba中的至少1种。
上述酸性磷酸酯(C)优选为上述通式(1)所表示的化合物。
本发明的处理剂优选还含有选自烷基改性硅酮、酯改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲醇改性硅酮、羧基改性硅酮、氨基改性硅酮、氨基改性硅酮的有机磷酸酯中和物和硅酮树脂中的至少一种成分,该成分在处理剂整体中所占的重量比例为0.01~10重量%。
本发明的聚氨酯弹性纤维是对聚氨酯弹性纤维自身赋予了0.1~15重量%的上述的处理剂而得的纤维。
发明的效果
本发明的聚氨酯弹性纤维用处理剂可以对聚氨酯弹性纤维赋予稳定且优良的抗胶着性、均匀解舒性、抗静电性、平滑性、生产率。本发明的聚氨酯弹性纤维被赋予了本发明的处理剂,因此具有稳定且优良的抗胶着性、均匀解舒性、抗静电性、平滑性、生产率。
附图说明
图1是说明辊静电产生量的测定方法的示意图。
图2是说明编织张力的测定方法和静电产生量的测定方法的示意图。
图3是说明纤维间摩擦系数的测定方法的示意图。
图4是说明解舒速度比和渣滓的测定方法的示意图。
图5是说明纱强度的测定方法的示意图。
具体实施方式
本发明的聚氨酯弹性纤维用处理剂(以下,有时称为处理剂)含有基质成分(A),还含有特定的酸性磷酸酯盐(B)。另外,本发明的处理剂也是配合基质成分(A)、酸性磷酸酯(C)和成分(D)而成的处理剂。以下,详细地说明。
[基质成分(A)]
本发明的基质成分(A)是选自硅酮油、矿物油和酯油中的至少1种。因此,作为基质成分,可以并用1种或2种以上。
作为硅酮油,没有特别限制,例如,可举出聚二甲基硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷等。可以使用1种或并用2种以上。
硅酮油的数均分子量,优选700以上,更优选800~4000,进一步优选1000~3000。硅酮油的粘度(25℃)优选为5~50mm2/s,更优选为6~40mm2/s,进一步优选为9~30mm2/s。
硅酮油的硅氧烷键(SiOR2R3:R2、R3分别独立地表示有机基团)的键合量优选为10~55,更优选12~45,进一步优选14~40。R2、R3的有机基团为碳数1~24的烃基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、环丙基、环己基、苯基、苄基等,特别优选甲基、苯基。
硅酮油在基质成分整体中所占的比例优选为40重量%以上,更优选50重量%以上,进一步优选60重量%以上。小于40重量%时,有时纱的平滑性不足。
作为矿物油,没有特别限制,可举出机油、锭子油、液体石蜡等。其中,作为矿物油,从臭气的发生少的理由出发,优选液体石蜡。矿物油可以使用1种或并用2种以上。
矿物油的粘度(25℃)优选为5mm2/s以上,更优选5~50mm2/s,进一步优选5~30mm2/s。粘度(25℃)小于5mm2/s时,有时会使纱溶胀,因此不优选。
矿物油在基质成分整体中所占的比例没有特别限制,优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上。矿物油小于40重量%时,有时与酸性磷酸酯盐(B)的相溶性变差。
作为酯油,没有特别限制,可举出由脂肪酸和醇制造的酯。作为酯油,例如,可例示由选自下述的脂肪酸和醇而制造的酯,也可以不是以下述脂肪酸、醇为原料的酯。酯油可以使用1种或并用2种以上。
就脂肪酸而言,对于其碳数、支链的有无、价数等没有特别限制,可以为高级脂肪酸,也可以为环状的脂肪酸,还可以是含有芳香族环的脂肪酸。作为上述脂肪酸,例如,可举出辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、花生酸、山嵛酸、二十四酸、己二酸、癸二酸、苯甲酸等。就醇而言,对于其碳数、支链的有无、价数等没有特别限制,可以为高级醇,也可以为环状的醇,也可以为含有芳香族环的醇。作为上述醇,例如,可举出辛基醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、乙二醇、己烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇等。
酯油的粘度(25℃)优选为5mm2/s以上,更优选为5~50mm2/s,进一步优选为5~30mm2/s。粘度(25℃)小于5mm2/s时,有时会使纱溶胀,因此不优选。
酯油在基质成分整体中所占的比例没有特别限制,优选50重量%以下,更优选40重量%以下,进一步优选30重量%以下。酯油超过50重量%时,有时纱的平滑性不足。
[酸性磷酸酯盐(B)]
本发明的聚氨酯弹性纤维用处理剂必须含有2族元素金属的二价阳离子的酸性磷酸酯盐(B)。酸性磷酸酯盐(B)可以是1种,也可以是2种以上的混合物。
本发明的酸性磷酸酯盐(B)具有酸性羟基。即,酸性磷酸酯盐(B)具有酸性羟基的氢原子被2族元素金属的二价阳离子取代的基团并且具有未被2族元素金属的二价阳离子取代的酸性羟基。通过具有酸性羟基的氢原子被二价阳离子取代的基团,从而发挥优良的解舒性和抗静电性。可以认为,通过同时以规定的比例含有未被取代的酸性羟基,从而显示出在基质成分中的溶解性优异,使解舒性和抗静电性达到稳定且均匀,后加工中发生脱落的渣滓也少这样的特性。
酸性磷酸酯盐(B)中所含的酸性羟基和2族元素金属的二价阳离子的摩尔比(酸性羟基的摩尔数(H)/2族元素金属的二价阳离子的摩尔数(I))优选为95/5~5/95,更优选为90/10~30/70,进一步优选85/15~40/60,特别优选80/20~50/50。摩尔比(H/I)超过95/5时,抗胶着性、均匀解舒性、抗静电性的效果变得不充分,有时纱强度劣化。摩尔比(H/I)小于5/95时,有时与基质成分的相溶性变得不充分,后加工中产生渣滓,或者不能得到均匀的解舒性,或者平滑性不足。
此外,未中和时(H/I为100/0),即使用不构成盐的酸性磷酸酯时,纱强度容易进一步劣化。另外,由于产生纱的溶胀,因此有时在后加工时发生断头,或者发生平滑性不足。另外,有时抗胶着性、抗静电性、平滑性的效果变得不充分。另一方面,完全中和时(H/I为0/100),即使用了不具有酸性羟基的磷酸酯盐时,由于与基质成分的相溶性不足,因此有时在后加工中变得容易产生渣滓,或者解舒性变得不均匀。除此之外,有时抗胶着性、抗静电性的效果不能充分发挥。另外,有时对金属摩擦提高,平滑性变得不足。
作为本发明的酸性磷酸酯盐(B)中所含的2族元素金属的二价阳离子,优选选自Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+中的至少1种。从对于人体的安全上的观点出发,更优选Mg2+、Ca2+、Sr2+
此外,在酸性磷酸酯盐为包含Na+、K+、NH4 +等一价阳离子的盐时,与本发明的酸性磷酸酯盐(B)相比,与基质成分的相溶性低,由于相溶性不充分,因此后加工中容易产生渣滓。另外,这些盐与本发明的酸性磷酸酯盐(B)相比,解舒性、平滑性、抗静电性的效果差。
本发明的酸性磷酸酯盐(B)是使酸性磷酸酯(C)与选自2族元素金属、2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物和2族元素金属的碳酸盐中的至少1种成分(D)反应的生成物。这时的酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与上述成分(D)的摩尔比(酸性磷酸酯(C)的酸性羟基的摩尔数/成分(D)的摩尔数)优选为100/5~100/95,更优选100/10~100/70,进一步优选100/15~100/60,特别优选100/20~100/50。该摩尔比大于100/5时,抗胶着性、均匀解舒性、抗静电性的效果变得不充分,有时纱强度劣化。该摩尔比小于100/95时,与基质成分的相溶性变得不充分,有时后加工中产生渣滓,或者不能得到均匀的解舒性,或者平滑性不足。
作为酸性磷酸酯(C),优选上述通式(1)所表示的化合物。
通式(1)中,R1为碳数处于1~30的范围的烃基。R1的碳数超过30时,使用酸性磷酸酯(C)制造的酸性磷酸酯盐(B)在基质成分中的溶解性不足。R1的碳数优选为4~22,进一步优选为6~20,特别优选为8~18。作为烃基,可举出可以具有支链的饱和或不饱和的脂肪族烃基,可以具有取代基的芳香族烃基,或环状脂肪族烃基。从使用酸性磷酸酯(C)制造的酸性磷酸酯盐(B)在基质成分中的溶解性的观点出发,与直链状烃基相比,R1优选为具有支链的烃基。更优选具有支链的碳数为4~22的烃基。
作为亚氧烷基XO,优选亚氧乙基、亚氧丙基、亚氧丁基,优选分子中具有1~15个上述亚氧烷基。分子中的亚氧烷基XO超过15个时,使用该酸性磷酸酯(C)制造的酸性磷酸酯盐(B)在基质成分中的溶解性不足。更优选分子中的亚氧烷基的个数为1~5个。
上述通式(1)所表示的酸性磷酸酯(C),根据式中的b和c的组合,可以分为下述通式(2)所表示的酸性磷酸单酯(C-1)和下述通式(3)所表示的酸性磷酸二酯(C-2)。
Figure BDA00002043345700081
(式(2)中的R1、X、XO、a与式(1)的情况相同)
Figure BDA00002043345700082
(式(3)中的R1、X、XO、a与式(1)的情况相同)
作为酸性磷酸酯(C)的具体例,可举出磷酸单甲基酯、磷酸二甲基酯、磷酸三甲基酯、磷酸丁基酯、磷酸己基酯、磷酸辛基酯、磷酸癸基酯、磷酸月桂基酯、磷酸肉豆蔻基酯、磷酸鲸蜡基酯、磷酸硬脂酰基酯、磷酸二十二烷基酯、磷酸三(二十八烷基)酯、油醇磷酸酯、磷酸2-乙基己基酯、磷酸异庚基酯、磷酸异辛基酯、磷酸异壬基酯、磷酸异癸基酯、磷酸异十一烷基酯、磷酸异月桂基酯、磷酸异十三烷基酯、磷酸异肉豆蔻基酯、磷酸异鲸蜡基酯、磷酸异硬脂酰基酯、磷酸叔丁基酯、磷酸苄基酯、磷酸辛基苯基酯、磷酸环己基酯、聚亚氧乙基5摩尔加成鲸蜡基醚磷酸酯、聚亚氧乙基15摩尔加成鲸蜡基醚磷酸酯、聚亚氧乙基7摩尔加成聚亚氧丙基3.5摩尔加成仲烷基醚磷酸酯、聚亚氧乙基2摩尔聚亚氧丙基5摩尔磷酸酯、聚亚氧乙基3摩尔加成仲烷基醚磷酸酯、聚亚氧乙基2摩尔加成月桂基醚磷酸酯、聚亚氧乙基4摩尔加成苯酚磷酸酯等。
酸性磷酸酯(C)可以通过公知方法合成。例如,使P2O5等无机磷酸与醇、或聚亚氧烷基加成的烷基醚等分子中具有醇性羟基的化合物以任意的摩尔比反应而得到。
P2O5相对于醇等化合物1摩尔的摩尔比优选为0.4~0.15。更优选为0.335~0.2,特别优选0.3~0.25。超过0.4时,有时使用酸性磷酸酯(C)制造的酸性磷酸酯盐(B)在基质成分中的溶解性不足,或者平滑性下降。小于0.15时,有时解舒性、抗静电性的性能下降。
使P2O5等无机磷酸与醇反应时,可以得到酸性磷酸单酯(C-1)和酸性磷酸二酯(C-2)的混合物。此时,通过调整P2O5相对于醇1摩尔的摩尔比,而能够对得到的酸性磷酸单酯(C-1)与酸性磷酸二酯(C-2)的比率进行调整。作为在本发明的酸性磷酸酯盐(B)的制造中使用的酸性磷酸酯(C),可以分别单独为酸性磷酸单酯(C-1)和酸性磷酸二酯(C-2),也可以为它们的混合物,但是优选为混合物。酸性磷酸单酯(C-1)与酸性磷酸二酯(C-2)的摩尔比(C-1/C-2)优选为5/95~80/20,更优选为10/90~70/30,从反应得到的酸性磷酸酯盐(B)的抗静电性,解舒性,在基质成分中的溶解性的观点出发,更优选15/85~50/50。
酸性磷酸单酯(C-1)和酸性磷酸二酯(C-2)的混合物的(C-1)与(C-2)的摩尔比,可以利用公知的电位差滴定的方法进行确认。
作为成分(D),可举出以下物质。作为2族元素金属的氢氧化物,优选Be(OH)2、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2,更优选Mg(OH)2、Ca(OH)2、Sr(OH)2。作为2族元素金属的氧化物,优选BeO、MgO、CaO、SrO、BaO,更优选MgO、CaO、SrO。作为2族元素金属的碳酸盐,优选BeCO3、MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3,更优选MgCO3、CaCO3、SrCO3。作为2族元素金属,优选Be、Mg、Ca、Sr、Ba,更优选Mg、Ca、Sr。
对于酸性磷酸酯盐(B)的制造方法,没有特别限定,优选为通过使用2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物、2族元素金属的碳酸盐等来中和酸性磷酸酯(C)的酸性羟基,从而进行制备的方法;或通过酸性磷酸酯(C)和2族元素金属直接反应而进行制备的方法。另外,可以如后所述,在处理剂中以前述的比率将基质成分(A)、酸性磷酸酯(C)和成分(D)直接配合进行混合搅拌,在处理剂中使它们反应,从而含有酸性磷酸酯盐(B)。
使用2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物、2族元素金属的碳酸盐等来中和酸性磷酸酯(C)的酸性羟基时,或者使酸性磷酸酯(C)与2族元素金属直接反应时,根据需要,优选将这些基质在溶剂中进行稀释。作为溶剂,优选与基质成分的相溶性优良的物质,可举出矿物油、醇、非离子系活性剂、酯油等。作为矿物油,优选液体石蜡。作为醇,可举出辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、乙二醇、己烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇等。作为非离子系活性剂,没有特别限制,可举出聚氧化烯加成的仲烷基醚、聚氧化烯加成的烷基醚、聚氧化烯加成的脱水山梨糖醇酯等。作为酯油,没有特别限制,可举出由脂肪酸和醇制造的酯。
上述反应时,为了促进反应,优选混入水。反应时混入的水的量没有特别限定,但是如果反应物中残存水,则有时与处理剂的基质成分的相溶性变差。因此,相对于基质总量,希望为0.1~5%这样的少量。反应后,更优选通过加热等处理,除去反应物中的残存水。从相同观点出发,对于使用2族元素金属的氢氧化物,2族元素金属的氧化物,2族元素金属的碳酸盐等来中和酸性磷酸酯(C)的酸性羟基时产生的水,也优选通过加热等进行脱水处理。此外,优选处理剂中的水分量少,优选为5%以下,更优选1%以下,进一步优选0.1%以下。
本发明的酸性磷酸酯盐(B)中所含的酸性羟基与2族元素金属的二价阳离子的摩尔比(H)/(I),可以利用反应前的酸性磷酸酯(C)的酸值(F)、以及通过反应得到的酸性磷酸酯盐(B)的酸值(G),通过数式(1)算出。
(H)/(I)=(G)/[(F)-(G)]  数式(1)
[成分(D)的反应基价]
选自2族元素金属、2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物和2族元素金属的碳酸盐中的至少1种成分(D)的反应基价(L)可以利用成分(D)的式量(K),通过数式(2)算出。
(L)=[56100/(K)]×2  数式(2)
[酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与成分(D)的摩尔比的计算]
将酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与成分(D)的摩尔比设定为100/(P)时,(P)可以使用成分(D)的反应基价(L)、成分(D)的重量%(N)、酸性磷酸酯(C)的酸值(F)、酸性磷酸酯(C)的重量%(O),通过数式(3)算出。
(P)=[(L)×(N)]÷[(F)×(O)]×100    数式(3)
[其他成分]
本发明的处理剂为了提高抗静电性、解舒性,还可以含有改性硅酮。所谓改性硅酮,一般是指具有如下结构的物质,所述结构为在二甲基硅酮(聚二甲基硅氧烷)等聚硅氧烷的两末端、单末端、侧链、侧链两末端中的至少1处结合有至少一个反应性(官能)基团或非反应性(官能)基团的结构。
作为改性硅酮,例如可举出具有长链烷基(碳数6以上的烷基、2-苯基丙基等)的改性硅酮等烷基改性硅酮;具有酯键的改性硅酮这样的酯改性硅酮;具有聚氧化烯基(例如,聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧乙烯氧丙烯基等)的改性硅酮等聚醚改性硅酮;具有醇性羟基的改性硅酮这样的甲醇改性硅酮;具有酸酐基或羧基的改性硅酮这样的羧基改性硅酮;具有氨基的改性硅酮这样的氨基改性硅酮;氨基改性硅酮的氨基被有机磷酸酯中和而得的氨基改性硅酮的有机磷酸酯中和物等。
另外,本发明的处理剂为了提高抗静电性、解舒性可以还含有硅酮树脂。所谓硅酮树脂,是指具有3维交联结构的硅酮,可以还含有其他的改性硅酮等。硅酮树脂,一般由选自1官能度构成单元(M)、2官能度构成单元(D)、3官能度构成单元(T)和4官能度构成单元(Q)中的至少1种构成单元形成。
作为硅酮树脂,例如,可举出MQ硅酮树脂,MQT硅酮树脂,T硅酮树脂,DT硅酮树脂等硅酮树脂等。
作为MQ硅酮树脂,例如,可举出含有作为1官能度构成单元的RaRbRcSiO1/2(其中,Ra、Rb和Rc都是烃基。)和作为4官能度构成单元的SiO4/2的硅酮树脂等。
作为MQT硅酮树脂,例如,可举出含有作为1官能度构成单元的RaRbRcSiO1/2(其中,Ra、Rb和Rc都是烃基。)、作为4官能度构成单元的SiO4/2以及作为3官能度构成单元的RSiO3/2(其中,R为烃基。)的硅酮树脂等。
作为T硅酮树脂,例如,可举出含有作为3官能度构成单元的RSiO3/2(其中,R为烃基。)的硅酮树脂(其末端除了为烃基之外,还可以为硅烷醇基、烷氧基。)等。
作为DT硅酮树脂,例如,可举出作为2官能度构成单元的RaRbSiO2/2(其中,Ra和Rb都是烃基。)以及作为3官能度构成单元的RSiO3/2(其中,R是烃基。)等。
作为R、Ra、Rb和Rc的烃基,为碳数1~24的烃基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、环丙基、环己基、苯基、苄基等,特别优选甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、苯基。
这些改性硅酮、硅酮树脂不会损害酸性磷酸酯与基质成分的相溶性,因此可以适宜地使用。
本发明的处理剂可以还含有增粘剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等通常可用于弹性纤维的处理剂中的成分。
作为增粘剂,例如,可举出壬基酚、壬基酚的氧化乙烯加成物、壬基酚的氧化丙烯加成物、邻苯二甲酸二辛酯、异硬脂醇、异硬脂醇的氧化乙烯加成物、异硬脂醇的氧化丙烯加成物、异硬脂酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸等。作为抗静电剂,例如,可举出烷烃磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、磷酸烷基酯的胺盐、磷酸烷基酯的1价金属盐等。
[聚氨酯弹性纤维用处理剂]
本发明的基质成分(A)在处理剂整体中所占的重量比例优选为40~99.999重量%,更优选为50~99.99重量%,进一步优选为70~99.9重量%,特别优选为90~99重量%。小于40重量%时,酸性磷酸酯盐(B)在基质成分(A)中的溶解性下降,不能均匀地附着于弹性纱,有时在后加工中会脱落而产生渣滓,或者平滑性下降。
本发明的酸性磷酸酯盐(B)在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%,优选0.01~50重量%,更优选0.1~30重量%,进一步优选1~10重量%。超过60重量%时,在基质成分中的溶解性下降,不能均匀地附着于弹性纱,有时会在后加工中脱落而产生渣滓,或者平滑性下降。
本发明的处理剂含有改性硅酮时,改性硅酮在处理剂整体中所占的聚合比例,没有特别限制,优选为0.01~10重量%,进一步优选0.05~7重量%,特别优选0.1~5重量%。改性硅酮的重量比例小于0.01重量%时,由于过少有时难以显现添加的效果。另一方面,超过10重量%时,有时不能形成处理剂的适当的性能。
本发明的处理剂含有硅酮树脂时,硅酮树脂在处理剂整体中所占的重量比例没有特别限制,优选0.01~10重量%,进一步优选0.05~7重量%,特别优选0.1~5重量%。硅酮树脂的重量比例小于0.01重量%时,有时不能显现添加的效果。另一方面,超过10重量%时,不能维持适当的处理剂性能的平衡。
对于处理剂的制造方法没有特别限制,可以以规定的比例配合基质成分(A)和酸性磷酸酯盐(B),进行混合搅拌,进行制备。
另外,如前所述,也可以将基质成分(A)、与作为酸性磷酸酯盐(B)的原料的磷酸酯(C)和成分(D)以规定的比例进行配合,混合搅拌,制备含有酸性磷酸酯盐(B)的处理剂。此时,本发明可以表现为配合前述的基质成分(A)、酸性磷酸酯(C)和成分(D)而成的处理剂。即,本发明可以表现为下述这样的聚氨酯弹性纤维用处理剂:配合基质成分(A)、酸性磷酸酯(C)和成分(D)而成的,且酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与上述成分(D)的摩尔比为100/5~100/95、上述酸性磷酸酯(C)和上述成分(D)的总量在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%的,聚氨酯弹性纤维用处理剂。
对于酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与成分(D)的摩尔比,可以与在酸性磷酸酯盐(B)处所记载的相同。
酸性磷酸酯(C)和成分(D)的总量在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%,优选为0.01~50重量%,更优选为0.1~30重量%,进一步优选为1~10重量%。超过60重量%时,在基质成分中的溶解性下降,不能均匀地附着于弹性纱,有时后加工中脱落,产生渣滓,或者平滑性下降。
另外,本发明还可以表现为一种聚氨酯弹性纤维用处理剂的制造方法,其包括将基质成分(A)、酸性磷酸酯(C)和成分(D)配合而进行混合搅拌的工序,并且上述酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与上述成分(D)的摩尔比为100/5~100/95,上述酸性磷酸酯(C)和上述成分(D)的总量在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%。
本发明的处理剂的粘度(25℃)优选为3~3,000mm2/s,进一步优选为5~1,500mm2/s,特别优选为8~500mm2/s。小于3mm2/s时,有时处理剂的挥发成为问题,超过3,000mm2/s时,有时聚氨酯弹性纤维被辊夹取而产生断头。
[杂质]
本发明的处理剂中所含的Fe、Al、Si等微量金属优选为500ppm以下,进一步优选200ppm以下,特别优选100ppm以下。可以认为这些微量金属是从基质成分,在与酸性磷酸酯(C)的酸性羟基的反应中所使用的2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物、2族元素金属的碳酸盐、2族元素金属中混入的。这些杂质超过500ppm时,有时会在后加工中产生渣滓。
[聚氨酯弹性纤维]
本发明的聚氨酯弹性纤维是在聚氨酯弹性纤维自身中赋予了0.1~15重量%、优选赋予了1~10重量%的本发明的处理剂的聚氨酯弹性纤维。比0.1重量%少时,本发明的效果不充分,超过15重量%时不经济。对于赋予方法而言,可以采用公知的方法。
所谓本发明的聚氨酯弹性纤维(弹性纤维自身),是指使用了聚醚系聚氨酯或聚酯系聚氨酯的、具有弹性的纤维。
本发明的聚氨酯弹性纤维优选为可以通过如下方法制造的聚氨酯脲弹性纤维,所述制造方法为:准备分子量1000~3000的聚丁二醇(PTMG)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),以PTMG/MDI=1/2~1/1.5(摩尔比)的条件使其在二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺等溶剂中反应,再用乙二胺、丙二胺等二胺与过剩的异氰酸酯的80~100%反应,从而进行增链而得到聚氨酯脲聚合物,利用干式纺纱、以纺纱速度400~1000m/分钟对得到聚氨酯脲聚合物的20~40%溶液进行纺纱,由此制得聚氨酯脲弹性纤维。
本发明的处理剂优选用于聚氨酯弹性纤维的纤度为5~40dtex的纤维。作为本发明的聚氨酯弹性纤维的用途,可以制成CSY、单股包芯纱、PLY、空气式包覆纱等包覆纱等加工纱条来使用,或通过圆型编织、针织等制成织物来使用。另外,使用这些加工纱条、织物在长袜、袜子、内衣、泳衣等需要伸缩性的制品中使用,或在斜纹布、西服等外套等中以为了快适性而赋予伸缩性为目的而使用。而且,最近也应用在纸尿裤中。
[实施例]
以下通过实施例具体地说明本发明,本发明不限定于这里记载的实施例。此外,以下的实施例所示的百分比(%)和份如果没有特别说明,都表示“重量%”和“重量份”。实施例中的各特性的评价按照以下的方法进行。
[处理剂的评价方法]
(粘度)
使用Cannon-Fenske粘度计,测定恒定温度(25℃)下的试样液的动态粘度。
(酸值)
对于在异丙醇、二甲苯/异丙醇(1/1)混合液等溶剂中溶解的试样,利用0.1N氢氧化钾乙二醇异丙醇溶液,使用自动电位差滴定装置(平沼公司制COM-900)进行电位差滴定,测定中和终点的滴定量(ml),通过数式(4)算出酸值。需要说明的是,所谓酸值,是指用中和试样1g所需要的KOH的mg数来表示的值。
酸值(KOHmg/g)=(A×F×5.61)/W  数式(4)
(数式(4)中,A=滴定量(ml),F=0.1N氢氧化钾的滴定率,W=试样重量(g))
(辊静电)
图1中,在解舒速度比测定机的解舒侧安装赋予了处理剂的聚氨酯弹性纤维的筒子纱(1),以50m/分钟的周速度使其旋转,在筒子纱上2cm处,用春日式电位差测定装置(2),测定开始旋转1小时后所产生的静电。(编织张力)
图2中,从筒子纱(3)纵向取得的聚氨酯弹性纱(4)经由张力调节辊(5),穿过辊(6)、织针(7),再经由安装于U测定器(8)的辊(9),连接于速度计(10)、卷取辊(11)。以使速度计(10)中的运行速度成为恒速(例如10m/分钟、100m/分钟)的方式调整卷取辊的旋转速度,在卷取辊上进行卷取,用U测定器(8)测定此时的编织张力,计测纤维/织针间的摩擦(g)。在距离运行纱条1cm处,使用春日式电位差测定装置(12)测定所产生的静电。
(纤维间摩擦系数(F/FμS))
图3中,取50~60cm左右赋予了处理剂的聚氨酯弹性纤维的单纤丝,一端吊坠载荷T1(13),经由辊(14),另一端挂于U测定器(15),以恒速(例如3cm/分钟)进行拉伸,用U测定器(15)测定此时的2次张力T2,通过数式(5)求出纤维间摩擦系数。
摩擦系数(F/FμS)=1/θ·ln(T2/T1)    数式(5)
(数式(5)中,θ=2π,ln=自然对数,T1是每22dtex为1g)
(解舒速度比)
图4中,在解舒速度比测定机的解舒侧安装赋予了处理剂的聚氨酯弹性纤维的筒子纱(16),在卷取侧安装纸管(17)。将卷取速度设定为恒定速度后,同时起动辊(18)和(19)。在该状态下对纱(20)基本不施加张力,因此纱胶着在筒子纱上而不分离,因此解舒点(21)处于图4所示的状态。由于通过改变解舒速度,会改变来自筒子纱的纱(20)的解舒点(21),因此以使该点与筒子纱和辊的接点(22)一致的方式来设定解舒速度。解舒速度比通过数式(6)求得。该值越小,则表示解舒性越好。解舒速度比(%)=(卷取速度-解舒速度)÷解舒速度×100  数式(6)
将在进入到距离筒子纱表层1cm内侧的层测得的解舒速度比设定为外层部的解舒速度比,将在距离筒子纱的纸管还有1cm的层测得的解舒速度比设定为最内层部的解舒速度比。外层部与最内层部的解舒速度比之差越小,则表示均匀解舒性越好。
(渣滓)
图4中,在输出侧安装赋予了处理剂的聚氨酯弹性纤维的络筒体(16),在卷取侧安装纸管(17)。将输出辊(18)的速度设定为100m/分钟,将卷取辊(19)的速度设定为200m/分钟,然后同时起动输出辊(18)和卷取辊(19)。使其运行1小时后,根据下述的基准以目视判定输出辊(18)上有无渣滓蓄积。
○:无渣滓,△:确认附着少量渣滓,×:确认附着渣滓
(纱强度)
图5中,从筒子纱取1根聚氨酯弹性纤维20cm,挂于U测定器(8),以20cm/分钟的恒定速度进行拉伸直至断头,测定断裂点载荷(纱强度)。
(水分量,无机盐含量)
酸性磷酸酯盐(B)、实施例的处理剂、比较例的处理剂的水分量和无机盐的含量分别通过卡尔费休法和离子色谱进行测定。
(酸性磷酸酯盐的制作)
作为酸性磷酸酯盐的制作方法,对于表1中的酸性磷酸酯盐A-1,示出具体例。以摩尔比1∶0.35使异辛醇和磷酸酐P2O5在80~110℃反应4小时,得到磷酸异辛基酯(表2的A-1P)。得到的磷酸异辛基酯的酸值为324(KOHmg/g),磷酸单酯与磷酸二酯的摩尔比是40/60。
在得到的磷酸异辛基酯中添加作为2族元素金属Mg的氢氧化物的Mg(OH)2,使其进行中和反应,然后,进行脱水处理,得到表1中的酸性磷酸酯盐A-1。得到的酸性磷酸酯盐A-1中的酸性羟基的摩尔比(H)与2族元素金属的二价阳离子Mg2+的摩尔比(I)为(H)/(I)=80/20。
作为原料,使用表2所记载的酸性磷酸酯、表1所记载的2族元素金属的氢氧化物,以达到表1的酸性羟基与二价阳离子的摩尔比的方式使其发生中和反应,除此以外,利用同样的制作方法,得到表1记载的实施例中所使用的酸性磷酸酯盐A-2~A-6和比较例中使用的B-1~B-2。
对于酸性磷酸酯盐A-7,示出具体例。以摩尔比1∶0.25使聚亚氧乙基15摩尔加成异鲸蜡基醚和磷酸酐P2O5在80~110℃反应3小时,得到聚亚氧乙基15摩尔加成异鲸蜡基醚磷酸酯。得到的聚亚氧乙基15摩尔加成异鲸蜡基醚磷酸酯的酸值为51(KOHmg/g),磷酸单酯与磷酸二酯的摩尔比为25/75。
在得到的聚亚氧乙基15摩尔加成异鲸蜡基醚磷酸酯中添加作为2族元素金属的碳酸盐CaCO3,在80~115℃进行脱碳酸中和,得到酸性磷酸酯盐A-7。得到的酸性磷酸酯盐A-7中的酸性羟基的摩尔比(H)与2族元素金属的二价阳离子的摩尔比Ca2+(I)为(H)/(I)=35/65。
作为原料,使用表2所记载的酸性磷酸酯,表1所记载的2族元素金属的碳酸盐,以达到表1的酸性羟基与二价阳离子的摩尔比的方式使其发生中和反应,除此以外,以同样的制作方法,得到表1记载的实施例中所使用的酸性磷酸酯盐A-8。
[表1]
Figure BDA00002043345700181
[表2]
Figure BDA00002043345700191
表2中的类别分别与表1中的类别对应。即,表2中的类别A-1P表示可以用作表1中的类别A-1的原料的酸性磷酸酯。
[实施例1~5和比较例1~3]
(纺纱原液的调整)
以摩尔比率1∶2使数均分子量2000的聚四亚甲基醚二醇和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯反应。接着,使用1,2-二氨基丙烷的二甲基甲酰胺溶液进行增链,得到聚合物浓度27%的二甲基甲酰胺溶液。30℃下的浓度为1500mPaS。
将聚氨酯纺纱原液喷出至190℃的N2气流中,进行干式纺纱。纺纱中,利用油辊对运行纱条赋予相对于纤维为6重量%的表3所记载的处理剂。随后,以每分钟500m的速度卷取于筒管上,得到77dtex的单纤丝筒子纱(卷绕量400g)。将得到的筒子纱在35℃、50%RH的气氛中放置48小时,用于评价。处理剂性能的评价结果示于表3。此外,处理剂是配合表3所记载的各成分(表中的配合量为重量份)进行混合搅拌而制备的处理剂。表3~5的酸性磷酸酯盐如表1所述。表3~5的H/I表示酸性磷酸酯盐中的酸性羟基与2族元素金属的二价阳离子的摩尔比(H)/(I)。
[表3]
Figure BDA00002043345700201
[实施例6~10和比较例4~5]
与实施例1~5同样地,将聚氨酯纺纱原液喷出至190℃的N2气流中进行了干式纺纱。纺纱中,利用油辊对运行纱条赋予相对于纤维为6重量%的表4所记载的处理剂。随后,以每分钟500m的速度卷取于筒管,得到44dtex单纤丝筒子纱(卷绕量400g)。将得到的筒子纱在35℃、50%RH的气氛中放置48小时,用于评价。这些结果示于表4。此外,处理剂是配合表4所记载的各成分(表中的配合量为重量份)进行混合搅拌,制备的而得的处理剂。
[表4]
Figure BDA00002043345700211
[实施例11~15和比较例6~8]
(纺纱原液的调整)
使数均分子量2000的聚丁二醇100重量份和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯25重量份在70℃反应,加入N,N’-二甲基乙酰胺250重量份,一边冷却,一边使反应混合物溶解。添加在N,N’-二甲基乙酰胺184重量份中溶解1,2-二氨基丙烷5重量份而得的溶液,添加0.2重量%的二甲基硅酮10000mm2/s。
将聚氨酯纺纱原液从具有4个细孔的喷纱头喷出至180℃的N2气流中进行了干式纺纱。纺纱中,利用油辊对运行纱条赋予相对于纤维为6重量%的表5所记载的处理剂。随后,以每分钟500m的速度卷取于筒管,得到22dtex复纤丝的筒子纱(卷绕量400g)。将得到的筒子纱在35℃、50%RH的气氛中放置48小时,用于评价。这些结果示于表5。此外,处理剂是配合表5所记载的各成分(表中的配合量为重量份)进行混合搅拌而制备的处理剂。
[表5]
Figure BDA00002043345700221
Figure BDA00002043345700231
[实施例16~20和比较例9~10]
与实施例6~10同样地,将聚氨酯纺纱原液喷出至190℃的N2气流中进行了干式纺纱。纺纱中,利用油辊对运行纱条赋予相对于纤维为6重量%的表7所记载的处理剂。随后,以每分钟500m的速度卷取于筒管,得到44dtex单纤丝筒子纱(卷绕量400g)。将得到的筒子纱在35℃、50%RH的气氛中放置48小时,用于评价。这些结果示于表7。此外,处理剂是配合表7所记载的各成分(表中的配合量为重量份)进行混合搅拌,制备而得的处理剂。表7、8的酸性磷酸酯(C)如表2所示。表7、8的成分(D)的式量、反应基价如表6所示。表7、8的(P)表示酸性磷酸酯(C)的酸性羟基与成分(D)的摩尔比100/(P)中的(P)。
[表6]
  成分(D)   式量(K)  反应基价(L)
  Be   9   12467
  Mg   24.3   4617
  Ca   40.1   2798
  Sr   87.6   1281
  Ba   137.3   817
  Be(OH)2   43   2609
  Mg(OH)2   58.3   1925
  Ca(OH)2   74.1   1514
  Sr(OH)2   121.6   923
  Ba(OH)2   171.3   655
  BeO   25   4488
  MgO   40.3   2784
  CaO   56.1   2000
  SrO   103.6   1083
  BaO   153.3   732
  BeCO3   69   1626
  MgCO3   84.3   1331
  CaCO3   100.1   1121
  SrCO3   147.6   760
  BaCO3   197.3   569
[表7]
Figure BDA00002043345700241
Figure BDA00002043345700251
[实施例21~22和比较例11~14]
与实施例11~15同样地,将聚氨酯纺纱原液喷出在180℃的N2气流中进行了干式纺纱。纺纱中,利用油辊对运行纱条赋予相对于纤维为6重量%的表8所记载的处理剂。随后,以每分钟500m的速度卷取于筒管,得到22dtex单纤丝筒子纱(卷绕量400g)。将得到的筒子纱在35℃、50%RH的气氛中放置48小时,用于评价。这些结果示于表8。此外,处理剂是配合表8所记载的各成分(表中的配合量为重量份),进行混合搅拌而制备而得的处理剂。
[表8]
Figure BDA00002043345700252
表3~8中记载的成分的各物性等如以下所示。此外,粘度的测定在25℃下进行。
1)基质成分(A)
二甲基硅酮(粘度5mm2/s):平均分子量700
二甲基硅酮(粘度15mm2/s):平均分子量2000
二甲基硅酮(粘度10mm2/s):平均分子量1000
液体石蜡40秒:矿物油,粘度6.4mm2/s
液体石蜡60秒:矿物油,粘度15.7mm2/s
液体石蜡80秒:矿物油,粘度21.8mm2/s
月桂酸异辛基酯:酯油,粘度7.3mm2/s
硬脂酸异辛基酯:酯油,粘度15.2mm2/s
棕榈酸异辛基酯:酯油,粘度13.1mm2/s
2)其他的成分
磷酸硬脂酰基酯钾:完全中和物,酸值0KOHmg/g
二硬脂酸镁:99%,过200目的制品
二辛基磺基琥珀酸钠:完全中和物,酸值0KOHmg/g
磷酸异癸基酯:酸值300KOHmg/g
氨基改性硅酮KF-880:粘度650mm2/s,氨基当量1800g/mol,胺值30KOHmg/g,信越化学公司制
聚醚改性硅酮KF-351:粘度100mm2/s,信越化学公司制
MQ硅酮树脂TSF 4600:粘度700mm2/s,Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制
磷酸异十三烷基酯钾:表2记载的磷酸异十三烷基酯(A-5P)的40%中和物
产业上的利用可能性
本发明的处理剂在制造聚氨酯弹性纤维时优选使用。本发明的聚氨酯弹性纤维具有稳定且优良的抗胶着性、均匀解舒性、抗静电性、平滑性、生产率。
符号说明
1、聚氨酯弹性纤维的筒子纱
2、春日式电位差测定装置
3、聚氨酯弹性纤维的筒子纱
4、聚氨酯弹性纱
5、张力调节辊
6、辊
7、织针
8、U测定器
9、辊
10、速度计
11、卷取辊
12、春日式电位差测定装置
13、载荷
14、辊
15、U测定器
16、筒子纱
17、卷取用纸管
18、辊
19、辊
20、运行纱条
21、解舒点
22、筒子纱和辊的接点

Claims (9)

1.一种聚氨酯弹性纤维用处理剂,
其含有选自硅酮油、矿物油和酯油中的至少1种基质成分A以及2族元素金属的二价阳离子的酸性磷酸酯盐B,
所述酸性磷酸酯盐B具有酸性羟基,该酸性羟基与该2族元素金属的二价阳离子的摩尔比为95/5~5/95,
所述酸性磷酸酯盐B在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%。
2.如权利要求1所述的处理剂,其中,所述2族元素金属的二价阳离子为选自Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+中的至少1种。
3.如权利要求1或2所述的处理剂,其中,
所述酸性磷酸酯盐是使酸性磷酸酯C和选自2族元素金属、2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物和2族元素金属的碳酸盐中的至少1种成分D反应而得的生成物,
所述酸性磷酸酯C的酸性羟基与所述成分D的摩尔比为100/5~100/95。
4.如权利要求3所述的处理剂,其中,所述酸性磷酸酯C为下述通式(1)所表示的化合物,
Figure FDA00002043345600011
式(1)中的R1表示碳数为1~30的烃基,X表示碳数2~4的亚烷基,以XO表示亚氧烷基,a表示亚氧烷基的加成摩尔数且为0或1~15的整数,b和c分别为1或2且为满足b+c=3的整数。
5.一种聚氨酯弹性纤维用处理剂,其是配合选自硅酮油、矿物油和酯油中的至少1种基质成分A,酸性磷酸酯C,以及选自2族元素金属、2族元素金属的氢氧化物、2族元素金属的氧化物和2族元素金属的碳酸盐中的至少1种成分D而制成的,
所述酸性磷酸酯C的酸性羟基与所述成分D的摩尔比为100/5~100/95,
所述酸性磷酸酯C和所述成分D的总量在处理剂整体中所占的重量比例为0.001~60重量%。
6.如权利要求5所述的处理剂,其中,所述2族元素金属为选自Be、Mg、Ca、Sr和Ba中的至少1种。
7.如权利要求5或6所述的处理剂,其中,所述酸性磷酸酯C为下述通式(1)所表示的化合物,
Figure FDA00002043345600021
式(1)中的R1表示碳数为1~30的烃基,X表示碳数2~4的亚烷基,以XO表示亚氧烷基,a表示亚氧烷基的加成摩尔数且为0或1~15的整数,b和c分别为1或2且为满足b+c=3的整数。
8.如权利要求1~7中任一项所述的处理剂,其还含有选自烷基改性硅酮、酯改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲醇改性硅酮、羧基改性硅酮、氨基改性硅酮、氨基改性硅酮的有机磷酸酯中和物和硅酮树脂中的至少一种成分,该成分在处理剂整体中所占的重量比例为0.01~10重量%。
9.一种聚氨酯弹性纤维,其中,对聚氨酯弹性纤维自身赋予了0.1~15重量%的权利要求1~8中任一项所述的处理剂。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105178033A (zh) * 2014-05-14 2015-12-23 竹本油脂株式会社 聚氨酯类弹性纤维用处理剂、聚氨酯类弹性纤维的处理方法及聚氨酯类弹性纤维
CN106574434A (zh) * 2014-07-31 2017-04-19 松本油脂制药株式会社 弹性纤维用处理剂以及弹性纤维
CN110791964A (zh) * 2018-09-20 2020-02-14 竹本油脂株式会社 弹性纤维用处理剂和弹性纤维
CN111433396A (zh) * 2017-11-21 2020-07-17 旭化成株式会社 聚氨酯弹性纤维和其卷纱体
CN112048915A (zh) * 2019-09-25 2020-12-08 竹本油脂株式会社 弹性纤维用处理剂以及弹性纤维
CN113373687A (zh) * 2020-02-25 2021-09-10 三吉油脂株式会社 人造丝穗筒用处理剂和使用该人造丝穗筒用处理剂的人造丝穗筒
CN116324080A (zh) * 2020-09-23 2023-06-23 竹本油脂株式会社 弹性纤维用处理剂和弹性纤维

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014115965A1 (ko) 2013-01-22 2014-07-31 (주)비에스써포트 구리계 화합물 미립자가 포함된 플라스틱 성형품 및 그 제조방법
JP5339651B1 (ja) * 2013-02-15 2013-11-13 竹本油脂株式会社 弾性繊維用処理剤、弾性繊維の処理方法及び弾性繊維
WO2015125753A1 (ja) * 2014-02-21 2015-08-27 松本油脂製薬株式会社 弾性繊維用処理剤及び弾性繊維
JP6051347B1 (ja) * 2015-02-10 2016-12-27 松本油脂製薬株式会社 弾性繊維用処理剤及びその利用
JP6125739B1 (ja) * 2017-02-07 2017-05-10 竹本油脂株式会社 弾性繊維用処理剤及び弾性繊維
JP6328866B1 (ja) * 2018-02-20 2018-05-23 竹本油脂株式会社 弾性繊維用処理剤及び弾性繊維
JP7374656B2 (ja) * 2019-08-21 2023-11-07 松本油脂製薬株式会社 弾性繊維用処理剤及び弾性繊維
JP6870878B1 (ja) 2020-09-23 2021-05-12 竹本油脂株式会社 弾性繊維用処理剤及び弾性繊維

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0949167A (ja) * 1995-05-31 1997-02-18 Takemoto Oil & Fat Co Ltd ポリウレタン系弾性繊維の処理方法
JP2004339669A (ja) * 2003-05-15 2004-12-02 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 弾性繊維用処理剤及びその弾性繊維
CN1582353A (zh) * 2001-11-02 2005-02-16 松本油脂制药株式会社 用于弹性纤维的整理剂及使用所述整理剂生产的弹性纤维
CN1639412A (zh) * 2002-02-28 2005-07-13 三洋化成工业株式会社 用于处理弹性纤维的润滑剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3838773B2 (ja) * 1998-02-13 2006-10-25 旭化成せんい株式会社 ポリウレタン弾性繊維及びその弾性布帛
JP4628094B2 (ja) * 2004-12-03 2011-02-09 松本油脂製薬株式会社 弾性繊維用処理剤及びそれを用いて得られた弾性繊維
JP2008133547A (ja) * 2006-11-27 2008-06-12 Sanyo Chem Ind Ltd 弾性繊維用油剤
JP2008133548A (ja) * 2006-11-27 2008-06-12 Sanyo Chem Ind Ltd 弾性繊維用油剤

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0949167A (ja) * 1995-05-31 1997-02-18 Takemoto Oil & Fat Co Ltd ポリウレタン系弾性繊維の処理方法
CN1582353A (zh) * 2001-11-02 2005-02-16 松本油脂制药株式会社 用于弹性纤维的整理剂及使用所述整理剂生产的弹性纤维
CN1639412A (zh) * 2002-02-28 2005-07-13 三洋化成工业株式会社 用于处理弹性纤维的润滑剂
JP2004339669A (ja) * 2003-05-15 2004-12-02 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 弾性繊維用処理剤及びその弾性繊維

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
上海市合成纤维研究所: ""油剂及其他助剂"", 《化纤文摘》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105178033A (zh) * 2014-05-14 2015-12-23 竹本油脂株式会社 聚氨酯类弹性纤维用处理剂、聚氨酯类弹性纤维的处理方法及聚氨酯类弹性纤维
CN106574434A (zh) * 2014-07-31 2017-04-19 松本油脂制药株式会社 弹性纤维用处理剂以及弹性纤维
CN106574434B (zh) * 2014-07-31 2019-05-03 松本油脂制药株式会社 弹性纤维用处理剂以及弹性纤维
CN111433396A (zh) * 2017-11-21 2020-07-17 旭化成株式会社 聚氨酯弹性纤维和其卷纱体
CN111433396B (zh) * 2017-11-21 2023-04-04 旭化成株式会社 聚氨酯弹性纤维和其卷纱体
CN110791964A (zh) * 2018-09-20 2020-02-14 竹本油脂株式会社 弹性纤维用处理剂和弹性纤维
CN112048915A (zh) * 2019-09-25 2020-12-08 竹本油脂株式会社 弹性纤维用处理剂以及弹性纤维
CN112048915B (zh) * 2019-09-25 2022-05-31 竹本油脂株式会社 弹性纤维用处理剂以及弹性纤维
CN113373687A (zh) * 2020-02-25 2021-09-10 三吉油脂株式会社 人造丝穗筒用处理剂和使用该人造丝穗筒用处理剂的人造丝穗筒
CN116324080A (zh) * 2020-09-23 2023-06-23 竹本油脂株式会社 弹性纤维用处理剂和弹性纤维

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