CN102718783B - 一种手性化合物 - Google Patents
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Abstract
一种手性化合物,其化学式如下:
Description
一、技术领域
本发明涉及一种新化合物,特别涉及一种手性化合物,确切地说是一种手性氨基醇锌配合物的制备及合成方法。
二、背景技术
手性氨基醇锌配合物是重要的催化剂和医药化工产品,其作为催化剂在不对称Henry反应,二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】
参考文献:
1.
Zheng, Bing; Wang, Min; Li, Zhiyuan; Bian, Qinghua; Mao,
Jianyou; Li, Shuoning; Liu,
Shangzhong; Wang, Mingan; Zhong, Jiangchun;
Guo, Hongchao,Asymmetric Henry
reaction catalyzed by a Zn-amino alcohol
system ,Tetrahedron: Asymmetry, 2011,
22(11),1156-1160.
2. Li,
Zhi-Yuan; Wang, Min; Bian, Qing-Hua; Zheng, Bing; Mao, Jian-You; Li, Shuo-Ning;
Liu,
Shang-Zhong; Wang, Ming-An; Zhong,
Jiang-Chun; Guo, Hong-Chao, Highly
Enantioselective Addition of
Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-
Amino-Alcohol Complex, Chemistry--A European
Journal, 2011, 17(21),5782-5786, S5782/1-
S5782/85.
3. Kim, Hun-Young; Oh,
Kyung-Soo, Brucine -Derived Amino
Alcohol Catalyzed
Asymmetric Henry Reaction: An Orthogonal
Enantioselectivity Approach, Organic Letters,
2009,11(24),5682-5685.
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Wang, Quan; Zhang, Bang-zhi; Wang, Rui, Schiff-base amino
alcohol-zinc
complex for enantioselective addition of phenylacetylene to aromatic ketones,
Chemical Research in Chinese
Universities, 2008 , 24(3),306-311.
申请人以N-乙基-N-氰乙基苯胺与L-亮氨醇在147mol% 氯化锌作催化剂下,得到了另一种手性化合物二氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合物。
三、发明内容
本发明旨在提供手性二氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
本发明所称的手性化合物的制备是由N-乙基-N-氰乙基苯胺与L-亮氨醇以下化学式所示的化合物:
(I)。
化学名称:二氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合物,简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的
腈硅化反应中显示了一定的催化性能,其转化率达52.4%。
本合成方法包括合成和分离,所述的合成用147 mol% 氯化锌做催化剂, N-乙基-N-氰乙基苯胺 8.95 mmol,L-亮氨醇 4g,用50mL氯苯做溶剂,回流反应72小时,静置3天后,得单晶二[(R)-苯丙氨醇]氯化锌配合物。
合成反应如下:
本合成方法一步得到目标产物,工艺简单,操作方便。
其反应机理可推测如下:
由于手性L-亮氨醇大大过量,与路易斯酸氯化锌催化剂作用,形成了二氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合物。
四、附图说明
图1二氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合物的X-衍射分析图。
五、具体实施方式
在100mL两口瓶中,加入无水ZnCl2 1.56g
(11.4mmol), 50mL氯苯, N-乙基-N-氰乙基苯胺1.56g (8.95 mmol), L-亮氨醇4 g, 将混合物在高温下回流72h,停止反应,静置3天后,得无色结晶, 产率28 %; [a]5 D=+12.8
º (c = 0.235, THF):IR (KBr):3221, 3143,2958,2903, 2872,2563, 1603, 1589, 1469, 1389,
1370, 1341, 1308, 1158, 1121, 1081, 948, 923, 887, 842, 816, 692, 593, 569,
442.元素分析数据:C: 44.27%, H:9.14%, N:
8.56%。
(三)、腈硅化反应应用
2-
苯基
-2-
(三甲硅氧基)丙腈
0.1mmol 化合物I, 苯甲醛0.1mL, TMSCN 0.3 ml
(3.3mmol), 2mL THF, 相继在20~30˚C下加入,3天后, 加入水淬灭经柱层后(石油醚/二氯甲烷:5/1),得无色油状液体, 转化率:52.4 %;1H NMR (300MHz, CDCl3) 7.56–7.59 (m, 0.9 Hz, 2H), 7.31–7.34 (m, 3H), 5.43 (s,
1H), 0.16 (s, 9H). 13C NMR (75 MHz, CDCl3) 136.1, 128.8(x2),
126.2(x2), 119.1, 63.5, -0.39(x3)。
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