CN103275108B - 一种手性铜配合物制备及合成方法 - Google Patents

一种手性铜配合物制备及合成方法 Download PDF

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Abstract

一种手性铜化合物的制备,其化学式如下：

Description

一种手性铜配合物制备及合成方法
一、技术领域
本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种铜性化合物及其制备方法，确切地说是一种手性L-缬氨醇铜配合物的制备及合成方法。 
二、背景技术
手性氨基醇铜配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在不对称Henry反应，二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】 
参考文献： 
1.Wang，Mingan；Zhong，Jiangchun；Guo，Hongchao，Asymmetric Henry reaction catalyzed by a Zn-amino alcohol system，Tetrahedron：Asymmetry，2011，22(11)，1156-1160. 
2.Li，Zhi-Yuan；Wang，Min；Bian，Qing-Hua；Zheng，Bing；Mao，Jian-You；Li，Shuo-Ning；Liu，Shang-Zhong；Wang，Ming-An；Zhong，Jiang-Chun；Guo，Hong-Chao，Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex，Chemistry--A European Journal，2011，17(21)，5782-5786，S5782/1-S5782/85. 
3.Kim，Hun-Young；Oh，Kyung-Soo，Brucine-Derived Amino Alcohol Catalyzed Asymmetric Henry Reaction：An Orthogonal Enantioselectivity Approach，Organic Letters，2009，11(24)，5682-5685。 
三、发明内容
本发明旨在提供手性二[(S)-缬氨醇]乙酸铜配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。 
本发明所称的手性铜配合物是由一水合乙酸铜与L-缬氨醇制备的由以下化学式所示的化合物： 
化学名称：二[(S)-缬氨醇]乙酸铜配合物，简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率达40.4％。 
本合成方法包括合成和分离，所述的合成用S-缬氨醇与一水合乙酸铜以摩尔比3∶1进行反应，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、一水合乙酸铜1.5972g(0.08mol)，甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置。将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。 
合成反应如下： 
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。 
四、附图说明
图1是手性L-缬氨醇铜配合物的X-衍射分析图。 
五、具体实施方式
手性L-缬氨醇铜配合物的制备： 
称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、一水合乙酸铜1.5972g(0.008mol)，甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置。将油状滤渣溶 于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。将晶体用石油醚冲洗并真空干燥，元素分析数据：理论值：C：34.63％；H：7.06％；N：5.77％；实测值：C：34.49％；H：7.34％；N：5.85％；IR光谱数据：(KBr；v，cm-1)：3242、3134、2960、2875、1556、1467、1409、1340、1061、1016、685、652、590、502；化合物的晶体数据： 
晶体典型的键长数据： 
晶体典型的键角数据 
(三)、腈硅化反应应用 
2-苯基-2-(三甲硅氧基)丙腈 
0.15mmol化合物I，苯甲醛0.1mL，TMSCN 0.3ml(3.3mmol)，2Mthf，相继在20～30℃下加入，5天后，加入水淬灭经柱层后(石油醚/二氯甲烷：5/1)，得无色油状液体，转化率：48.2％；1H NMR(300MHz，CDCl3)7.56-7.59(m，0.9Hz，2H)，7.31-7.34(m，3H)，5.43(s，1H)，0.16(s，9H).13C NMR(75MHz，CDCl3)136.1，128.8(x2)，126.2(x2)，119.1，63.5，-0.39(x3).。 

Claims (3)

1.一种手性铜配合物，其特征在于：是由一水合乙酸铜与L-缬氨醇反应，由以下化学式所示的化合物：
2.由权利要求1所述的配合物(I)，在140(2)K温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKα射线以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，晶胞参数： α°＝90deg，β＝90°，γ＝90°。
3.由权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成用S-缬氨醇与一水合乙酸铜以摩尔比3:1进行反应，称取L-缬氨醇2.4756g、一水合乙酸铜1.5972g，甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置，将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。
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