CN102746601A - 耐水白涂料用共聚物分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含水共聚物分散体包含一共聚物和一聚胺；其中所述的共聚物包含，作为共聚单元的，至少一种选自(甲基)丙烯酸C6-C22烷基酯或叔碳酸乙烯基酯的非离子单体；其特征在于，所述的非离子单体的含量范围为基于所述共聚物干重的干重百分数的15％～50％(不包括本数)并且所述的聚胺的含量范围为0.1％～2％。所述的共聚物分散体适合于作为共聚物分散体例如真石漆的应用，具备显著改进的耐水白性能。

Description

耐水白涂料用共聚物分散体
技术领域
本发明属于聚合物化学领域，特别是涉及需要优良的耐水白性能的作为真石漆或者其它建筑外墙或内墙涂料的共聚物分散体。
背景技术
许多建筑涂料需要耐水白性能(water whitening resistance)。通常，当含水胶乳乳液干燥时，胶乳颗粒交联以形成涂料膜。涂料中的其它成分，例如有可能带离子电荷及水溶性的表面活性剂、引发剂、缓冲剂、交联剂和防腐剂，被限制在涂料膜的间隙区域。这些成分因其亲水性化学性质而倾向于吸收水分，该性质赋予涂料膜一种驱动力，通过此驱动力，水分可以从膜表面容易地进入所述的间隙区域并且因此导致水白问题。
胶乳组合物的耐水白性可以通过去除亲水成分、在聚合物胶乳中引入特别的单体、或者交联聚合物胶乳来改进。但是这些方法在工艺的简便性、成本的有效性和性能的平衡性方面仍然不够理想。
聚胺被用作含水涂料组合物中丙烯酸共聚物分散体的添加剂。JP7026194A提供了一种制备涂料的水性分散体，该涂料具备改进的对基材的粘性、硬度和防沾污性能，按照0.05～40(B)/100(A)的重量比配制一种具有-20℃或以上玻璃化转变温度的丙烯酸共聚物(A)和一种聚胺添加剂(B)。共聚物(A)通过共聚合：单体(a)0.1～40wt％的一种烯属不饱和羧酸；(b)50～99.9wt％的一种(甲基)丙烯酸烷基酯；和(c)0～49.9wt％((a)+(b)+(c)＝100wt％)的其他可共聚的单体而制备。该水性分散体在性能测试中表现出良好的耐水性。然而，该文献未提及该分散体的耐水白性能。
发明人出乎意料地发现，通过调节该共聚物组合物的组成及该共聚物和该聚胺添加剂的含量，所形成的干燥涂料膜的耐水白性能能够被显著地提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种所制备的干涂料膜能够表现出更高水平耐水白性的应用于涂料的共聚物分散体。
本发明涉及一种水性共聚物分散体，其包含一共聚物和一聚胺，所述共聚物包含，作为共聚单元的，至少一种选自(甲基)丙烯酸C6-C22烷基酯或叔碳酸乙烯基酯的非离子单体；其中，所述非离子单体的含量为基于所述共聚物干重的干重百分数的15％～50％(不包含本数)并且所述的聚胺的含量为0.1％～2％。
具体实施方式
为了描述本发明组合物或共聚物中组份的目的，所有含有圆括号的短语表示包含括号内的内容或不包含括号内的内容的两种情形之一或两种情形皆有。举例而言，“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物。
所述含水共聚物分散体必要地包含至少一种共聚物和至少一种聚胺。所述聚胺的含量为基于所述共聚物总干重的干重百分比的0.1～2％。
如本文所用，术语“wt％”指重量百分比。除非另有说明，指基于该共聚物分散体总干重的干重百分比。
该共聚物包括，作为共聚单元的，至少一种烯属不饱和非离子单体a)。本文的“非离子单体”指在pH＝1-14的范围内不携带离子电荷的(甲基)丙烯酸C6-C22酯或叔碳酸乙烯基酯单体。合适的非离子单体包括(甲基)丙烯酸酯例如，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烯醇酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸异癸酯；琥珀酸酯例如，琥珀酸二己基酯和琥珀酸二癸酯；以及叔碳酸(versatic)乙烯基酯(Veova)例如，Veova 8、Veova 9、Veova 10和Veova 11。优选地，所述烯属不饱和非离子单体选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、Veova 8、Veova9、Veova 10、Veova 11及其组合。更优选地，所述非离子单体选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、Veova 9、Veova 10、Veova 11及其组合。
在所述共聚物中所述非离子单体的含量为15wt％～50wt％(不包含本数)，优选为20wt％～50wt％(不包含本数)，更优选为30wt％～50wt％(不包含本数)。当所述共聚物含有高含量的非离子残基，例如，等于或高于50wt％，或者高于70wt％时，干涂料膜不仅在耐水白上而且在其他性能如耐磨擦性和粘性上表现出负面的效应，尤其是所述组合物中聚胺的用量高于2wt％的时候。
所述共聚物可选包含，作为共聚单元的，高达10wt％，优选为2～10wt％，更优选为2～8wt％的一种自交联单体b)。如本文所用，“自交联单体”指含有乙酰乙酸酯或乙酰乙酸胺或者含有N-羟甲基基团的单体。尽管有些所述的自交联单体是非离子型的，但在本发明中它们不被看作是上文所述的“非离子单体”类型的单体。合适的自交联单体包括羟甲基酰胺单体例如，N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺；含乙酰乙酸酯或乙酰乙酸酰胺官能团的单体例如，乙酰乙酸(甲基)丙烯酸乙二醇酯、乙酰乙酸(甲基)丙烯酸丙二醇酯、乙酰乙酸(甲基)丙烯酸丁二醇酯和2，3-双(乙酰乙酸)(甲基)丙烯酸丙二醇酯；乙酰乙酸烯丙基酯；乙酰乙酸乙烯基酯；以及下列结构式I的乙酰乙酸酰胺：
Figure BSA00000488549800031
其中R为H或甲基。优选的乙酰乙酸官能团单体选自乙酰乙酸(甲基)丙烯酸乙二醇酯、乙酰乙酸(甲基)丙烯酸丙二醇酯、乙酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸(甲基)丙烯酸丁二醇酯、2，3-双(乙酰乙酸)(甲基)丙烯酸丙二醇酯，及其组合。
加入共聚自交联单体被观察到提高了干涂料膜的耐水白和其它的一些性能像耐磨擦、耐粘污、和硬度。
所述的共聚物可进一步包含，作为共聚单元的，高达3wt％，优选为0.05～1.5wt％，更优选为0.1～1wt％的一种带有至少一个烷氧基硅烷官能团，优选为可水解的烷氧基硅烷官能团的烯属不饱和单体c)。所述的烷氧基硅烷官能团单体包括，例如，乙烯基三烷氧基硅烷例如乙烯基三甲氧基硅烷；烷基乙烯基二烷氧基硅烷；(甲基)丙烯酰基烷基三烷氧基硅烷例如(甲基)丙烯酰乙基三烷氧基硅烷、和(甲基)丙烯酰丙基三烷氧基硅烷；及其衍生物。本文中，所述的烷氧基硅烷官能团的单体不包括在之前所述的“非离子单体”类型中。
所述烷氧基硅烷官能团单体可以在所述共聚物的共聚过程中加入或者在至少一种烯属不饱和非离子单体和至少一种烷氧基硅烷官能化的前体单体共聚之后加入。如本文所述“烷氧基硅烷官能化的前体单体”指一种单体含有一个反应基团，能够在共聚反应之后与一种含烷氧基硅烷的化合物进行反应产生一种接在共聚物上的含烷氧基硅烷的官能团，例如，该共聚物为一种含有，作为共聚单元的，一个环氧基硅烷或一个氨基硅烷，以形成的一种含硅烷的共聚物。
所述共聚物可进一步包含，作为共聚单元的，高达5wt％，优选为0.5～3wt％，更优选为0.5～2wt％的至少一种带有至少一个选自羧基、羧酸酐、羟基和酰胺基的官能团的烯键式不饱和单体d)。这种单体种类的例子包括烯属不饱和羧酸，特别是(甲基)丙烯酸和双羧酸例如，衣康酸和马来酸；和酰胺，特别是N-烷基醇酰胺或上述羧酸的羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺；羟乙基(甲基)丙烯酸酯、和羟丙基(甲基)丙烯酸酯。优选为一种羧酸单体。所述酰胺单体不包括在之前所述的“非离子单体”类型中。
在所述共聚物中各单体百分数之和为100％。当所述共聚物中含有任选单体时，其它单体的含量上限可以相应地下降。当可选地存在非离子自交联单体、烷氧基硅烷官能团的单体、或带有至少一个选自羧基、羧酸酐、羟基和酰胺基的官能团的单体时，所述组合物中总的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量必须少于50wt％。
本发明所述共聚物分散体含有，作为一种添加剂的，0.1～2wt％，优选为0.3～2wt％，更优选为0.5～2wt％的至少一种带有至少两个氨基的聚胺。合适的聚胺包括，例如，含有作为共聚单元的乙烯胺如乙二胺、丙二胺、四亚甲基乙二胺、五亚甲基乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五亚乙基己二胺、聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺；环氧乙烷胺加合物、环氧丙烷加合物、环己烷二胺、对亚二胺、三甲胺基环己胺、2，2，4-三甲基己二胺、2，2-二甲基丙二胺、三壬胺、JEFF胺TM(亨斯曼公司，盐湖城，犹他州，美国)、N-(2-氨乙基)乙醇胺、环己烷二甲胺及其组合，三亚甲基二胺、1，2-丁二胺、二异丁胺、N-乙基乙二胺、N，N′-二甲基乙二胺1，2-环己二胺、1，3-环己二胺、N-乙基-1，4-环己二胺、邻，间苯二胺、2，4-二氨基甲苯、邻，间氨基甲基苯胺、N-苯基乙二胺、3，9-二(3-氨丙基)-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一烷、3-氮杂己烷-1，6-二胺、4，7-氮杂癸-1，10-二胺、亚氨基丙胺及其组合的均聚物或共聚物。
在本发明的一实施方式中，所述水性共聚物分散体含有75～99.9wt％的至少一种共聚物和0.1～2wt％的至少一种聚胺，该聚胺选自乙二胺、丙二胺、二次乙基二胺(diethylene diamine)、三乙烯基四胺、二乙烯基三胺、JEFFTM胺、N-(2-氨基乙基)乙醇胺及其组合；所述共聚物含有，作为共聚单元的，
a)20wt％～50wt％(不包含本数)的一种或多种非离子单体，所述非离子单体选自(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、Veova 8、Veova 9、Veova 10、Veova 11及其组合；
b)可高达10wt％的一种或多种自交联单体，所述自交联单体选自N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、乙酰乙酸(甲基)丙烯酸乙二醇酯、乙酰乙酸(甲基)丙烯酸丙二醇酯、乙酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸(甲基)丙烯酸丁二醇酯、2，3-双(乙酰乙酸)(甲基)丙烯酸丙二醇酯；乙酰乙酸烯丙基酯；乙酰乙酸乙烯基酯及其组合；
c)0.5～5wt％的一种或多种单体，所述单体选自甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酰胺及其组合；
d)可高达3wt％的一种带有至少一个烷氧基硅烷官能团的单体，该单体选自乙烯基三甲氧基硅烷、烷基乙烯基二烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰乙基三烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰丙基三烷氧基硅烷，及其组合。
在上述的单体中，归属于种类b)、c)或d)的单体不落在种类a)的范围之内。
有些情况下，所述共聚物还包括，基于所述共聚物干重的重量百分数的，不超过5wt％的，优选0.5～3wt％，更优选1.0～2.5wt％的，共聚多烯键式不饱和单体，比如，烯丙基甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，2-乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯，和二乙烯基苯。优选采用非共聚多烯键式不饱和单体。
所述共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为-35℃至60℃，优选-15℃至40℃，更优选-10℃至30℃。本文中使用的Tg值是利用Fox公式(T.G.Fox，Bull.Am.物理学会，第1卷，第3期，第123页(1956))计算的，即，对于计算单体M1和M2的共聚物的Tg值而言：
l/Tg(计算值)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)
其中，Tg(计算值)为计算得到的共聚物玻璃化转变温度；w(M1)是共聚物中单体M1的重量分数；w(M2)是共聚物中单体M2的重量分数；Tg(M1)是M1的玻璃化转变温度；Tg(M2)是M2的玻璃化转变温度；所有的温度以°K计。例如，可以在“Polymer Handbook”《聚合物手册》(J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，Interscience出版)中找到均聚物的玻璃化转变温度。
用于制备所述共聚物的聚合反应技术是本领域众所周知的，比如乳液聚合反应。在乳液聚合方法中可以使用常规的表面活性剂，例如，阴离子和/或非离子乳化剂，比如，烷基、芳基、或烷芳基的硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯的碱金属盐或氨盐；烷基磺酸；磺基琥珀酸盐；脂肪酸；烯键式不饱和表面活性剂单体；和乙氧基化的醇或酚。表面活性剂的使用量通常为单体重量的0.1～6wt％。可以使用热引发或氧化还原引发方法。在整个反应过程中，反应温度保持在低于100℃的温度。优选的反应温度介于30℃～95℃，更优选50℃～90℃间。可以加入纯的或者作为水介乳液的单体混合物。单体混合物可以在反应期间或连续地、线性或非线性地、或以其组合一次或多次加入。
可以使用常规的自由基引发剂，比如，过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、叔丁基过氧化氢、过氧化氢枯烯、铵和/或碱金属的过硫酸盐(Persulfate)、过硼酸钠、过磷酸及其盐、高锰酸钾、和过硫酸(peroxydisulfuric acid)的铵或碱金属盐，自由基引发剂的典型含量为全部单体重量的0.01～3.0wt％。可以使用以相同引发剂与适合的还原剂结合的氧化还原体系，比如，甲醛次硫酸钠、抗坏血酸、异抗坏血酸、含硫的酸的碱金属盐和铵盐比如，亚硫酸钠、亚硫酸氢盐(bisulfite)、硫代硫酸盐、连二亚硫酸氢盐(hydrosulfite)、硫化物、氢硫化物或连二亚硫酸盐、甲脒亚磺酸、羟基甲烷磺酸、丙酮合亚硫酸氢盐、胺比如乙醇胺、乙醇酸(glycolic acid)、水合乙醛酸、乳酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸和前述酸的盐。可以使用铁、铜、锰、银、铂、钒、镍、铬、钯、或钴的氧化还原反应的催化金属盐。可以获选使用金属鳌合剂。
可以使用链转移剂例如，卤素化合物比如四溴甲烷；烯丙基化合物；或硫醇比如巯基乙酸烷基酯、巯基链烷酸烷基酯和C4～C22线性或支链烷基硫醇来降低乳液聚合物的分子量和/或使提供的分子量分布与采用任何产生自由基的引发剂获得的分子量分布不同。可以在全部反应区间的大多数过程中或所有过程中、或在反应区间有限的部分中，例如在釜进料或在减少残余单体的阶段中，采用或连续地、线性或非线性地一次或多次加入的方式加入链转移剂。链转移剂典型用量为基于用于形成含水乳液共聚物的单体总重的0～5wt％。链转移剂的优选用量为基于用于形成含水乳液共聚物的单体的总摩尔数的0.01～0.5摩尔％，更优选0.02～0.4摩尔％，最优选0.05～0.2摩尔％。
在本发明的另一个实施方案中，可以通过多阶段乳液聚合方法制备所述含水乳液聚合物，其中至少两个在组成上不同的阶段以连续的方式聚合。这种方法有时导致形成至少两种彼此不相容的聚合物组合物，从而导致在聚合物颗粒内形成至少两个相。这种颗粒由具有不同几何或形态的两个或多个相组成，例如，核/壳或核/鞘颗粒，壳相不完整地包封核的核/壳颗粒，具有多重核的核/壳颗粒，和网络互穿的颗粒。在所有这些情况下，颗粒的大多数表面积被至少一个外部相占据，颗粒的内部被至少一个内部相占据。所述多阶段乳液聚合物的每一个阶段可以含有与上述公开的乳液聚合物相同的单体、表面活性剂、链转移剂等。在多阶段聚合物颗粒的情况下，为了本发明的目的通过本文中详细说明的Fox公式计算Tg值，计算中使用乳液聚合物的全部组成而不考虑其中的阶段或相的数目。相似地，对于多阶段聚合物颗粒而言，应当从乳液聚合物的全部组成确定各种单体的含量而不考虑其中的阶段或相的数目。比如，第一阶段聚合物主要含有聚苯乙烯，第二阶段含有本发明所述的聚合物成分。更进一步，聚合物乳液颗粒的中心可以具有空心的内核(如，具有一定空隙率)。用于制备这种多阶段乳液聚合物的聚合技术为本领域所众所周知，例如，参见，美国专利号US4325856、US4654397和US4814373。优选的多阶段乳液聚合物仅仅在一个阶段中含有所述的b)单体。
经BI-90型粒度分析仪测量，所述乳液共聚物颗粒的平均粒径为50～350nm，优选50～300nm。
所述的含水共聚物分散体可能还包含作为中和剂的有机碱和/或无机碱。合适的碱包括氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化锌、单乙醇胺、三乙基胺、二乙基胺、二甲基胺、硼酸钠、硼酸钾、氢氧化铝及其组合。
本发明的所述共聚物分散体或选地含有或者可与颜料一起配制来制备一种涂料组合物。所述颜料的例子包括，例如，氧化锌、氧化锑、氧化锆、氧化铬、氧化铁、氧化铅、硫化锌、锌钡白、和二氧化钛例如，锐钛型和金红石型二氧化钛。还可以考虑所述的共聚物分散体可选地含有不透明聚合物颗粒，例如，RopaqueTM不透明聚合物(罗门哈斯公司，费城，美国宾夕法尼亚州)；和/或填料包括碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、云母、粘土、煅烧粘土、长石、霞石、正长石、钙硅石、硅藻土、硅酸铝、氧化铝、二氧化硅和云母；和/或现有技术中已知的颜料。
在一种实施方式中，所述的含水共聚物分散体或含水涂料组合物的颜料体积浓度(pigment volume concentration，PVC)为30～90％，优选地为50～90％。
由本发明水性共聚物分散体所制备的含水涂料组合物可以包括本领域中描述为低光泽或无光涂料、底漆、立体花纹美术漆等的涂料或油漆组合物。由涂料领域众所周知的技术制备所述的含水涂料组合物。首先，或选地，至少一种颜料在比如由COWLES混合器所提供的高剪切条件下充分分散在含水介质中，或者，在或选方案中，使用至少一种预分散的颜料。然后在低剪切搅拌条件下，将含水共聚物分散体和所需的其它涂料助剂一起加入。或者，所述含水乳液共聚物可以包括在非必要的颜料分散步骤中。所述含水组合物可以含有常规的涂料助剂，例如，增粘剂、乳化剂、聚结剂比如TexanolTM(伊斯曼化学公司)、共溶剂比如二醇和二醇醚、缓冲剂、中和剂、增稠剂或流变性调节剂、保湿剂、润湿剂、杀虫剂、增塑剂、消泡剂、着色剂、蜡和抗氧化剂。
所述含水共聚物分散体的固体含量可以为约10～70(v/v)％。如利用Brookfield粘度计所测量的，所述含水共聚物分散体的粘度可以为0.05～10Pa.s(50～10,000cps)。适用于不同施涂方法的粘度会发生显著的改变。
可以通过常规的施涂方法施用所述的含水共聚物分散体或其所制备的涂料组合物，例如，刷涂、辊涂和喷涂法，比如，空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高体积低压力喷涂和空气辅助的无空气喷涂。
所述的含水共聚物分散体或其所制备的涂料组合物适合于被施涂在基材上，例如，塑料、木材、金属、涂过底漆或涂料的表面、先前油漆过的表面、石材、混凝土、水泥、陶瓷和类水泥基材。典型地，涂布在所述基材上的共聚物分散体或涂料组合物在1℃～95℃的温度下被干燥、或可以使其干燥。
综上，本发明提供了现有技术文献中所未能指明的一种应用于涂料的共聚物分散体，其所制备的干涂料膜能够表现出更高水平的耐水白性。
在本说明书中，除非有其他说明，各个优选技术方案和更优选技术方案的技术特征可以相互组合形成新的技术方案。为了简要目的，申请人在说明书中省略了这些组合的具体描述，然而，所有这些技术特征组合后的技术方案均应当被认为以明确的方式书面记载于本说明书中。
实施例
I.原料：
Figure BSA00000488549800081
Figure BSA00000488549800091
II.测试步骤
在乙烯板上测试涂料干膜的耐水白
基于聚合物分散体干重加入10％的成膜助剂，并在室温下放置过夜，使用刮膜器在乙烯板上刮除100μm膜厚度涂膜，涂膜在室温下干燥24小时。放入水中浸泡8小时，使用色差仪测量涂膜浸水前后的ΔL值变化来检测水白结果。水白差异最终描述为ΔL＝(L1-L0)，其中，L1是泡水之后的L值，L0是泡水之前的L值。可接受的耐水白结果最低限值大约2.5.
在玻璃板上测试干涂膜的耐水白
测试步骤与乙烯板一致，除了基材使用玻璃板外。涂膜在去离子水中浸泡24小时。清漆膜耐水白性基于多次平均结果来，观察评分来评估。评分结果分数从1到5的描述，如下表所示。
  评分   水白
  1   不变
  2   轻微变白
  3   中度变白
  4   非常白
  5   严重变白
实施例1
一种含水分散体系A由以下过程制得：615克EHA，836克MMA，22.7克MAA和7.48克AM，2.99g A-171，28.33克十二烷基苯磺酸钠(19wt％溶液)和338.4克去离子水混合制备乳化单体。将12.58克19％的十二烷基苯磺酸钠溶液和784克去离子水，加入到带有机械搅拌的5L多口反应瓶中。反应物料并在氮气环境下加热到90℃。向带有搅拌的反应瓶中加入含有4.5克碳酸钠的16克去离子水溶液，59克乳化单体，然后加入3.04克APS溶解在16克水中的水溶液。其它乳化单体，1.36克APS溶解在170克水中的溶液，172克去离子水，在60分钟内加入到反应瓶中。维持反应瓶内容物的温度为88℃。使用26克去离子水冲洗乳化单体的容器。将反应器降温至70℃，加入15.3毫克硫酸亚铁溶解在5克水的溶液，15.3毫克EDTA溶解在5克水的溶液，1.04克叔丁基过氧化氢(70％溶液)溶解在20克水的溶液，异抗坏血酸0.58克溶解在20克水的溶液。继续将反应器温度降至50℃。在50℃时加入7.48克TETA中和至pH值8.0.在反应器中加入3.48克MIT溶解在17.4克水中溶液，0.22克消泡剂NXZ。所得分散体的理论Tg是25℃。将固含量为46.8％的所得聚合物分散体A进行耐水白测试。
实施例2
采用分散体A(实施例1)类似的步骤，制备的分散体B使用7.48克AMP-95中和，所得分散体B的固含量为46.7％。
实施例3
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备的分散体C使用3.74克TETA和3.74克AEEA中和，所得分散体C的固含量为46.8％。
实施例4
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备分散体D所使用的单体混合物包含165.212-EHA，450.58克LMA，MAA 22.67克，AM 7.48克，MMA 851.4克和2.99克A-171.所得乳液使用7.48克TETA中和，所得分散体D的固含量为46.8％。
实施例5
采用分散体A(实施例1)类似的方法，分散体E所使用的单体混合物包含225.3克2-EHA，149.9克BA，Veova-10448.8克，MAA 22.67克，AM 7.48克，MMA 851.4克和2.99克A-171.所得乳液使用7.48克TETA中和，所得分散体E的固含量为47.1％。
实施例6
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备分散体F所使用的单体混合物包含225.3克2-EHA，465.62克BA，MAA 22.67克，AM 7.48克，MMA776.48克和2.99克A-171.所得乳液使用7.48克TETA中和，所得分散体F的固含量为47.0％。
实施例7
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备分散体G所使用的单体混合物包含751克2-EHA，MAA 22.67克，AM 7.48克，MMA 716.52克和2.99克A-171.所得乳液使用7.48克TETA中和，所得分散体G的固含量为46.9％。
实施例8
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备分散体H使用1.496克TETA中和，所得分散体H的固含量为46.9％。
实施例9
采用分散体A(实施例1)类似的方法，分散体I使用7.48克AEEA中和，所得分散体I的固含量为46.8％。
实施例10
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备分散体J使用29.92克ED-600中和，所得分散体J的固含量为47.2％。
实施例11
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备分散体K所使用的单体混合物包含766.02克2-EHA，AM 7.48克，MAA 22.67克，MMA 701.53克和2.99克A-171.所得乳液使用104.72克TETA中和，所得分散体K的固含量为48.6％。
实施例12
采用分散体A(实施例1)类似的方法，制备分散体L所使用的单体混合物包含150.2克2-EHA，MAA 22.67克，AM 7.48克，BA 555.74克，MMA 761.49克和2.99克A-171.所得乳液使用74.8克TETA中和，所得分散体L的固含量为48.2％。
表1耐水白测试结果
Figure BSA00000488549800131
#JP7026194A比较例6.
＊JP7026194A实施例2.

Claims (10)

1.一种含水共聚物分散体，其包含一共聚物和一聚胺；所述共聚物包含，作为共聚单元的，至少一种选自(甲基)丙烯酸C6-C22烷基酯或叔碳酸乙烯基酯的非离子单体；其特征在于，所述非离子单体的含量范围为基于所述共聚物干重的干重百分数的15％～50％(不包含本数)并且所述的聚胺的含量范围为0.1％～2％。
2.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，所述的非离子单体的含量范围为20wt％～50wt％(不包含本数)。
3.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，所述的非离子单体选自(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、Veova 9、Veova10、Veova 11及其组合。
4.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，所述的共聚物进一步包含，作为共聚单元的，高达10wt％的自交联单体。
5.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，所述的共聚物进一步包含，作为共聚单元的，高达3wt％的带有至少一个烷氧基硅烷官能团的单体。
6.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，所述共聚物包含，作为共聚单元的，高达5wt％的带有至少一个选自羧基、羧酸酐、羟基、酰胺基或其组合的官能团的单体。
7.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，在所述含水共聚物分散体中，所述共聚物的含量范围为98～99.9wt％。
8.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，在所述含水共聚物分散体中，所述聚胺的含量范围为基于所述共聚物干重的干重百分比的0.5～2％。
9.如权利要求1所述的含水共聚物分散体，其特征在于，所述的聚胺选自乙二胺、丙二胺、哌嗪、三乙烯基四胺、二乙烯三胺、JEFFTM胺、N-(2-氨基乙基)乙醇胺及其组合。
10.一种含有如权利要求1所述含水共聚物分散体的水性涂料组合物。
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