CN102744083B - 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 - Google Patents
1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102744083B CN102744083B CN201210212109.2A CN201210212109A CN102744083B CN 102744083 B CN102744083 B CN 102744083B CN 201210212109 A CN201210212109 A CN 201210212109A CN 102744083 B CN102744083 B CN 102744083B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- nickel
- aluminium
- isosorbide
- nitrae
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种<b>1,4-</b><b>丁炔二醇加氢制</b><b>1,4-</b><b>丁二醇专用雷尼镍</b><b>-</b><b>铝</b><b>-X</b><b>催化剂的制备及活化方法。</b>催化剂组成：镍铝质量比为0.5~1：1，添加镍铝总质量0.1%~2？%的X，X为Mg、B、Sr、Cr、S、Ti、La、Sn、W、Mo或Fe。其制备是：按质量比将镍、铝和X置于中频感应熔炉中熔炼；熔体倒出冷却、粉碎、碾磨至粉末得催化剂。其活化是：按碱液和催化剂粉末质量比2:1~10:1混匀，搅拌反应；其碱液为5wt%~25wt%的氢氧化钠或氢氧化钾溶液；反应完毕，用蒸馏水及无水乙醇洗至中性，乙醇中保存。在该催化剂存在下，1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇，其转化率为98~100%，1,4-丁二醇的选择性为90~98%。
Description
技术领域
本发明属于有机化工催化剂领域，具体的是一种专用于1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇的雷尼镍-铝-X催化剂的制备及活化方法。
背景技术
1,4-丁二醇（BDO）是一种非常重要的有机合成中间体，广泛用于生产聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、四氢呋喃（THF）等领域以及制药和化妆品工业。目前，世界上生产BDO有多种工艺，其中应用最为广泛的是Reppe法，即首先以甲醛和乙炔制备1,4-丁炔二醇，1,4-丁炔二醇再加氢生成丁二醇的方法。美国专利2967893中公布的一种丁炔二醇加氢制备丁二醇的工艺中，采用的催化剂是在骨架镍催化剂的反应溶液中加入一定比例的Cu2+，以提高催化剂的活性。该种方法存在容易引进其他的有害离子、影响催化剂的活性和产品的纯度的缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于丁炔二醇加氢制丁二醇专用的骨架镍-铝-X催化剂的制备及活化方法。
实现本发明的技术方案：
一种1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂，其组成为：镍铝质量比为0.5~1：1，X的添加量为镍铝总质量的0.1wt%~2wt%，其中所述的X为Mg、B、Sr、Cr、S、Ti、La、Sn、W、Mo、Fe中的任一种。
本发明的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化催化剂的制备方法，其制备步骤如下：
1）按质量比将镍、铝和X置于中频感应熔炉中熔融，其中镍铝质量比为0.5~1：1，X的添加量为镍铝总质量的0.1wi%~2wt%，所述的X为Mg、B、Sr、Cr、S、Ti、La、Sn、W、Mo、Fe中的任一种；
2）熔融之后的合金在900~1900℃条件下保温熔炼10~60min；
3）熔炼之后的合金熔体倒出冷却；
4）将步骤3）所制备的合金粉碎、碾磨至粉末；得催化剂。
上述的制备方法中，所述的合金熔体在铁盘中冷却，或者在砂模中冷却，或者在水中冷却。
上述的制备方法中，步骤3）所制备的合金粉碎、碾磨至80~200目的粉末。
本发明的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的活化方法步骤如下：
1）按照碱液和催化剂粉末的质量比例为2:1~10:1，称取碱液和新制备的催化剂粉末于容器内混合均匀，并在60~100℃搅拌反应30~90min；所述的碱液的质量百分比浓度为5%~25%的氢氧化钠或者氢氧化钾溶液；
2）反应完毕，随即用蒸馏水、无水乙醇洗涤至中性，并保存于无水乙醇中备用。
本发明的活化方法中，碱液和催化剂粉末的混合方式为催化剂粉末分批次加入碱液中。
本发明优选1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用的雷尼镍-铝-X催化剂制备及活化连续进行，整个活化过程控制在2~6h。
本发明的特点是：催化剂的制备方法简单，合金容易粉碎，可节约能源，提高效率，此催化剂既可适用于1,4-丁炔二醇固定床加氢工艺也可适用于1,4-丁炔二醇浆态反应器加氢工艺，在浆态反应器工艺中，在较低压力下，即可获得较高的催化效果。
催化剂活性评价方法：
催化剂活性测试是在容积为5L的间歇式高压反应釜中进行的。
评价条件为：反应压力为3MPa，反应温度为50℃，反应时间为3h，搅拌转速为1500rpm，催化剂用量为200g，反应原料用量为35%1,4-丁炔二醇溶液3000g。采用气相色谱法对反应后溶液中的1,4-丁二醇的含量进行测定。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步说明，但本发明内容不限于所述实施例。在上述本发明技术方案条件范围内，应均受本发明专利保护。
实施例1
分别称取250g的Ni块，500g的Al块以及0.75g的B置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在900℃保温熔炼60min之后，倒入水中冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至200目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入400g质量浓度为25%的NaOH溶液中混合均匀，随后控制温度在60℃反应30min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为2h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为98.3%，1,4-丁二醇的选择性为90.8%。
实施例2
分别称取250g的Ni块，500g的Al块以及0.75g的Mg置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在900℃保温熔炼60min之后，倒入水中冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至200目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入400g质量浓度为25%的NaOH溶液中混合均匀，随后控制温度在60℃反应30min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为2h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为98.7%，1,4-丁二醇的选择性为92.8%。
实施例3
分别称取300g的Ni块，500g的Al块以及1.6g的Sr置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1000℃保温熔炼60min之后，倒入水中冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至200目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入400g质量浓度为25%的KOH溶液中混合均匀，随后控制温度在60℃反应30min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为2h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为98.7%，1,4-丁二醇的选择性为93.5%。
实施例4
分别称取300g的Ni块，500g的Al块以及1.6g的S置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1000℃保温熔炼60min之后，倒入水中冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至200目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入400g质量浓度为25%的NaOH溶液中混合均匀，随后控制温度在60℃反应30min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为3h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为98.0%，1,4-丁二醇的选择性为90.5%。
实施例5
分别称取500g的Ni块，500g的Al块以及15g的Mo置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1100℃保温熔炼50min之后，倒入铁板上冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至160目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入750g质量浓度为20%的NaOH溶液中混合均匀，随后控制温度在60℃反应50min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为4h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为99.1%，1,4-丁二醇的选择性为95.4%。
实施例6
分别称取500g的Ni块，500g的Al块以及15g的Fe置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1200℃保温熔炼40min之后，倒入铁板上冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至160目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入750g质量浓度为20%的KOH溶液中混合均匀，随后控制温度在60℃反应50min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为4h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为99.2%，1,4-丁二醇的选择性为97.6%。
实施例7
分别称取350g的Ni块，500g的Al块以及2.55g的Cr置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1400℃保温熔炼40min之后，倒入铁板上冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至100目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入800g质量浓度为20%的NaOH溶液中混合均匀，随后控制温度在70℃反应50min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为99.3%，1,4-丁二醇的选择性为94.9%。
实施例8
分别称取350g的Ni块，500g的Al块以及2.55g的La置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1600℃保温熔炼30min之后，倒入铁板上冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至100目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入800g质量浓度为15%的NaOH溶液中混合均匀，随后控制温度在80℃反应50min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为5h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为99.7%，1,4-丁二醇的选择性为96.2%。
实施例9
分别称取400g的Ni块，500g的Al块以及3.2g的Sn置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1700℃保温熔炼10min之后，倒入铁板上冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至100目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入800g质量浓度为15%的KOH溶液中混合均匀，随后控制温度在80℃反应50min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为5h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为100%，1,4-丁二醇的选择性为98.0%。
实施例10
分别称取450g的Ni块，500g的Al块以及9.5g的Ti置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1800℃保温熔炼60min之后，倒入砂模中冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至80目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入1000g质量浓度为5%的KOH溶液中混合均匀，随后控制温度在100℃反应90min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为6h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为99.8%，1,4-丁二醇的选择性为97.1%。
实施例11
分别称取450g的Ni块，500g的Al块以及9.5g的W置于中频感应熔炉中，打开电流，待Ni、Al及X熔化之后，在1900℃保温熔炼60min之后，倒入砂模中冷却；冷却后得到的催化剂碾磨至80目的粉末；称取200g的催化剂粉末分批次加入1000g质量浓度为5%的NaOH溶液中混合均匀，随后控制温度在100℃反应90min，反应完毕之后，用蒸馏水洗涤3次、再用无水乙醇洗涤至中性；整个活化过程控制为6h；活化好的催化剂移入内装有3000g35wt%1,4-丁炔二醇溶液的高压反应釜中，在反应压力为3MPa，反应温度为50℃，搅拌转速为1500rpm的条件下反应3h，1,4-丁炔二醇的转化率为99.6%，1,4-丁二醇的选择性为96.3%。
Claims (7)
1.一种1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂，其特征在于：催化剂组成为：镍铝质量比为0.5~1：1，X的添加量为镍铝总质量的0.1wt%~2wt%，其中所述的X为Ti、La、W中的任一种，它的制备步骤如下：
1）按质量比将镍、铝和X置于中频感应熔炉中熔融，其中镍铝质量比为0.5~1：1，X的添加量为镍铝总质量的0.1wt%~2wt%，所述的X为Ti、La、W中的任一种；
2）熔融之后的合金在1700~1900℃条件下保温熔炼10~60min；
3）熔炼之后的合金熔体倒出冷却；
4）将步骤3）所制备的合金粉碎、碾磨至粉末；得催化剂。
2.如权利要求1所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：
1）按质量比将镍、铝和X置于中频感应熔炉中熔融，其中镍铝质量比为0.5~1：1，X的添加量为镍铝总质量的0.1wt%~2wt%，所述的X为Ti、La、W中的任一种；
2）熔融之后的合金在1700~1900℃条件下保温熔炼10~60min；
3）熔炼之后的合金熔体倒出冷却；
4）将步骤3）所制备的合金粉碎、碾磨至粉末；得催化剂。
3.按照权利要求2所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的制备方法，其特征在于：所述的合金熔体在铁盘中冷却，或者在砂模中冷却，或者在水中冷却。
4.按照权利要求2所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3）所制备的合金粉碎、碾磨至80~200目的粉末。
5.如权利要求1所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的活化方法，其特征在于活化步骤如下：
1）按照碱液和催化剂粉末的质量比例为2:1~10:1，称取碱液和新制备的催化剂粉末于容器内混合均匀，并在60~100℃搅拌反应30~90min；所述的碱液的质量百分比浓度为5%~25%的氢氧化钠或者氢氧化钾溶液；
2）反应完毕，随即用蒸馏水、无水乙醇洗涤至中性，并保存于无水乙醇中备用。
6.根据权利要求5所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的活化方法，其特征在于：碱液和催化剂粉末的混合方式为催化剂粉末分批次加入碱液中。
7.根据权利要求5所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的活化方法，其特征在于：整个活化过程控制在2~6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210212109.2A CN102744083B (zh) | 2012-06-26 | 2012-06-26 | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210212109.2A CN102744083B (zh) | 2012-06-26 | 2012-06-26 | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102744083A CN102744083A (zh) | 2012-10-24 |
| CN102744083B true CN102744083B (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=47024779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210212109.2A Active CN102744083B (zh) | 2012-06-26 | 2012-06-26 | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102744083B (zh) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104341269A (zh) * | 2013-08-02 | 2015-02-11 | 胡小军 | 1,4-丁二醇溶液的制备方法 |
| CN106140196B (zh) * | 2015-04-22 | 2019-02-05 | 上海迅凯新材料科技有限公司 | Byd加氢制备bdo的加氢催化剂及byd加氢制备bdo的方法 |
| CN107778137B (zh) * | 2016-08-30 | 2020-11-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备1,4-丁二醇的方法 |
| CN107778138B (zh) * | 2016-08-30 | 2021-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种1，4-丁炔二醇两段加氢制备1，4-丁二醇的方法 |
| EP3300799A1 (de) * | 2016-09-30 | 2018-04-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren und katalysator zur herstellung von 1,4-butandiol |
| CN106824199A (zh) * | 2016-12-10 | 2017-06-13 | 河南开祥精细化工有限公司 | 一种用于制备1,4‑丁二醇的低压加氢催化剂及其制备方法 |
| CN109647409B (zh) * | 2017-10-10 | 2022-09-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇的复合催化剂及其制备方法和加氢方法 |
| CN109647531B (zh) * | 2017-10-10 | 2022-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于1,4-丁炔二醇加氢的催化剂及其制备方法和1,4-丁炔二醇的加氢工艺 |
| CN107551959B (zh) * | 2017-10-28 | 2020-01-10 | 上海迅凯新材料科技有限公司 | 一种加氢催化剂装填方法 |
| CN112495397A (zh) * | 2019-10-22 | 2021-03-16 | 江苏维尤纳特精细化工有限公司 | 间苯二甲胺生产使用的雷尼镍催化剂活化再生方法 |
| CN111111655B (zh) * | 2020-01-19 | 2024-04-09 | 重庆大学 | 用于1,4-丁炔二醇选择性加氢非均相催化剂的制备方法 |
| CN114409504B (zh) * | 2022-01-15 | 2023-12-26 | 山西大学 | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇的方法 |
| CN115193443A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-10-18 | 苏州彼定新材料科技有限公司 | 一种高活性的镍铝合金加氢催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1417200A (zh) * | 2001-10-30 | 2003-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己二腈加氢制己二胺的方法 |
| CN1562470A (zh) * | 2004-04-08 | 2005-01-12 | 复旦大学 | 用于2－乙基蒽醌加氢制备双氧水的猝冷骨架镍基催化剂 |
| CN101070290A (zh) * | 2007-06-18 | 2007-11-14 | 大连理工大学 | 一种n－(3－硝基－4－甲氧基苯基)乙酰胺中的硝基催化加氢方法 |
| CN101081825A (zh) * | 2007-06-18 | 2007-12-05 | 大连理工大学 | 非晶态镍合金催化m－(β－羟乙基砜)硝基苯加氢制m－(β－羟乙基砜)苯胺的方法 |
| CN101805318A (zh) * | 2010-04-09 | 2010-08-18 | 大连理工大学 | 骤冷骨架镍温和条件下催化马来酸酐高选择性加氢制备琥珀酸酐的方法 |
-
2012
- 2012-06-26 CN CN201210212109.2A patent/CN102744083B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1417200A (zh) * | 2001-10-30 | 2003-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己二腈加氢制己二胺的方法 |
| CN1562470A (zh) * | 2004-04-08 | 2005-01-12 | 复旦大学 | 用于2－乙基蒽醌加氢制备双氧水的猝冷骨架镍基催化剂 |
| CN101070290A (zh) * | 2007-06-18 | 2007-11-14 | 大连理工大学 | 一种n－(3－硝基－4－甲氧基苯基)乙酰胺中的硝基催化加氢方法 |
| CN101081825A (zh) * | 2007-06-18 | 2007-12-05 | 大连理工大学 | 非晶态镍合金催化m－(β－羟乙基砜)硝基苯加氢制m－(β－羟乙基砜)苯胺的方法 |
| CN101805318A (zh) * | 2010-04-09 | 2010-08-18 | 大连理工大学 | 骤冷骨架镍温和条件下催化马来酸酐高选择性加氢制备琥珀酸酐的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1 , 4 一丁炔二醇用Raney镍加氢合成1 , 4 一丁二醇的本征动力学研究;陈荣福等;《化学反应工程与工艺》;19880630;第4卷(第2期);第2页第二节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102744083A (zh) | 2012-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102744083B (zh) | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 | |
| CN107602368A (zh) | 两步法制备2‑戊基蒽醌的方法 | |
| CN104162432B (zh) | 一种均分散高效的生物质重整催化剂及其制备方法 | |
| CN106140196B (zh) | Byd加氢制备bdo的加氢催化剂及byd加氢制备bdo的方法 | |
| CN103668301B (zh) | 利用电解法制备铬酸钠溶液的装置和方法 | |
| CN103045859B (zh) | 一种用于不锈钢生产的铬铁矿粉矿烧结处理方法 | |
| CN104529957A (zh) | 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法 | |
| CN102277482A (zh) | 全纯碱钠化焙烧制备钒的高价钠盐化合物的方法 | |
| CN107778138A (zh) | 一种1，4‑丁炔二醇两段加氢制备1，4‑丁二醇的方法 | |
| CN101602770A (zh) | 一种除草剂的制备方法 | |
| CN103643251B (zh) | 利用电解法制备铬酸钾溶液的方法 | |
| CN101302578A (zh) | 一种含钒铁水用复合提钒脱磷剂及其制备方法 | |
| CN101700496B (zh) | 一种草酸二甲酯加氢合成乙醇酸甲酯的催化剂及其制备方法 | |
| Yi et al. | Basic ionic liquids promoted the synthesis of glycerol 1, 2-carbonate from glycerol | |
| CN104785267B (zh) | 一种合成异佛尔酮的催化剂及其制备方法 | |
| Wang et al. | Mechanisms and kinetics of a new cleaner single cyclic roasting-leaching process for the extraction of vanadium from Linz–Donawitz converter slag using CaCO3 and H2SO4 | |
| CN109336939A (zh) | 一种糖醇的氢化工艺 | |
| CN105218354A (zh) | 一种合成叔碳酸的方法 | |
| CN104230641B (zh) | 生产异丙苯的方法 | |
| CN101716510A (zh) | 肉桂醛加氢制肉桂醇用非晶态含钴硼催化剂及其制备方法 | |
| CN105198689A (zh) | 一种α-蒎烯选择性加氢制备顺式蒎烷的方法 | |
| CN108947758A (zh) | 一种催化二苯并呋喃开环制备联苯的方法 | |
| CN103183384B (zh) | 一种预焙烧强化亚熔盐分解铬铁矿的方法 | |
| CN106809887A (zh) | 一种制备氯铱酸的方法 | |
| CN102442652A (zh) | 一种制备过渡金属磷化物磷化铁的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |