CN102762379A

CN102762379A - 叠层聚酯膜

Info

Publication number: CN102762379A
Application number: CN2010800421176A
Authority: CN
Inventors: 川崎泰史; 藤田真人
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2009-09-23
Filing date: 2010-09-13
Publication date: 2012-10-31
Anticipated expiration: 2030-09-13
Also published as: KR20120069690A; EP2481581A1; KR20160091452A; CN102762379B; EP2481581B1; EP2481581A4; US20120189832A1; KR20170096213A; KR20160091451A; KR101786524B1; WO2011037033A1; KR101684989B1; KR101769296B1

Abstract

本发明提供一种叠层聚酯膜，其能够合适地用于要求对各种粘合剂的良好粘合性和与各种表面功能层良好的附着力的用途，例如能够作为保护液晶显示器偏光板的部件合适地利用，特别能够作为前侧偏光板的前侧保护膜合适地利用。该叠层聚酯膜在聚酯膜的一侧的面具有第1涂布层，在另一侧的面具有第2涂布层，其中，第1涂布层通过涂布含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中的至少1种树脂、聚乙烯醇和噁唑啉化合物的涂布液而形成，第2涂布层含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂中的至少1种树脂。

Description

叠层聚酯膜

技术领域

本发明涉及叠层聚酯膜，特别是涉及可以作为保护液晶显示器中所使用的偏光板的部件适合使用的叠层聚酯膜。

背景技术

近年来，液晶显示器作为电视机、个人电脑、数码相机、便携电话等的显示装置被广泛使用。在将显示侧制成前侧、其相反侧(背面侧)制成背侧时，液晶显示器具有前侧偏光板//液晶//背侧偏光板的结构。偏光板通常是在被染色的单轴拉伸聚乙烯醇膜的偏光膜上使保护膜等铺开贴合的结构(保护膜/偏光膜/保护膜)。将配置于构成前侧偏光板的偏光膜的前侧和背侧的保护膜分别设为保护膜A、保护膜B，将配置于构成背侧偏光板的偏光膜的前侧和背侧的保护膜分别设为保护膜C、保护膜D，整体结构为：从前侧起，保护膜A/前侧偏光膜/保护膜B//液晶//保护膜C/背侧偏光膜/保护膜D。

作为保护膜，从具有高透明性和光学各向同性出发，大多使用三乙酰纤维素膜(以下，有时简记为TAC膜)。但是，具有尺寸稳定性、耐湿热性差的缺点，另外，还有为了使之与偏光膜粘合必须预先以碱液皂化处理表面的缺点。随着近年来的液晶显示器大型化、高品质化进展，要求机械强度和高温高湿环境下的稳定性提高，另外，出现避免由碱处理引起的低分子材料渗出和浊度上升引起的品质下降的必要性。另外，由于上述碱处理使用高浓度碱液，因此，在作业安全性、环境保护上不理想。

为了解决这些问题，也进行了降冰片烯类膜等TAC膜以外材料的研究(专利文献1、2)。但是，在其它材料的膜中，由于不使用通用树脂，因此，有成本高的问题。因此，提出使用能够确保尺寸稳定性、不需要具有各种问题的碱处理工序、还没有成本问题的通用树脂聚酯膜的方案。

但是，在聚酯膜单体中，有和用于使偏光膜与保护膜粘合中所使用的粘合剂的粘合性差的缺点，和在与偏光膜铺开贴合的相反侧形成硬涂层、防眩光层等表面功能层时的附着力差的缺点。为了使聚酯膜的粘合性提高，也提出设置锚定层结构的方案，但均没有任何具体的公开，难以通过粘合剂确保充分的粘合性(专利文献3～5)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-51117号公报

专利文献2：日本特开2006-227090号公报

专利文献3：日本特开2002-116320号公报

专利文献4：日本特开平8-271733号公报

专利文献5：日本特开平8-271734号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述实际情况而作出的发明，其解决课题在于提供一种叠层聚酯膜，其能够解决TAC膜的各种课题，且与粘合剂的粘合性良好，另外，聚酯膜的内侧与各种表面功能层的附着力良好，能够作为偏光膜的保护膜、特别是作为前侧偏光板的前侧保护膜(上述保护膜A)适合地利用的叠层聚酯膜。

用于解决课题的方法

本发明的发明人鉴于上述实际情况进行了深入研究，结果发现，如果使用含有特定构成的叠层聚酯膜，能够容易地解决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明的要点在于一种叠层聚酯膜，其特征在于，在聚酯膜的一侧的面具有第1涂布层，在另一侧的面具有第2涂布层，其中，第1涂布层通过涂布含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中的至少1种树脂、聚乙烯醇和噁唑啉化合物的涂布液而形成，第2涂布层含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂中的至少1种树脂。

发明的效果

根据本发明的叠层聚酯膜，能够提供例如在作为偏光板的保护膜、特别是作为前侧偏光板的前侧保护膜使用时，与用于使偏光膜粘合的粘合剂的粘合性良好且内侧与各种表面功能层的附着力优异的叠层聚酯膜，其工业价值高。

具体实施方式

以下，更详细地说明本发明。

构成本发明中的叠层聚酯膜的聚酯膜既可以是单层结构，也可以是多层结构，在2层、3层结构以外，只要不超越本发明的要点，也可以是4层或其以上的多层，不受特别限定。

本发明中使用的聚酯，既可以是均聚聚酯，也可以是共聚聚酯。由均聚聚酯构成时，优选使芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇缩聚得到的聚酯。作为芳香族二元羧酸，可以列举对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等，作为脂肪族二元醇，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作为共聚聚酯的二元羧酸成分，可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等的一种或二种以上，作为二元醇成分，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、季戊二醇等的一种或二种以上。

在本发明的聚酯膜中，为了防止液晶显示器的液晶等由紫外线引起的老化，也可以使之含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂是只要具有紫外线吸收能力的化合物、能够耐受在聚酯膜制造工序所施加的热即可，没有特别限定。

作为紫外线吸收剂，有有机类紫外线吸收剂和无机类紫外线吸收剂，从透明性的观点出发，优选有机类紫外线吸收剂。作为有机类紫外线吸收剂，没有特别限定，例如，可以列举苯并三唑类、环状亚胺酸酯类、二苯甲酮类等。从耐久性的观点出发，更优选苯并三唑类、环状亚胺酸酯类。此外，紫外线吸收剂也能够并用2种以上使用。

作为苯并三唑类的紫外线吸收剂，不限定于下述物质，例如，可以列举2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧己基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-叔丁基-3′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-氰基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-叔丁基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-硝基-2H-苯并三唑等。

作为环状亚胺酸酯类的紫外线吸收剂，不限定于下述物质，例如，可以列举2-甲基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-邻甲氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-对(或间)苯二甲酰亚胺苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(对-(N-甲基羰基)苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2，2′-二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-亚乙基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-四亚甲基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-十亚甲基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-对亚苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-间亚苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(4，4′-二亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2，6-或1，5-亚萘基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2-甲基-对亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2-硝基-对亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2-氯-对亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(1，4-环己亚基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2，4，6-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2，8-二甲基-4H，6H-苯并(1，2-d；5，4-d′)二(1，3)-苯并噁嗪-4，6-二酮、2，7-二甲基-4H，9H-苯并(1，2-d；4，5-d′)二(1，3)-苯并噁嗪-4，9-二酮、2，8-二苯基-4H，8H-苯并(1，2-d；5，4-d′)二(1，3)-噁嗪-4，6-二酮、2，7-二苯基-4H，9H-苯并(1，2-d；4，5-d′)二(1，3)-苯并噁嗪-4，6-二酮、6，6′-二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-二(2-乙基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚甲基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚甲基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚乙基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚乙基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚丁基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚丁基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-氧代二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-氧代二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-磺酰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-磺酰基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-羰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-羰基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚甲基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚甲基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚乙基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-氧代二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-磺酰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-羰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-亚甲基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-亚甲基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)等。

上述化合物中，考虑色调时，可以合适地使用难以带上黄色的苯并噁嗪酮类的化合物，作为它的例子，可以更合适地使用下述通式(1)所示的化合物。

上述式中，R表示2价的芳香族烃基，X¹和X²分别独立，表示氢或选自以下的官能基组，但不一定限定于这些。

官能基组：烷基、芳基、杂芳基、卤素、烷氧基、芳氧基、羟基、羧基、酯基、硝基

在上述结构式所示的化合物中，本发明中特别优选2，2′-(1，4-亚苯基)二[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]。

本发明的叠层聚酯膜中所含有的紫外线吸收剂量，通常在10.0重量％以下的范围，优选在0.3～3.0重量％的范围。含有大于10.0重量％的量的紫外线吸收剂时，紫外线吸收剂在表面渗出，有造成粘合性下降等表面功能性恶化的担心。

另外，在多层结构的膜时，优选至少3层结构的膜，紫外线吸收剂优选配合于其中间层。通过在中间层配合紫外线吸收剂，能够防止该化合物向膜表面渗出，其结果，能够维持膜的粘合性等特性。

在作为偏光膜的保护膜使用时，通过本发明的叠层聚酯膜防止由紫外线引起的液晶老化，作为大致标准，优选波长380nm的光线透射率为10％以下，更优选为5％以下。波长380nm的光线透射率能够通过变更上述紫外线吸收剂种类和量来调整。

在本发明的膜的聚酯层中，以赋予滑动性和防止在各工序发生擦伤为主要目的，优选配合颗粒。配合的颗粒的种类只要是能够赋予滑动性的颗粒即可，不受特别限定，作为具体例子，例如，可以列举二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等颗粒。另外，也可以使用在日本特公昭59-5216号公报、特开昭59-217755号公报等中记载的耐热性有机颗粒。作为其它耐热性有机颗粒的例子，可以列举热固化性脲醛树脂、热固化性酚醛树脂、热固化性环氧树脂、苯基胍胺树脂等。还能够在聚酯制造工序中，使用使催化剂等一部分金属化合物沉淀、微分散的析出颗粒。

另一方面，关于使用的颗粒形状，也没有特别限定，可以使用球状、块状、棒状、扁平状等任意种形状。另外，关于其硬度、比重、色泽等也没有特别限制。这一系列颗粒可以根据需要并用2种以上。

另外，使用的颗粒的平均粒径通常在0.01～5μm的范围，优选在0.1～3μm的范围。平均粒径小于0.01μm时，有时不能充分赋予滑动性，或颗粒凝集，分散性变得不充分，使膜的透明性下降。另一方面，在大于5μm时，膜的表面粗糙度变得过粗，有时在后工序中使功能层形成时等产生缺陷。

聚酯层中的颗粒含量通常在0.0001～5重量％的范围，优选在0.0003～3重量％的范围。颗粒含量小于0.0001重量％时，有时膜的滑动性不充分，另一方面，大于5重量％地添加时，有时膜的透明性不充分。

作为在聚酯层中添加颗粒的方法，没有特别限定，能够采用现有公知的方法。例如，能够在制造构成各层的聚酯的任意阶段中添加，优选在酯化或酯交换反应结束后添加。

另外，可以通过使用带有通风口的混炼挤出机，混合分散在乙二醇或水等中的颗粒浆料与聚酯原料的方法，或使用混炼挤出机，混合干燥的颗粒与聚酯原料的方法等进行。

此外，在本发明的聚酯膜中，除了上述颗粒以外，能够根据需要添加现有公知的抗氧化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。

本发明中的聚酯膜厚度，只要是能够作为膜进行制膜的范围即可，不受特别限定，通常在10～200μm的范围，优选在25～50μm的范围。

接着，具体说明本发明中的聚酯膜的制造例，但不受以下的制造例任何限定。即，优选使用先前叙述的聚酯原料，以冷却辊冷却固化从模头挤出的熔融片材，得到未拉伸片材的方法。此时，为了使片材的平面性提高，优选提高片材和旋转冷却鼓的附着力，优选采用静电施加附着法和/或液体涂布附着法。接着，所得到的未拉伸片材向二轴方向被拉伸。此时，首先，利用辊或拉幅机方式的拉伸机向一个方向拉伸上述的未拉伸片材。拉伸温度通常为70～120℃，优选为80～110℃，拉伸倍率通常为2.5～7.0倍，优选为3.0～6.0倍。接着，向与第一阶段拉伸方向正交的方向拉伸，此时拉伸温度通常为70～170℃，拉伸倍率通常为3.0～7.0倍，优选为3.5～6.0倍。然后，继续以180～270℃温度在紧拉下或松弛30％以内进行热处理，得到二轴取向膜。在上述拉伸中，也能够采用将一个方向的拉伸以2阶段以上进行的方法。此时，优选最终在二个方向的拉伸倍率分别成为上述范围地进行。

另外，在本发明中，关于构成叠层聚酯膜的聚酯膜制造，也能够采用同时二轴拉伸法。同时二轴拉伸法是以通常70～120℃、优选80～110℃的被控制温度的状态、在机械方向和宽度方向使上述未拉伸片同时被拉伸取向的方法，作为拉伸倍率，以面积倍率计为4～50倍，优选为7～35倍，更优选为10～25倍。然后，继续在170～250℃温度紧拉或30％以内的松弛的状态下进行热处理，得到拉伸取向膜。关于采用上述拉伸方式的同时二轴拉伸装置，可以采用螺旋方式、缩放方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。

接着，说明构成本发明中的叠层聚酯膜的涂布层的形成。关于涂布层，既可以通过在聚酯膜的拉伸工序中对膜表面进行处理的联线涂布而设置，也可以在暂时制造的膜上、在系统外采用离线涂布，也可以并用两者。由于能够与制膜同时进行涂布，因此，能够相对廉价地制造，能够通过拉伸倍率使涂布层的厚度变化，从该点出发，优选使用联线涂布。

关于联线涂布，不受以下所限定，例如，在依次二轴拉伸中，能够特别在纵向拉伸结束后、横向拉伸前实施涂布处理。通过联线涂布在聚酯膜上设置涂布层时，能够与制膜同时进行涂布，并且能够以高温处理涂布层，作为聚酯膜，能够制造良好的膜。

在本发明中，必要条件在于：在聚酯膜的一侧的面具有涂布含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中的至少1种树脂、聚乙烯醇和噁唑啉化合物的涂布液而形成的涂布层(以下，有时简记为第1涂布层)，在聚酯膜的另一侧的面具有含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂中的至少1种的涂布层(以下，有时简记为第2涂布层)。

本发明中的第1涂布层是用于提高与各种功能层的粘合性的涂布层，例如，能够用于提高与用于将偏光膜与本发明的叠层聚酯膜铺开贴合的各种粘合剂的粘合性。

本发明的发明人为了使聚酯膜和粘合剂层的粘合性提高，研究了聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂和聚乙烯醇等各种化合物，但在各自单独形成涂布层时完全没有粘合性。另外，也进行了由聚酯树脂和聚乙烯醇、丙烯酸树脂和聚乙烯醇、聚氨酯树脂和聚乙烯醇的组合得到的涂布层的研究，也没有发现粘合性的大提高。还研究了各种材料的组合，结果表明：如果在组合聚乙烯醇和噁唑啉化合物的同时，改善其组成比例，粘合性相对提高。但是，即使如此，粘合性也不充分，通过并用该2类化合物，进行提高粘合性的涂布层的进一步探索，通过并用聚酯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂，意外地，粘合性得到大幅度改善，成功地形成能够作为偏光膜保护使用的涂布层。

本发明中的第1涂布层所含有的聚酯树脂是指，作为主要的构成成分，例如，由如下所述的多元羧酸和多元羟基化合物构成。即，作为多元羧酸，能够使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯二甲酸、4，4′-二苯基二羧酸、2，5-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯均四酸二酐、邻苯二甲酸酐、对羟基苯甲酸、偏苯三酸一钾盐和它们的酯形成性衍生物等，作为多元羟基化合物，能够使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、季戊二醇、1，4-环己二醇、对苯二甲醇、双酚A-乙二醇加成物、一缩二乙二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚四亚甲基醚二醇、二羟甲基丙酸、丙三醇、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸钾等。从这些化合物中，分别选择适当的1种以上，通过通常方法的缩聚反应合成聚酯树脂即可。

在使聚酯树脂水分散而使用时，一般而言，使聚酯树脂含有亲水性官能基。作为亲水性官能基，可以列举羧酸基、磺酸基等，但在粘合性提高方面，优选由羧酸基得到的分散体。

本发明的第1涂布层中所含有的丙烯酸树脂是指含有以丙烯酸类、甲基丙烯酸类单体所代表那样的、具有碳-碳双键的聚合性单体的聚合物。它们可以是均聚物或共聚物的任意一种。另外，也包括这些聚合物与其它聚合物(例如，聚酯、聚氨酯)的共聚物。例如，是嵌段共聚物、接枝共聚物。另外，也包括在聚酯溶液或聚酯分散液中由聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物(根据情况，也包括聚合物的混合物)。同样地，也包括在聚氨酯溶液或聚氨酯分散液中由聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物(根据情况，也包括聚合物的混合物)。同样地，也包括在其它的聚合物溶液或分散液中由聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物(根据情况，也包括聚合物的混合物)。另外，为了使粘合性进一步提高，也能够含有羟基。

作为具有上述碳-碳双键的聚合性单体，没有特别限定，特别作为代表性的化合物，例如，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸那样的各种含有羧基的单体类及其盐；2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、一丁羟基富马酸酯、一丁羟基衣康酸酯那样的各种含有羟基的单体类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯那样的各种(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等那样的各种含氮化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯那样的各种苯乙烯衍生物、丙酸乙烯酯那样的各种乙烯基酯类；γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等那样的各种含硅聚合性单体类；含磷乙烯基类单体类；氯乙烯、偏氯乙烯那样的各种卤化乙烯类；丁二烯那样的各种共轭二烯类等。

本发明的第1涂布层中所含有的聚氨酯树脂是指在分子内具有聚氨酯树脂的高分子化合物。通常，聚氨酯树脂通过多元醇与异氰酸酯的反应制成。作为多元醇，可以列举聚碳酸酯多元醇类、聚酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯酸多元醇类，这些化合物既可以单独使用也可以使用多种。

聚碳酸酯类多元醇类可以由多元醇类和碳酸酯类化合物通过脱醇反应得到。作为多元醇类，可以列举乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、季戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3-二羟甲基庚烷等。作为碳酸酯化合物，可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等，作为从它们的反应得到的聚碳酸酯类多元醇类，例如，可以列举聚(1，6-己烯)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-戊烯)碳酸酯等。

作为聚酯多元醇类，可以列举由多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或它们的酸酐和多元醇(乙二醇、一缩二乙二醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、季戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1，3-丙二醇、环己二醇、双羟甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二乙醇胺、内酯二醇等)的反应得到的聚酯多元醇。

作为聚醚多元醇，可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。

为了使提高与各种粘合剂层的粘合性，在上述多元醇类中可以更适合地使用聚碳酸酯多元醇类。

作为用于得到聚氨酯树脂的聚异氰酸酯化合物，可以例示亚苄基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯，具有α，α，α′，α′-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯等。这些聚异氰酸酯化合物既可以单独使用，也可以多种并用。

在合成聚氨酯树脂时也可以使用链伸长剂，作为链伸长剂，只要是具有2个以上与异氰酸酯基反应的活性基的链伸长剂即可，没有特别限制，一般而言，能够主要使用具有2个羟基或氨基的链伸长剂。

作为具有2个羟基的链伸长剂，例如，能够列举乙二醇、丙二醇、丁二醇等的脂肪族二醇、苯二甲醇、二羟基乙氧基苯等的芳香族二醇、羟基三甲基乙酸新戊二醇酯等称为酯二醇的二醇类。另外，作为具有2个氨基的链伸长剂，例如，可以列举甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯基甲烷二胺等的芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺等的脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二胺、异亚丙基环己基-4，4′-二胺、1，4-二氨基环己烷、1，3-二氨基甲基环己烷等的脂环族二胺等。

本发明中的聚氨酯树脂可以以溶剂为介质，但优选以水为介质。为了使聚氨酯树脂在水中分散或溶解，有使用乳化剂的强制乳化型、在聚氨酯树脂中导入亲水性基的自乳化型或水溶型等。特别是在聚氨酯树脂骨架中导入离子基而阴离子化的自乳化类型，液体储存稳定性和得到的涂布层的耐水性、透明性、粘合性优异，故而优选。另外，作为导入的离子基，可以列举羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季铵盐等各种离子基，优选羧基。作为在聚氨酯树脂中导入羧基的方法，在聚合反应的各阶段中能够采取各种方法。例如，有在合成预聚物时使用具有羧基的树脂作为共聚成分的方法，和使用多元醇、聚异氰酸酯和作为链伸长剂等的一个成分使用具有羧基的成分的方法。特别优选使用含有羧基的二元醇，通过该成分的加入量导入所希望量的羧基的方法。例如，对在聚氨酯树脂的聚合中使用的二元醇，能够使二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、双-(2-羟乙基)丙酸、双-(2-羟乙基)丁酸等共聚。另外，该羧基优选制成以氨、胺、碱金属类、无机碱类等中和的盐形态。特别优选的是氨、三甲胺、三乙胺。这样的聚氨酯树脂，在涂布后的干燥工序中，可以将分离了中和剂的羧基作为由其它交联剂引起的交联反应位点使用。由此，除了涂布前的液体状态的稳定性优异以外，能够进一步改善所得到的涂布层的耐久性、耐溶剂性、耐水性、耐粘连性等。

这些聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中，从在严格的条件下也能够维持粘合性的观点出发，可以更适合地使用聚酯树脂。

本发明的第1涂布层中所含有的聚乙烯醇是指具有聚乙烯醇部位的化合物，例如，也包括对聚乙烯醇部分缩醛化或缩丁醛化等的改性化合物，能够使用现有公知的聚乙烯醇。聚乙烯醇的聚合度没有特别限定，通常可以使用100以上、优选300～40000范围的聚乙烯醇。聚合度小于100时，有时涂布层耐水性下降。另外，聚乙烯醇的皂化度没有特别限定，在实用上可以使用70mol％以上、优选70～99.9mol％范围的聚乙酸乙烯酯皂化物。

本发明的第1涂布层中所含有的噁唑啉化合物是指在分子内具有噁唑啉基的化合物。特别优选含有噁唑啉基的聚合物，能够通过加聚性的含噁唑啉基的单体单独或和其它单体的聚合制成。加聚性的含噁唑啉基的单体，能够列举2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，能够使用这些的1种或2种以上的混合物。其中，2-异丙烯基-2-噁唑啉在工业上也容易购入，是适合的。其它单体只要是能够与加聚性含噁唑啉基的单体共聚的单体即可，没有限制，例如，能够使用烷基(甲基)丙烯酸酯(作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基)等的(甲基)丙烯酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等不饱和羧酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)等不饱和酰胺类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等α-烯烃类；氯乙烯、偏氯乙烯、氟化乙烯等含卤素的α，β-不饱和单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β-不饱和芳香族单体等，能够使用这些的1种或2种以上的单体。

特别优选在侧链具有噁唑啉基的聚合物，这样的聚合物容易通过加聚性的含噁唑啉基的单体和其它单体的聚合得到。作为使用丙烯酸类单体作为其它单体的噁唑啉化合物商品的1个例子，可以列举噁唑啉基在丙烯酸类树脂中分支的聚合物型交联剂的“Epocros WS-500”、“Epocros WS-300”(日本催化剂公司生产)等。

另外，聚亚烷基二醇成分等的亲水基少、噁唑啉基量多，则能够期待涂膜强度提高、耐湿热性提高。

聚酯树脂、丙烯酸树脂或聚氨酯树脂在本发明的第1涂布层中所占的含量通常为10～80重量％，优选为15～65重量％，更优选为20～40重量％。低于10重量％时，有时由于聚酯树脂成分少造成与聚酯膜的附着力不充分，超过80重量％时，有时由于其它成分少造成与粘合剂层的粘合性不充分。

聚乙烯醇在本发明的第1涂布层中所占的含量通常为10～80重量％，优选为15～60重量％，更优选为20～50重量％。低于10重量％时，有时由于聚乙烯醇成分少造成与粘合剂层粘合性不充分，超过80重量％时，有时由于其它成分少造成与聚酯膜附着力不充分。

噁唑啉化合物在本发明的第1涂布层中所占的含量通常为10～80重量％，优选为15～60重量％，更优选为20～40重量％。低于10重量％时，有时由于交联成分少造成涂布层变得脆弱、耐湿热性下降，超过80重量％时，有时由于其它成分少造成与聚酯膜的附着力和与粘合剂层的粘合性不充分。

本发明膜的第1涂布层中所含有的聚酯树脂、丙烯酸树脂或聚氨酯树脂∶聚乙烯醇∶噁唑啉化合物的重量比，通常在1.0～8.0∶1.0～8.0∶1.0～8.0的范围，优选在1.0～4.3∶1.0～4.0∶1.0～4.0的范围，更优选在1.0～2.0∶1.0～2.5∶1.0～2.0的范围。

在本发明膜的第1涂布层中，为了使涂布面状和透明性提高，也能够并用聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂和聚乙烯醇以外的粘合剂聚合物。

本发明的“粘合剂聚合物”是指根据高分子化合物安全性评价流程方案(昭和60年11月化学物质评审会主办)，由凝胶渗透色谱(GPC)测定的数均分子量(Mn)为1000以上的高分子化合物，而且定义为具有成膜性的物质。

作为粘合剂聚合物的具体例子，可以列举丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯(聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯共聚物等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。

另外，在不损害本发明要点的范围内，在第1涂布层中还可以并用噁唑啉化合物以外的交联剂。作为交联剂，能够使用各种公知的树脂，例如，可以列举三聚氰胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物、碳化二亚胺化合物等。相对于选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中的至少1种树脂、聚乙烯基醇和噁唑啉化合物的合计量，这些交联剂通常为3～50重量％，优选为5～40重量％。

三聚氰胺化合物是指在化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物。例如，能够使用使醇与烷醇化三聚氰胺衍生物、羟基化三聚氰胺衍生物反应而部分地或完全地醚化的化合物和这些的混合物。作为在醚化中使用的醇，可以合适地使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。另外，作为三聚氰胺化合物，既可以是单体或二聚体以上的多聚体的任意一种，或者也可以使用这些的混合物。另外，能够使用在三聚氰胺的一部分中缩聚尿素等的缩合物，也能够使用用于提高三聚氰胺化合物反应性的催化剂。特别优选烷基化三聚氰胺化合物，更优选完全烷基型三聚氰胺化合物，作为其具体例子，可以列举六甲氧基甲基三聚氰胺等。

作为环氧化合物，例如，可以列举在分子内含有环氧基的化合物、其预聚物和固化物。例如，可以列举表氯醇与乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、聚甘油、双酚A等羟基、氨基的缩合物，有聚环氧化合物、二环氧化合物、一环氧化合物、缩水甘油胺型化合物等。作为聚环氧化合物，例如，可以列举山梨糖醇、聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰酸酯、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚，作为二环氧化合物，例如，可以列举季戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚，作为一环氧化合物，例如，可以列举烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚，作为缩水甘油胺型化合物，可以列举N，N，N′，N′-四环缩水甘油基-间苯二甲基二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基)环己烷等。

特别优选多官能环氧化合物，更加优选在分子内具有至少2个缩水甘油醚结构的多官能环氧化合物。作为市售品的1个例子，可以列举是聚甘油聚缩水甘油醚的“Denacol EX-521”(Nagase Chemtex生产)等。

作为异氰酸酯化合物，是指在分子内具有异氰酸酯基的化合物，具体而言，可以列举六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、萘基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、这些的嵌段体、衍生物等。

在这些交联剂中，特别是通过并用环氧化合物，涂布层变得强固，能够期待粘合性和耐湿热性的提高。另外，考虑向联线涂布应用等时，优选具有水溶性或水分散性。

另外，在第1涂布层中，以改善涂布层的粘连性、滑动性为目的、可以含有颗粒，可以列举二氧化硅、氧化铝、金属氧化物等的无机颗粒或交联高分子颗粒等的有机颗粒等。

本发明的第2涂布层是提高与各种表面功能层的附着力的涂布层，在作为前侧偏光板的前侧保护膜使用时，例如，是能够在聚酯膜的前侧(与偏光膜铺开贴合侧的相反侧)有效形成硬涂层和防眩光层等的涂布层。

本发明的第2涂布层中所含有的聚酯树脂能够使用在第1涂布层中说明过的各种聚酯树脂。另外，此时由羧酸基得到的分散体或由磺酸基得到的分散体都能够提高与表面功能层的附着力。因此，能够使用在分子内含有磺酸的多元羧酸化合物、多元羟基化合物，例如，可以使用对苯二甲酸-2-磺酸钠、对苯二甲酸-2-磺酸钾、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钾、间苯二甲酸-4-磺酸钠、间苯二甲酸-4-磺酸钾、二羟甲基乙基磺酸钠、二羟甲基乙基磺酸钾等。

本发明的第2涂布层中所含有的丙烯酸树脂能够使用在第1涂布层中说明过的各种丙烯酸树脂。

本发明的第2涂布层中所含有的聚氨酯树脂能够使用在第1涂布层中说明过的各种聚氨酯树脂。

本发明的膜中，关于在第2涂布层中含有的聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂的合计含量，通常为10重量％以上的范围，优选在30～95重量％的范围，更优选在40～95重量％的范围。低于10重量％时，有时得不到充分的与硬涂层、防眩光层等表面功能层的附着力。

在本发明的膜的第2涂布层中，为了使涂布面状和透明性提高，也能够并用聚酯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂以外的粘合剂聚合物。

作为粘合剂聚合物的具体例子，可以列举聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。

另外，在不损害本发明要点的范围内，在第2涂布层中还能够并用交联剂。通过使用交联剂，涂布层变得强固，因此，有时耐湿热性和耐擦伤性进一步提高。作为交联剂，例如，可以列举三聚氰胺化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、异氰酸酯化合物、碳化二亚胺化合物等。这些交联剂既可以单独使用，也可以混合多种使用。另外，考虑向联线涂布应用等时，优选具有水溶性或水分散性。

另外，在第2涂布层中，以涂布层的粘连性、滑动性改良为目的，可以含有颗粒，可以列举二氧化硅、氧化铝、金属氧化物等无机颗粒或交联高分子颗粒等有机颗粒等。

在第2涂布层中，在硬涂层等透明的表面功能层形成时，为了减轻由外来光线产生的干涉斑，也能够使用调整折射率的材料。具体而言，调整折射率的材料，在本发明中是高折射率材料。作为高折射率材料，可以列举金属化合物、含有芳香族的有机化合物、硫原子、溴原子等。

作为金属化合物，例如，可以列举具有氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锑、氧化钇、氧化锆、氧化铟、氧化铈、ATO(锑-锡氧化物)、ITO(铟-锡氧化物)等的金属氧化物，乙酰丙酮铝、羟基二乙酸铝、二羟基乙酸铝等的铝类；钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸丁酯二聚物、四(2-乙基己基)钛酸酯、钛酸四甲酯、乙酰丙酮合钛、四乙酰丙酮合钛、聚乙酰丙酮合钛、辛二醇钛、二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛、(三乙醇胺酸根)钛、(乙氧乙酰乙酰)合钛等的钛类；乙酰丙酮铁、乙酸铁等的铁类；乙酰丙酮钴等的钴类；乙酸铜、乙酸铜一水合物、乙酸铜多水合物、乙酰丙酮铜等的铜类；乙酸锌、乙酸锌二水合物、乙酰丙酮锌水合物等的锌类；乙酸锆、正丙醇锆、正丁醇锆、四乙酰丙酮锆、一乙酰丙酮锆、二乙酰丙酮锆类等金属元素的有机化合物。这些既可以只使用1种，也可以并用2种以上使用。

在上述金属化合物中，特别是在涂布性和透明性良好的方面，优选含有钛元素或锗元素的有机化合物，在考虑向联线涂布应用时，更优选使用水溶性螯合钛化合物、水溶性螯合锗化合物等。

作为含有芳香族的有机化合物，可以列举能够以萘环和蒽环等例示的缩合多环式芳香族化合物、双酚A化合物、联苯化合物、芴化合物等苯环比例高的化合物、含有芳香族的亚胺化合物、苯二甲酮类或苯并三唑类等的含有紫外线吸收剂的化合物、各种芳香杂环化合物等。这些既可以只使用1种，也可以并用2种以上使用。由于能够在第2涂布层中所含有的聚酯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂中组合入芳香族化合物，因此是有效的。其中，聚酯树脂，在其结构上，能够容易地使用大量芳香族化合物。在芳香族化合物中，由于萘环和双酚A化合物效率高、能够将涂布层高折射率化，因此是有用的。另外，能够作为交联剂利用的三聚氰胺化合物，是芳香杂环比例高的化合物，在高折射率化中也是有效的化合物。

另外，在不损害本发明要点的范围内，可以根据需要，在第1涂布层和第2涂布层中含有消泡剂、涂布性改善剂、增粘剂、有机类润滑剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。

涂布层中的成分分析，例如，能够通过TOF-SIMS等的表面分析进行。

在通过联线涂布设置涂布层时，优选使上述一系列化合物形成水溶液或水分散体，以在聚酯膜上涂布调整为固体成分浓度0.1～50重量％左右基准的涂布液为要领，制造叠层聚酯膜。另外，在不损害本发明要点的范围内，以改良对水的分散性、改良成膜性等为目的，可以在涂布液中含有少量有机溶剂。有机溶剂既可以只是1种，也可以适当地使用2种以上。

本发明的叠层聚酯膜的第1涂布层膜厚通常为0.002～1.0μm，更优选为0.03～0.5μm，更加优选为0.04～0.2μm的范围。膜厚小于0.002μm时，有不能得到充分的附着力的可能性，超过1.0μm时，有外观和透明性、膜的粘连性恶化的可能性。

本发明的叠层聚酯膜的第2涂布层膜厚通常为0.002～1.0μm，更优选为0.02～0.5μm，更加优选为0.03～0.2μm的范围。膜厚小于0.002μm时，有不能得到充分的附着力的可能性，超过1.0μm时，有外观和透明性、膜的粘连性恶化的可能性。

在本发明中，设置涂布层的方法可以使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、辊涂、刚模涂布、棒涂、幕帘式淋涂等现有公知的涂布方式。关于涂布方式，在《涂布方式》(《コ一テイング方式》，槇书店原崎勇次著，1979年发行)中有记载例。

在本发明中，关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件，没有特别限定，例如，在由离线涂布设置涂布层时，通常可以以80～200℃、3～40秒，优选以100～180℃、3～40秒作为基准进行热处理。

另一方面，通过联线涂布设置涂布层时，通常可以以70～280℃、3～200秒作为基准进行热处理。

另外，与离线涂布或联线涂布无关，根据需要，也可以并用热处理和紫外线照射等活性能量射线照射。对构成本发明的叠层聚酯膜的聚酯膜，也可以预先施加电晕处理、等离子体处理等的表面处理。

例如在将本发明的叠层聚酯膜作为偏光板的偏光膜保护膜使用时，一般而言，在第1涂布层侧隔着用于使偏光膜粘合的粘合剂将偏光膜铺开贴合。作为粘合剂，能够使用现有公知的粘合剂，例如，可以列举聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类化合物、具有环氧丙基和环氧环己烷所例示的脂环式环氧基的环氧基类化合物等。

在制成的粘合剂层上，例如将一轴拉伸的以碘等染色的聚乙烯醇作为偏光膜铺开贴合。能够在偏光膜的相反侧也铺开贴合保护膜和相位差膜等而制成偏光板。

另外，通常在第2涂布层侧形成硬涂层和防眩光层等那样的表面功能层。作为在表面功能层中使用的材料，没有特别限定，例如，可以列举单官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、四乙氧基硅烷等反应性硅化合物等的固化物。其中，根据兼顾生产率和硬度的观点，特别优选含有紫外线固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯的组合物的聚合固化物。

作为含有紫外线固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯的组合物，没有特别限定。例如，能够使用混合一种以上公知的紫外线固化性多官能(甲基)丙烯酸酯的物质、作为紫外线固化性硬涂材料市售的物质、或者除了这些以外在不损害本实施方式的目的范围内进一步添加其它成分的物质。

作为紫外线固化性多官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如，可以列举双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四甲氧基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四甲氧基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、三甲氧基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-双(3-丙烯酰氧-2-羟基丙基氧代)己烷等的多官能醇的(甲基)丙烯酸衍生物、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。

含有紫外线固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯的组合物中所含有的其它成分没有特别限定。例如，可以列举无机或有机微颗粒、聚合引发剂、聚合抑制剂、抗氧化剂、抗静电剂、分散剂、表面活性剂、光稳定剂和流平剂等。此外，湿法涂布法中成膜后使其干燥时，能够添加任意量的溶剂。

表面功能层的形成方法，在使用有机材料时使用辊涂法、刚模涂布法等一般的湿法涂布法。在所形成的硬涂层中，能够根据需要实施加热、紫外线、电子射线等活性能量射线照射，可以进行固化反应。

在偏光板中使用本发明的叠层聚酯膜时的上述例示的层结构，为表面功能层/第2涂布层/聚酯膜/第1涂布层/粘合剂/偏光膜/保护膜。

实施例

以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明只要不超越其要点，不受以下的实施例限定。另外，在本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。

(1)聚酯的特征粘度的测定

精确称量1g在聚酯中除去非相溶的其它聚合物成分和颜料的聚酯，加入100ml苯酚/四氯乙烷＝50/50(重量比)的混合溶剂使之溶解，在30℃进行测定。

(2)平均粒径(d₅₀：μm)的测定

以使用离心沉降式粒度分布测定装置(株式会社岛津制作所生产，SA-CP3型)测定的等值球形分布中的累计计算(重量基准)50％的值作为平均粒径。

(3)涂布层膜厚的测定方法

将涂布层的表面用RuO₄染色，包埋在环氧树脂中。其后，将通过超薄切片法得到的切片用RuO₄染色，使用TEM(Hitachi制造的“H-7650”加速电压100V)测定涂布层截面。

(4)粘合性的评价方法

在叠层聚酯膜的第1涂布层面，作为粘合剂，涂布聚合度1000、皂化度98.5mol％的5重量％聚乙烯醇水溶液并进行干燥，使得干燥膜厚为2μm，制成粘合剂层。对该粘合层，贴附18mm宽的胶带(NICHIBAN株式会社生产的CELLOTAPE(注册商标)、L-PACK(注册商标)LP-18)(粘合性1)，或加入10×10的横切，在其上贴附24mm宽的胶带(NICHIBAN株式会社生产的CELLOTAPE(注册商标)、L-PACK(注册商标)LP-24)(粘合性2)，以180度的剥离角度急速剥离之后，观察剥离面，如果剥离面积为5％以下，记为◎，如果为大于5％、20％以下，记为○，如果为大于20％、50％以下，记为△，如果是大于50％时为×。此外，关于粘合力，粘合性2的方法相当于根据更严格条件得到的评价。

(5)硬涂层附着力的评价方法(HC附着力)

在叠层聚酯膜的第2涂布层面，涂布85质量份双季戊四醇六丙烯酸酯、15质量份2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、5质量份光聚合引发剂(商品名：IRGACURE 184，Ciba Special Chemicals生产)、200质量份甲乙酮的混合涂布液并进行干燥，使得干燥膜厚为5μm，照射紫外线使之固化，形成硬涂层。将所得到的膜在60℃、90％RH的环境下放置50小时。此后，进行10×10的横切，在其上贴附18mm宽的胶带(NICHIBAN株式会社生产的CELLOTAPE(注册商标)、L-PACK(注册商标)LP-18)，以180度的剥离角度急速剥离之后，观察剥离面，如果剥离面积小于5％，记为○，如果为5％以上、小于20％，记为△，如果20％以上，则记为×。

(6)防眩光层附着力的评价方法(AG附着力)

在叠层聚酯膜的第2涂布层面，涂布100质量份防眩光涂布液(立邦涂料株式会社生产，ルシフラ一ル(注册商标)NAG-1000，固体成分浓度50重量％)和70质量份甲乙酮的混合溶液并进行干燥，使得干燥膜厚为5μm，照射紫外线使之固化，形成防眩光层。在60℃、90％RH的环境下放置50小时。此后，进行10×10的横切，在其上贴附18mm宽的胶带(NICHIBAN株式会社生产的CELLOTAPE(注册商标)、L-PACK(注册商标)LP-18)，以180度的剥离角度急速剥离之后，观察剥离面，如果剥离面积小于5％，记为○，如果为5％以上、小于20％，记为△，如果20％以上，则记为×。

(7)波长380nm的透射率测定

利用分光光度计(株式会社岛津制作所生产，UV-3100PC型)，使扫描速度为低速、采样间隔为2nm，在波长300～700nm区域连续测定光线透射率，检测在380nm的光线透射率。

实施例和比较例中使用的聚酯是如以下操作而准备的聚酯。

<聚酯(A)的制造方法>

以100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇为初始原料，作为催化剂在反应器中加入0.09重量份乙酸镁·四水盐，反应开始温度为150℃，蒸馏除去甲醇的同时使反应温度慢慢上升，3小时后为230℃。4小时后，使酯交换反应实质结束。向该反应混合物中添加0.04份磷酸乙酯后，加入0.04份三氧化锑，进行4小时缩聚反应。即，使温度从230℃慢慢升温到280℃。另一方面，压力由常压慢慢下降，最终为0.3mmHg。反应开始后，根据反应槽搅拌动力的变化，在特征粘度相当于0.63的时刻停止反应，在氮气加压下使聚合物排出。所得到的聚酯(A)的特征粘度为0.63。

<聚酯(B)的制造方法>

聚酯(A)的制造方法中，添加0.04份磷酸乙酯后，加入平均粒径2.0μm的分散于乙二醇中的二氧化硅颗粒0.2份、0.04份三氧化锑，在特征粘度相当于0.65的时刻停止缩聚反应，除此以外，使用与聚酯(A)的制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯(B)的特征粘度为0.65。

<聚酯(C)的制造方法>

对带通风口的二轴挤出机供给聚酯(A)，作为紫外线吸收剂供给2，2′-(1，4-亚苯基)二[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮](CYTEC社生产CYASORBUV-3638分子量369，苯并噁嗪酮类)，使其为10重量％浓度，进行熔融混炼，进行碎粒化，制成紫外线吸收剂母体聚酯(C)。得到的聚酯(C)的特性粘度为0.59。

构成涂布层的化合物例子如下所述。

(化合物例)

·聚酯树脂：(I A)

以下述组成共聚得到的聚酯树脂的羧酸类水分散体

单体组成：(酸成分)间苯二甲酸/偏苯三酸//(二元醇成分)一缩二乙二醇/季戊二醇＝96/4//80/20(摩尔％)

·聚酯树脂：(I B)

以下述组成共聚得到的聚酯树脂的羧酸类水分散体

单体组成：(酸成分)对苯二甲酸/间苯二甲酸//(二元醇成分)乙二醇/一缩二乙二醇/季戊二醇/二羟甲基丙酸＝20/80//16/64/12/8(摩尔％)

·聚酯树脂：(I C)

以下述组成共聚得到的聚酯树脂的磺酸类水分散体

单体组成：(酸成分)对苯二甲酸/间苯二甲酸/间苯二甲酸-5-磺酸钠//(二元醇成分)乙二醇/1，4-丁二醇/一缩二乙二醇＝56/40/4//70/20/10(摩尔％)

·聚酯树脂：(I D)

以下述组成共聚得到的具有缩合多环式芳香族化合物的聚酯树脂的水分散体

单体组成：(酸成分)2，6-萘二甲酸/间苯二甲酸-5-磺酸钠//(二元醇成分)乙二醇/一缩二乙二醇＝92/8//80/20(摩尔％)

·丙烯酸树脂：(IIA)以下述组成聚合得到的丙烯酸树脂水分散体

丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸＝65/21/10/2/2(重量％)的乳化聚合物(乳化剂：阴离子型表面活性剂)

·丙烯酸树脂：(IIB)以下述组成聚合得到的丙烯酸树脂水分散体

丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/2-羟乙基甲基丙烯酸酯N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸＝65/28/3/2/2(重量％)的乳化聚合物(乳化剂：阴离子型表面活性剂)

·聚氨酯树脂：(IIIA)

以三乙胺中和含有80份由1，6-己二醇和碳酸二乙酯得到的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇、4份数均分子量为400的聚乙二醇、12份亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、4份二羟甲基丁酸的聚氨酯树脂的水分散体

·聚氨酯树脂：(IIIB)

以三乙胺中和含有400份由1，6-己二醇和碳酸二乙酯得到的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇、10.4份季戊二醇、58.4份异佛尔酮二异氰酸酯、74.3份二羟甲基丁酸的预聚物，以异佛尔酮二胺使链延长而得到的聚氨酯树脂的水分散体。

·聚氨酯树脂：(IIIC)

羧酸水分散型聚酯聚氨酯树脂“Hydran AP-40”(DIC社生产)

·聚乙烯醇(IV)

皂化度88mol％、聚合度500的聚乙烯醇

·噁唑啉化合物：(VA)

具有噁唑啉基和聚氧化亚烷基链的丙烯酸酯聚合物“EpocrosWS-500”(日本触媒生产)。噁唑啉基量约4.5mmol/g。

·噁唑啉化合物：(VB)

含有噁唑啉基的丙烯酸酯聚合物“Epocross WS-300”(日本触媒生产)。噁唑啉基量约7.7mmol/g。

·环氧化合物：(VIA)聚甘油聚缩水甘油醚“Denacol EX-521”(Nagase Chemtex生产)

·三聚氰胺化合物：(VIB)六甲氧基甲基三聚氰胺

·颗粒：(VII)平均粒径65nm的二氧化硅溶胶

实施例1

以分别90％、10％的比例混合聚酯(A)、(B)得到的混合原料作为最外层(表层)原料，以分别85％、15％的比例混合聚酯(A)、(C)得到的混合原料作为中间层原料，各自供给2台挤出机，各自以285℃熔融后，在设定为40℃的冷却辊上，以2种3层(表层/中间层/表层)的层结构共同挤出，使之冷却固化，得到未拉伸片材。接着，利用辊转速差，以膜温度85℃在纵向拉伸3.4倍后，在该纵向拉伸膜的单面涂布下述表1所示的涂布液A1(形成第1涂布层)，在相反面涂布下述表2所示的涂布液B1(形成第2涂布层)，导入拉幅机，在横向以120℃拉伸4.3倍，以225℃进行热处理后，在横向松弛2％，得到具有膜厚(干燥后)为0.05μm的第1涂布层、0.10μm的第2涂布层的厚度38μm(表层4μm、中间层30μm)的聚酯膜。对所得到的聚酯膜进行评价，结果为：第1涂布层的粘合性良好，第2涂布层的附着力也良好，另外，在380nm处的透射率为4％，能够确认吸收紫外线。在下述表3中表示该膜的特性。

实施例2～21

在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表3所示。

实施例22

以分别90％、10％的比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为最外层(表层)原料、以分别80％、20％的比例混合聚酯(A)、(C)为中间层原料使用，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表3所示，另外，在380nm处的透射率为1％，能够确认吸收紫外线。

实施例23

以分别90％、10％的比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为最外层(表层)原料、以分别90％、10％的比例混合聚酯(A)、(C)为中间层原料使用，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表3所示，另外，在380nm处的透射率为9％，能够确认吸收紫外线。

实施例24

以分别90％、10％的比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为最外层(表层)原料、以聚酯(A)为中间层原料使用，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表3所示。

比较例1～8

在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。对所制成的叠层膜进行评价，结果如表4所示，是粘合性、附着力弱的聚酯膜。

比较例9

在实施例1中，除了不设置第2涂布层以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。对所制成的叠层膜进行评价，结果如表4所示，是与表面功能层的附着力弱的叠层聚酯膜。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

实施例25～45

在实施例1中，将涂布剂组成变更为表2和表5所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表6中所示。

实施例46

在实施例22中，将涂布剂组成变更为表5所示的涂布剂组成以外，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表6中所示。

实施例47

在实施例23中，将涂布剂组成变更为表5所示的涂布剂组成以外，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表6中所示。

实施例48

在实施例24中，将涂布剂组成变更为表5所示的涂布剂组成以外，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表6中所示。

比较例10～17

在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1、2和5所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。对所制成的叠层膜进行评价，如下述表7所示，是粘合性、附着力弱的叠层聚酯膜。

比较例18

在实施例25中，除了不设置第2涂布层以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。对所制成的叠层膜进行评价，如下述表7所示，是与表面功能层的附着力弱的叠层聚酯膜。

[表5]

[表6]

[表7]

实施例49～71

在实施例1中，将涂布剂组成变更为表2和表8所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表9所示。

实施例72

在实施例22中，将涂布剂组成变更为表8所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表9所示。

实施例73

在实施例23中，将涂布剂组成变更为表8所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表9所示。

实施例74

在实施例24中，将涂布剂组成变更为表8所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。所制成的聚酯膜如表9所示。

比较例19～22

在实施例1中，将涂布剂组成变更为表2和表8所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。对所制成的叠层聚酯膜进行评价，如下述表10所示，是粘合性、附着力弱的叠层聚酯膜。

比较例23

在实施例49中，除了不设置第2涂布层以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。对所制成的叠层聚酯膜进行评价，如下述表10所示，是与表面功能层的附着力弱的叠层聚酯膜。

[表8]

[表9]

[表10]

工业上的可利用性

本发明的膜，例如，能够合适地用于液晶显示器中所使用的偏光膜的保护膜、特别是前侧偏光板的前侧保护膜等必须具有与各种粘合剂良好的粘合性、与各种表面功能层的附着力的用途中。

Claims

1.一种叠层聚酯膜，其特征在于：

在聚酯膜的一侧的面具有第1涂布层，在另一侧的面具有第2涂布层，其中，第1涂布层通过涂布含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中的至少1种树脂、聚乙烯醇和噁唑啉化合物的涂布液而形成，第2涂布层含有选自聚酯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂中的至少1种树脂。

2.如权利要求1所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

第1涂布层的聚酯树脂、丙烯酸树脂或聚氨酯树脂的含量为10～80重量％，第1涂布层的聚乙烯醇的含量为10～80重量％，第1涂布层的噁唑啉化合物的含量为10～80重量％。

3.如权利要求1或2所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

第1涂布层的聚酯树脂、丙烯酸树脂或聚氨酯树脂∶聚乙烯醇∶噁唑啉化合物的重量比为1.0～8.0∶1～8.0∶1.0～8.0的范围。

4.如权利要求1～3中任一项所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

第1涂布层的聚氨酯树脂是使用聚碳酸酯多元醇类作为多元醇而得到的。

5.如权利要求1～4中任一项所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

第1涂布层的噁唑啉化合物是在侧链具有噁唑啉基的聚合物。

6.如权利要求5所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

含有噁唑啉基的聚合物是由加聚性的含有噁唑啉基的单体与其它单体的聚合得到的。

7.如权利要求6所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

其它单体是丙烯酸类单体。

8.如权利要求1～7中任一项所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

第1涂布层还含有三聚氰胺化合物和/或环氧化合物。

9.如权利要求8所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

相对于选自聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中的至少1种树脂、聚乙烯醇和噁唑啉化合物的合计量，三聚氰胺化合物和/或环氧化合物的含量为3～50重量％。

10..如权利要求8或9所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

三聚氰胺化合物是烷基化三聚氰胺化合物。

11.如权利要求10所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

烷基化三聚氰胺化合物是完全烷基型三聚氰胺化合物。

12.如权利要求11所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

完全烷基型三聚氰胺化合物是六甲氧基甲基三聚氰胺。

13.如权利要求8或9所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

环氧化合物是多官能环氧化合物。

14.如权利要求13所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

多官能环氧化合物是具有至少2个缩水甘油醚结构的化合物。

15.如权利要求14所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

具有至少2个缩水甘油醚结构的化合物是聚甘油聚缩水甘油醚。

16.如权利要求1～15中任一项所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

第2涂布层的聚氨酯树脂是使用聚碳酸酯多元醇类作为多元醇而得到的。

17.如权利要求1～16中任一项所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

第1涂布层和第2涂布层的厚度分别为0.002～1.0μm。

18.如权利要求1～17中任一项所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

在聚酯膜中含有紫外线吸收剂