CN102718783A - 一种手性化合物 - Google Patents

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一种手性化合物，其化学式如下：

Description

一种手性化合物
一、技术领域
本发明涉及一种新化合物，特别涉及一种手性化合物，确切地说是一种手性氨基醇锌配合物的制备及合成方法。
二、背景技术
手性氨基醇锌配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在不对称Henry反应，二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】
参考文献：
1. Zheng, Bing; Wang, Min; Li, Zhiyuan; Bian, Qinghua; Mao, Jianyou; Li, Shuoning; Liu,
Shangzhong; Wang, Mingan; Zhong, Jiangchun; Guo, Hongchao，Asymmetric Henry
reaction catalyzed by a Zn-amino alcohol system ，Tetrahedron: Asymmetry， 2011,
22（11），1156-1160.
2. Li, Zhi-Yuan; Wang, Min; Bian, Qing-Hua; Zheng, Bing; Mao, Jian-You; Li, Shuo-Ning; Liu,
Shang-Zhong; Wang, Ming-An; Zhong, Jiang-Chun; Guo, Hong-Chao, Highly
Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-
Amino-Alcohol Complex, Chemistry--A European Journal, 2011, 17(21),5782-5786, S5782/1-
S5782/85.
3. Kim, Hun-Young; Oh, Kyung-Soo, Brucine -Derived Amino Alcohol Catalyzed
Asymmetric Henry Reaction: An Orthogonal Enantioselectivity Approach, Organic Letters,
2009,11(24),5682-5685.
4. Chen, Chao; Hong, Liang; Wang, Quan; Zhang, Bang-zhi; Wang, Rui, Schiff-base amino
alcohol-zinc complex for enantioselective addition of phenylacetylene to aromatic ketones,
Chemical Research in Chinese Universities, 2008 , 24(3),306-311.
申请人以N-乙基-N-氰乙基苯胺与L-亮氨醇在147mol% 氯化锌作催化剂下，得到了另一种手性化合物二氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物。
三、发明内容
本发明旨在提供手性二氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
本发明所称的手性化合物的制备是由N-乙基-N-氰乙基苯胺与L-亮氨醇以下化学式所示的化合物：
Figure 2012102406612100002DEST_PATH_IMAGE001
（I）。
化学名称：二氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物,简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的
腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率达52.4%。
本合成方法包括合成和分离，所述的合成用147 mol% 氯化锌做催化剂， N-乙基-N-氰乙基苯胺 8.95 mmol，L-亮氨醇 4g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，静置3天后，得单晶二[（R）-苯丙氨醇]氯化锌配合物。
合成反应如下：
Figure 531307DEST_PATH_IMAGE002
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
其反应机理可推测如下：
由于手性L-亮氨醇大大过量，与路易斯酸氯化锌催化剂作用，形成了二氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物。
四、附图说明
图1二氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物的X-衍射分析图。
五、具体实施方式
在100mL两口瓶中,加入无水ZnCl2 1.56g (11.4mmol), 50mL氯苯, N-乙基-N-氰乙基苯胺1.56g (8.95 mmol), L-亮氨醇4 g, 将混合物在高温下回流72h,停止反应,静置3天后，得无色结晶, 产率28 %; [a]5 D=+12.8 º (c = 0.235, THF)：IR (KBr):3221, 3143，2958，2903, 2872，2563， 1603, 1589, 1469, 1389, 1370, 1341, 1308, 1158, 1121, 1081, 948, 923, 887, 842, 816, 692, 593, 569, 442.元素分析数据：C: 44.27%, H:9.14%, N: 8.56%。
（三）、腈硅化反应应用
2- 苯基 -2- （三甲硅氧基）丙腈
0.1mmol 化合物I, 苯甲醛0.1mL, TMSCN 0.3 ml (3.3mmol), 2mL THF, 相继在20~30˚C下加入，3天后， 加入水淬灭经柱层后（石油醚/二氯甲烷：5/1），得无色油状液体, 转化率：52.4 %；1H NMR (300MHz, CDCl3) 7.56–7.59 (m, 0.9 Hz, 2H), 7.31–7.34 (m, 3H), 5.43 (s, 1H), 0.16 (s, 9H). 13C NMR (75 MHz, CDCl3) 136.1, 128.8(x2), 126.2(x2), 119.1, 63.5, -0.39(x3)。

Claims (2)

1.一种手性化合物的制备是由N-乙基-N-氰乙基苯胺与L-亮氨醇以下化学式所示的化合物：
Figure 2012102406612100001DEST_PATH_IMAGE002
（I）。
2. 由权利要求1所述的化合物(I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于，所述的合成用147 mol% 氯化锌做催化剂， N-乙基-N-氰乙基苯胺 8.95 mmol，L-亮氨醇 4g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，静置3天后，得单晶二氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物。
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