CN102692664A - 光反射性膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可以在不降低膜的透明度的情况下、防止液晶层与支撑体的结块的光反射性膜的制造方法。本发明的光反射性膜的制造方法包括以下工序：使用一个表面的表面粗糙度为4.5～25nm的支撑体、在支撑体的另一个表面上涂布含有固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序；对所涂布的固化性液晶组合物施加热量、使固化性胆甾醇型液晶化合物取向、形成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序；使固化性液晶组合物的固化反应进行、形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的照射工序；以及使支撑体和光反射层同极地带电的带电工序。

Description

光反射性膜的制造方法
技术领域
本发明涉及光反射性膜的制造方法。更详细地说涉及具有固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的光反射性膜的制造方法。
背景技术
近年来，由于对环境·能量的关心增加，因而对与节能有关的工业制品的需求增高。作为其中之一，需要对住宅或汽车等窗玻璃的隔热、即减少日光所导致的热负荷具有效果的玻璃用光反射性膜。
经常作为绝热性·隔热性高的节能玻璃使用的有被称作Low-E双层玻璃的涂覆有阻断热放射的特殊金属膜的双层玻璃。特殊的金属膜例如可通过利用真空成膜法将多个层层叠而制作。但是，真空过程的生产性低、生产成本高。另外，玻璃用光反射性膜由其用途出发，对目标反射波长以外的波长的光而言多要求透过性。例如，在汽车用窗中，从安全性的观点出发要求反射红外光、而可见光良好地透过的特性。另外，光反射性膜要求达成很高的透明性(低雾化等)。但是，使用金属膜时，并非必须能够满足高透明性的物质。另外，从电波透过性等的观点出发，还期待光反射性膜有所改善。
与此相对，提出了层叠有在支撑体上固定固化性胆甾醇型液晶相而成的层(以下有时称作“胆甾醇型液晶层”)的红外光反射膜(例如参照专利文献1)。专利文献1中作为层叠多个胆甾醇型液晶层的方法，记载了使含有胆甾醇型液晶材料的涂膜干燥进行加热取向后，使其紫外线固化，在每1层上重叠涂布的方法。但是，专利文献1中并未记载最终将层叠有胆甾醇型液晶层的光反射性膜卷绕的工序，对所卷绕的光反射性膜的特性也无记载。另外，该文献中也并未记载在每1层地使含有胆甾醇型液晶材料的涂膜干燥·加热取向·紫外线固化时，一边搬送支撑体一边连续地进行层叠。另外，也未记载在连续地层叠胆甾醇型液晶层时，在层叠1层含有胆甾醇型液晶材料的涂膜时进行1次卷绕的制造方法。
现有技术文献
【专利文献】
【专利文献1】日本特开2010-286643号公报
【专利文献2】日本特开2003-221463号公报
【专利文献3】日本特开2003-84284号公报
【专利文献4】日本特开2007-72262号公报
发明内容
发明预解决的技术问题
本发明人等以专利文献1所记载的方法为参考，在连续地制造层叠有支撑体和固化性胆甾醇型液晶层的光反射性膜时，在制造工序中或最终卷绕光反射性膜时会发生结块的问题。
一直以来，通常在成型加工时对膜进行卷绕、以卷曲的方式进行保管、在之后的二次加工时层叠多张膜时，会发生膜之间相互发生结块、难以剥离的问题(例如参照专利文献2)。专利文献2中作为其防止对策记载了对聚乙烯系的树脂膜添加赋予了滑动性的增滑剂的方法。但是，在使用增滑剂的方法中，有从膜发生渗出的问题。本发明人等在使用增滑剂连续地制造层叠有支撑体和固化性胆甾醇型液晶层的光反射性膜时，增滑剂从支撑体被转印至固化性胆甾醇型液晶层，另外通过增滑剂的转印会发生液晶的取向不良。当发生这种液晶的取向不良时，光反射性膜的雾度增高、透明性发生问题。
另一方面，作为减少层叠有树脂膜和液晶层的膜的液晶取向所导致的缺陷的方法，例如专利文献3记载了对作为取向支撑基板使用的高分子膜的表面进行研磨、实施平坦化，减少凹凸所导致的液晶取向的缺陷的方法。但是，本发明人等在使用减小了支撑体表面粗糙度的支撑体连续地制造层叠有固化性胆甾醇型液晶层的光反射性膜时，结块易于进一步发生。另外，专利文献4记载了连续制造层叠有胆甾醇型液晶层的光反射性膜、进行卷绕的工序，但对于结块的问题并无任何涉及。
即，本发明预解决的课题在于，提供一种在不降低膜的透明度的情况下、可防止液晶层和支撑体的结块的光反射性膜的制造方法。
用于解决技术问题的方法
这里，在层叠有液晶层的膜领域(特别是使用胆甾醇型液晶层的领域)中，以防止尘埃附着在膜上、防止静电干扰故障为目的等，通常从各种观点出发进行防静电。作为进行防静电的方法，已知设置防静电层等。另外，专利文献3还记载了将研磨树脂膜后产生的静电除去的方法。
以这种情况为基础，本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过将未形成胆甾醇型液晶层的一侧的支撑体面(支撑体里面)的表面粗糙度控制为特定范围，且与以往通常的液晶层的防静电的思想相反，一边在液晶材料的涂布和液晶层的固化后使支撑体的里面和液晶层的最外层的带电同极(优选仅在临卷绕前使其同极地带电、更优选在其他工序中进行除电)一边进行成膜，可以解决上述课题。
本发明实施方式的光反射性膜的制造方法包含以下工序：使用一个表面的表面粗糙度为4.5～25nm的支撑体，在支撑体的另一个表面上涂布含有固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序；对所涂布的固化性液晶组合物施加热量，使固化性胆甾醇型液晶化合物取向，形成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序；使固化性液晶组合物的固化反应进行，形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的照射工序；使支撑体和光反射层同极地带电的带电工序。
优选还含有对支撑体和光反射层的层叠体进行卷绕的卷绕工序。
更优选使支撑体和光反射层同极地带电的带电工序含有使支撑体和光反射层的层叠体的两个表面与孔型轧辊(pass roll)至少各接触1次的工序。
更优选孔型轧辊在表面上含有成为与支撑体及光反射层任一者的电极性相反电极性的摩擦电序上的物质。
更优选使支撑体和光反射层同极地带电的带电工序包含使支撑体和光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带有电荷的孔型轧辊的工序。
进一步优选孔型轧辊为橡胶辊、聚氨酯辊、硬镀铬辊或覆铝辊。
进一步优选包含反复进行以下工序的工序：将卷绕工序后的光反射性膜送出的送出工序；在光反射层的表面上涂布含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序；对所涂布的固化性液晶组合物施加热量，使固化性胆甾醇型液晶化合物取向成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序；使固化性液晶组合物的固化反应进行，形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的照射工序；使支撑体和光反射层同极地带电的带电工序；将支撑体和光反射层的层叠体卷绕的卷绕工序。
进一步优选固化性液晶组合物在作为固化性胆甾醇型液晶化合物至少含有棒状聚合性胆甾醇型液晶化合物的同时，含有取向控制剂、溶剂和手性试剂。
进一步优选作为光反射层各形成至少一层的反射右圆偏振光的光的层及反射左圆偏振光的光的层。
更优选支撑体含有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
更优选通过消光剂含有层的层叠、微波等离子体处理或消光剂的混炼，将支撑体的一个表面的表面粗糙度控制为4.5～25nm。
更优选为消光剂相对于支撑体的添加量为15质量％以下。
更优选是窗贴附用或夹层玻璃用。
发明效果
本发明可以提供在良好地维持膜的透明度的同时，可防止液晶层与支撑体的结块的光反射性膜。
附图说明
【图1】为本发明制造方法中使用的制造装置之一例的概略图。
【图2】为表示通过本发明制造方法制造的红外光反射性膜之一例的截面的概略图。
【图3】为表示通过本发明制造方法制造的红外光反射性膜的其他一例的截面的概略图。
【图4】为表示通过本发明制造方法制造的红外光反射性膜的其他一例的截面的概略图。
具体实施方式
以下对本发明的内容详细地进行说明。以下所记载的构成要件的说明虽然有时是基于本发明的代表性实施方式，但本发明并非限定于这种实施方式。予以说明，本申请说明书中“～”以使其前后所记载的数值作为下限值和上限值含有的意义使用。予以说明，本说明书中聚合性基团是指丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基等进行光聚合的官能团。
[光反射性膜的制造方法]
本发明的光反射性膜的制造方法包含以下工序：使用一个表面的表面粗糙度为4.5～25nm的支撑体，在所述支撑体的另一个表面上涂布含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序；对所涂布的所述固化性液晶组合物施加热量，使所述固化性胆甾醇型液晶化合物取向成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序；使所述固化性液晶组合物固化，形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的照射工序；以及，使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序。予以说明，将本发明的光反射性膜的制造方法也称作本发明的制造方法。
一直以来，膜的结块认为是由于存在于膜表面的氟、氧、氮原子所产生的分子间力或氢键所导致的粘附所引起的。本发明的制造方法中，虽然并非限定于任何理论，但通过膜的适度的表面凹凸和膜两表面之间的电排斥力的协同的效果，可以减小膜之间的粘接面积、或扩大膜表面的原子间距离。因此，可以防止原子间的分子间力或氢键所导致的粘附的发生、抑制结块。进而，通过本发明的制造方法，由于在支撑体上设置适度的表面凹凸，因而获得上述的结块抑制效果。因此，通过在膜上大量地添加增滑剂等添加剂，由于光反射性膜的透明性不会降低，因而可以制造透明性高的光反射性膜。予以说明，本发明中所要求的支撑体的表面凹凸还可添加无机微粒子而达成，但也可以是通过不对透明性造成不良影响的程度的极微量的添加量达成。
以下，按照顺序对本发明的光反射性膜的制造方法、各工序中优选使用的材料或装置进行说明。
(支撑体)
作为本发明的光反射性膜的制造方法中使用的支撑体，除了一个表面的表面粗糙度为4.5～25nm之外并无特别限定，可以在任意的支撑体上涂布光反射层，制造光反射性膜。作为所述支撑体，例如可使用聚合物膜、玻璃板、石英板等，优选使用相对于可见光的透过性高的聚合物膜。
作为相对于所述可见光的透过性高的聚合物膜，可举出作为液晶显示装置等显示装置的构件使用的各种光学膜用聚合物膜。作为所述光学膜用的聚合物膜，例如优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜；聚碳酸酯(PC)膜；聚甲基丙烯酸甲酯膜；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃膜；聚酰亚胺膜；三乙酸纤维素(TAC)膜等，更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯及三乙酸纤维素，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
所述支撑体的一个表面的表面粗糙度优选为6～20nm、更优选为8～15nm。与此相对，所述支撑体的另一个表面的表面粗糙度只要是不违反本发明主旨，则没有特别限制，并无必要对表面粗糙度进行控制。但是，作为所述光反射层设置液晶层时，从使液晶层的取向良好、可减小所得光反射性膜的雾度的观点出发，优选减小表面粗糙度。
所述支撑体可以通过任意的方法制造，也可以在购买后使用。在使用具有表面粗糙度脱离4.5～25nm范围的表面粗糙度的支撑体时，进行控制使得一个表面的表面粗糙度达到4.5～25nm即可。
本发明的制造方法中，优选包含将所述支撑体的一个表面的表面粗糙度控制为4.5～25nm的工序。作为将所述支撑体的一个表面的表面粗糙度控制为4.5～25nm的方法并无特别限定，可以使用公知的方法。例如，可以举出通过在支撑体上层叠消光剂含有层、对支撑体表面进行微波等离子体处理或在支撑体材料中混炼消光剂进行控制的方法。其中，从提高所得膜的透明性的观点出发，优选消光剂含有层的层叠或微波等离子体处理。进而，从后述带电工序中易于控制带电的观点出发，优选消光剂含有层的层叠。
(消光剂)
优选在所述支撑体上赋予良好的膜光滑性，另外从稳定制造的观点出发优选支撑体含有消光剂。所述消光剂可以是无机化合物的消光剂、也可以是有机化合物的消光剂。其中，从后述带电工序中更易于控制带电的观点出发，优选是无机化合物的消光剂。
作为所述无机化合物的消光剂的优选具体例，可举出含硅的无机化合物(例如二氧化硅、烧成硅酸钙、水和硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁等)、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化钡、氧化锆、氧化锶、氧化锑、氧化锡、氧化锡·锑、碳酸钙、滑石、粘土、烧成高岭土及磷酸钙等。更优选为含硅的无机化合物或氧化锆。从透明度的降低少、且在后述带电工序中易于使支撑体与液晶层同极地带电的观点出发，特别优选使用二氧化硅。作为所述二氧化硅的微粒子，例如可使用具有Aerosil R972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600(以上为日本Aerosil(有限公司)制)等商品名的市售品。作为所述氧化锆的微粒子，例如可使用以Aerosil R976及R811(以上为日本Aerosil(有限公司)制)等商品名市售者。
作为所述有机化合物的消光剂的优选具体例，例如优选有机硅树脂、氟树脂及丙烯酸树脂等聚合物，其中优选使用有机硅树脂。有机硅树脂中，特别优选具有三维网状结构者，例如可以使用具有Tospearl 103、Tospearl 105、Tospearl 108、Tospearl 120、Tospearl 145、Tospearl3120及Tospearl 240(以上为东芝有机硅(有限公司)制)等商品名的市售品。
当所述支撑体中含有消光剂时，作为支撑体可以是在前述聚合物膜、玻璃板、石英板等(优选为相对于可见光的透过性高的聚合物膜)的一个表面上重新层叠消光剂含有层、由含消光剂的层和不含消光剂的层所构成的多个层的支撑体。另外，作为支撑体，还可以是在聚合物膜、玻璃板、石英板等中混炼消光剂，在整个支撑体中分散有消光剂的单层支撑体。其中，从能够以很少的消光剂添加量达成所需表面粗糙度、提高透明性的观点以及使得层叠液晶层侧的表面的表面粗糙度增大、不对液晶层的取向造成影响的观点出发，优选重新层叠消光剂含有层、制成由含消光剂的层和不含消光剂的层所构成的多个层的支撑体。
本发明的制造方法中，消光剂相对于所述支撑体(由含消光剂的层与不含消光剂的层所构成的多个层的支撑体的总量或消光剂分散于整个支撑体中的单层支撑体)的添加量优选为15质量％以下、更优选为3～13质量％、特别优选为5～10质量％。另外，当所述支撑体为由含消光剂的层与不含消光剂的层所构成的多个层的支撑体时，相对于所述消光剂含有层的消光剂的添加量优选为消光剂含有层的30质量％以下、更优选为6～26质量％、特别优选为10～20质量％。通过以这种添加量使用消光剂，则可以充分降低通过本发明制造方法获得的光反射性膜的雾度、且可以将支撑体的一个表面的表面粗糙度控制为所需范围。
所述消光剂含有层的形成方法或将消光剂混炼入所述支撑体材料的方法并无特别限定，可以使用任一种方法。例如，所述消光剂含有层的形成方法优选使用在任意乳胶水分散液中分散有消光剂的分散液，涂布在不含消光剂的层上使其干燥进行制膜的方法。另外，制成在整个支撑体内分散有消光剂的单层支撑体时，优选利用熔融挤出对在母料颗粒中预先添加有消光剂的物质进行制膜。
分散有消光剂的分散液的调制优选以在线的方式设置螺杆式混炼机来进行。具体地说，优选使用管道混合器等静态混合器进行。作为管道混合器，例如优选静态混合器SWJ(东丽静止型管内混合器Hi-Mixer)(东丽工程有限公司(Toray engineering Co.，Ltd)制)等。
(微波等离子体处理)
本发明的制造方法中，作为将所述支撑体的一个表面控制为表面粗糙度4.5～25nm的工序，还可使用微波等离子体处理。作为所述微微等离子体处理的优选方式可举出以下方式。
使用BH-10(日新(NISSIN)株式会社)，以频率数2.45GHz、功率～10kW、工艺气体N2的条件对支撑体的一个表面进行处理。通过改变处理时间，可以控制表面粗糙度。
(涂布工序)
本发明的制造方法包含在所述支撑体的另一个表面上涂布含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序。
(材料)
对本发明的制造方法中可以使用的材料进行说明。本发明的制造方法使用固化性胆甾醇型液晶化合物、溶剂(有机溶媒)。本发明的制造方法中，从获得良好取向性的观点出发，优选所述固化性液晶组合物在作为固化性胆甾醇型液晶化合物至少含有棒状聚合性胆甾醇型液晶化合物的同时含有取向控制剂和溶剂。另外，从能够形成具有圆偏振光性的光反射层的观点出发，优选所述固化性液晶组合物含有手性试剂。另外，本发明的制造方法中优选含有聚合引发剂。
(固化性胆甾醇型液晶化合物)
本发明的制造方法所利用的固化性液晶组合物含有固化性胆甾醇型液晶化合物。所述固化性胆甾醇型液晶化合物优选为聚合性胆甾醇型液晶化合物。所述固化性胆甾醇型液晶化合物(聚合性胆甾醇型液晶化合物)可以为棒状、也可以为圆盘状，优选为棒状。
本发明中可使用的棒状聚合性胆甾醇型液晶化合物的例子可举出棒状向列型液晶化合物。所述棒状向列型液晶化合物的例子可举出偶氮甲碱类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯基酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类及烯基环己基苯甲腈类。作为棒状的聚合性胆甾醇型液晶化合物，不仅可使用低分子液晶化合物，还可使用高分子液晶化合物。
本发明的制造方法中，所述固化性液晶组合物显示胆甾醇型液晶相，所述固化性液晶组合物含有至少1种的固化性胆甾醇型液晶化合物。
聚合性胆甾醇型液晶化合物可通过将聚合性基团导入至胆甾醇型液晶化合物而获得。聚合性基团的例子包含不饱和聚合性基团、环氧基及乙撑亚胺基，优选不饱和聚合性基团，特别优选烯键性不饱和聚合性基团。聚合性基团可利用各种方法导入至胆甾醇型液晶化合物的分子中。聚合性胆甾醇型液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选为1～6个、更优选为1～3个。聚合性胆甾醇型液晶化合物的例子包含Makromol.Chem.，190卷、2255页(1989年)；Advanced Materials 5卷、107页(1993年)；美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书；国际公开WO95/22586号公报、国际公开WO 95/24455号公报、国际公开WO 97/00600号公报、国际公开WO 98/23580号公报、国际公开WO 98/52905号公报；日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报；及日本特开2001-328973号公报等所记载的化合物。本发明的制造方法还可并用2种以上的聚合性胆甾醇型液晶化合物。当将2种以上的聚合性胆甾醇型液晶化合物并用时，可以降低取向温度。
另外，所述固化性液晶组合物中的固化性胆甾醇型液晶化合物的添加量相对于固化性液晶组合物优选为10～60质量％、更优选为20～50质量％、特别优选为30～40质量％。
手性试剂(光学活性化合物)：
所述固化性液晶组合物显示胆甾醇型液晶相，为此优选含有手性试剂。
所述手性试剂通常含有手性碳原子，但不含手性碳原子的轴性手性化合物或面性手性化合物也可作为手性试剂使用。轴性手性化合物或面性手性化合物的例子包含联二萘、螺烯、对环芳烷及它们的衍生物。所述手性试剂还可具有聚合性基团。当手性试剂和固化性胆甾醇型液晶化合物具有聚合性基团时，通过聚合性手性试剂与聚合性胆甾醇型液晶化合物的聚合反应，可以形成具有由胆甾醇型液晶化合物衍生的重复单元和由手性试剂衍生的重复单元的聚合物。此方式中，聚合性手性试剂所具有的聚合性基团优选是与聚合性胆甾醇型液晶化合物所具有的聚合性基团同种的基团。因此，手性试剂所具有的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或乙撑亚胺基，更优选为不饱和聚合性基团，特别优选为烯键性不饱和聚合性基团。
另外，所述手性试剂还可以是液晶化合物。
所述固化性液晶组合物中的手性试剂相对于所并用的所述固化性胆甾醇型液晶化合物优选为1～10质量％。
(有机溶媒)
作为使固化性胆甾醇型液晶化合物溶解的有机溶媒并无特别限定，可使用公知的溶剂。例如可举出酮类(丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚类(二噁烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯、三甲基苯等)、卤化碳类(二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯、一氯甲苯等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(二甲基亚砜等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等。
本发明的制造方法中可以使用1种或2种以上的有机溶媒，优选使用2种以上的有机溶媒。
(取向控制剂)
本发明的制造方法中能够使用的取向控制剂的优选例子中包含下述通式(I)～(IV)所示的化合物。还可以将选自其中的2种以上并用。这些化合物在光反射层的空气界面处可以减小胆甾醇型液晶化合物的分子的倾斜角或者使其实质上水平取向。予以说明，本说明书中“水平取向”是指液晶分子长轴方向与膜面方向平行，但并不要求是严密地平行，本说明书中是指液晶分子长轴方向的水平面与膜面方向所成的倾斜角小于20度的取向。液晶化合物的分子在空气界面附近进行水平取向时，由于很难发生取向缺陷，因而可见光区域内的透明性提高，另外红外区域内的反射率增大。而当液晶化合物的分子以一定以上的倾斜角进行取向时，由于胆甾醇型液晶相的螺旋轴偏离膜面法线，因而发生反射率降低、产生指纹纹形、雾度增大或显示衍射性的问题，因此不优选。
Figure BDA0000145371740000121
所述通式中，R可各自相同也可不同、表示可以被氟原子取代的碳原子数1～30的烷氧基、更优选为碳原子数1～20的烷氧基、进一步优选为碳原子数1～15的烷氧基。烷氧基中的1个以上的CH2及互不相邻的2个以上的CH2还可被-O-、-S-、-OCO-、-COO-、-NRa-、-NRaCO-、-CONRa-、-NRaSO2-或-SO2NRa-取代。Ra表示氢原子或碳原子数1～5的烷基。Ra通过用1个以上的氟原子取代，取向控制剂偏存于光反射层的空气界面、向上层的溶出·扩散变得容易，因而优选。优选末端的碳原子可以被氟原子取代、更优选末端具有全氟烷基。
R的优选例中包含以下的官能团。
-OCnH2n+1
-(OC2H4)n1(CF2)n2F
-(OC3H6)n1(CF2)n2F
-(OC2H4)n1NRaSO2(CF2)n2F
-(OC3H6)n1NRaSO2(CF2)n2F
予以说明，上述式中，n、n1及n2分别为1以上的整数，n优选为1～20、更优选为5～15；n1优选为1～10、更优选为1～5；n2优选为1～10、更优选为2～10。
所述式中，m1、m2及m3各自表示1以上的整数。
m1优选为1或2、更优选为2。为1时，R优选加成在对位，为2时，R优选加成在对位或间位。
m2优选为1或2、更优选为1。为1时，R优选加成在对位，为2时，R优选加成在对位或间位。
m3优选为1～3，相对于-COOH、优选R加成在2个间位和1个对位上。
所述式(I)的化合物的例子包含日本特开2005-99248号公报的[0092]及[0093]中所示例的化合物。
所述式(II)的化合物的例子包含日本特开2002-129162号公报的[0076]～[0078]及[0082]～[0085]中所示例的化合物。
所述式(III)的化合物的例子包含日本特开2005-99248号公报的[0094]及[0095]中所示例的化合物。
所述式(IV)的化合物的例子包含日本特开2005-99248号公报的[0096]中所示例的化合物。
所述取向控制剂的使用量优选为相对于所述固化性胆甾醇型液晶化合物(为涂布液时是固态成分)的0.05～20质量％、更优选为0.1～8质量％。
(聚合引发剂)
固化性液晶组合物优选含有聚合引发剂。在利用紫外线照射进行聚合反应的方式中，所使用的聚合引发剂优选是通过紫外线照射可以引发聚合反应的光聚合引发剂。光聚合引发剂的例子可举出α-羰基化合物(美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书记载)、偶姻醚(美国专利第2448828号说明书记载)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(美国专利第2722512号说明书记载)、多核醌化合物(美国专利第3046127号、美国专利2951758号的各说明书记载)、三芳基咪唑二聚物和对氨基苯基酮的组合(美国专利第3549367号说明书记载)、吖啶及吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书记载)及噁二唑化合物(美国专利第4212970号说明书记载)等。
所述光聚合引发剂的使用量优选为相对于所述固化性胆甾醇型液晶化合物(为涂布液时是固态成分)的0.1～20质量％、更优选为1～8质量％。
(其他添加剂)
另外，上述液晶组合物为了提高取向的均一性或涂布适性、膜强度，还可含有选自防不均剂、防收缩剂及聚合性单体等各种添加剂中的至少1种。另外，还可以根据需要在不会降低光学性能的范围内在所述液晶组合物中含有聚合抑制剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂、色料、金属氧化物微粒子等。
(涂布方法)
所述固化性液晶组合物优选制成在所述有机溶媒中溶解及/或分散有组合物的涂布液进行调制。本发明的制造方法中，优选在所述固化性液晶组合物中添加光聚合引发剂。
本发明的涂布工序优选在将所述固化性液晶组合物制成涂布液后，例如将其涂布在聚合物膜、玻璃板、石英板等支撑体的表面或必要时将其涂布在形成于基板上的取向膜表面。所述固化性液晶组合物的涂布可以通过丝棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、反向式凹版涂布法、模涂法等各种方法进行。
(取向工序)
本发明的制造方法包含对涂布于所述支撑体的一个表面上的所述固化性液晶组合物施加热量、使所述固化性胆甾醇型液晶化合物取向成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序。
予以说明，本发明的制造方法在所述涂布工序后、所述取向工序的前后具有将所涂布的固化性液晶组合物干燥的干燥工序。所述干燥工序可以在任何时间进行，优选在所述涂布工序后进行，优选在所述涂布工序后、所述取向工序前进行。另外，所述干燥工序可以没有限定地利用加热、送风等其他方法进行。
所述取向工序中，为了达到向胆甾醇型液晶相的转移温度，对所涂布的所述固化性液晶组合物施加热量。作为所述施加热量的方法，例如可以通过暂时加热至各向同性相的温度、之后冷却至胆甾醇型液晶相转移温度等，稳定地制成胆甾醇型液晶相的状态。所述固化性液晶组合物的液晶相转移温度从制造适性等的方面出发，优选为10～250℃的范围内、更优选为10～150℃的范围内。为10℃以上时，可以容易地达到呈现液晶相的温度范围；为200℃以下时，从热能量的消耗等观点出发优选。进而由于可以防止支撑体的变形或变质等，因而有利。
为了使所述固化性胆甾醇型液晶化合物取向、制成胆甾醇型液晶相的状态，特别优选在80℃～90℃下施加热量1.5分钟～5分钟。
(照射工序)
本发明的制造方法包含对所述取向工序后的固化性液晶组合物照射活性放射线等使所述固化性液晶组合物固化，而形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的工序(以下也称作照射工序)。
作为所述活性放射线，可以使用紫外线等。在利用紫外线照射的方式中，利用紫外灯等光源。该工序中，通过照射紫外线将胆甾醇型液晶相固定，形成光反射层。
对活性放射线的照射能量并无特别限定，一般来说优选为100mJ/cm2～800mJ/cm2左右。另外，对所述固化性液晶组合物照射活性放射线的时间并无特别限定，由固化膜(光反射层)的充分强度和生产性两者的观点出发进行决定。
为了促进固定胆甾醇型液晶相的反应，还可在加热条件下实施活性放射线照射。另外，活性放射线照射时的温度优选按照胆甾醇型液晶相不会散乱的方式维持在呈现胆甾醇型液晶相的温度范围。另外，由于固化反应环境中的氧浓度与聚合度有关，因而通过空气中的固化反应无法达成所需聚合度、有膜强度变得不足的情况。此时，优选利用氮置换等的方法降低固化反应环境中的氧浓度。作为优选的氧浓度优选为10体积％以下、更优选为7体积％以下、最优选为3体积％以下。
上述照射工序中，将胆甾醇型液晶相固定、形成光反射层。这里，将液晶相“固定化”的状态是成为胆甾醇型液晶相的液晶化合物的取向得以保持的状态为最典型且优选的方式，但并非仅限于此。具体地说，是指在通常0℃～50℃、更为严格条件下在-30℃～70℃的温度范围内，光反射层没有流动性、由于外界或外力不会使取向形态发生改变、可以稳定地保持经固定化的取向形态的状态。本发明中，通过活性放射线照射固定胆甾醇型液晶相的取向状态。
予以说明，本发明中，只要胆甾醇型液晶相的光学性质在光反射层中得以保持则足以，并无必要光反射层中的液晶组合物最终仍然显示液晶性。例如，液晶组合物还可以通过固化反应而发生高分子量化、失去液晶性。
(带电工序)
本发明的制造方法包含使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序。予以说明，本发明中可以使所述支撑体和所述光反射层同时带正电、还可以使它们同时带负电。另外，使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的工序可以在本发明制造方法中任何时间进行，使所述支撑体带电的时间与使所述光反射层带电的时间可以不同、也可以是同时。另外，本发明的制造方法中，可以进行1次所述支撑体和所述光反射层的带电、也可进行多次。但本发明的制造方法包含将后述所述支撑体和所述光反射层的层叠体卷绕的卷绕工序时，优选在卷绕工序之前预先使所述支撑体和所述光反射层同极地带电、并在此状态下进行卷绕。
使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的所述带电工序并无特别限定，可以利用任何方法进行。例如，除了使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序、使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序之外，在不使用孔型轧辊时，可以利用电晕放电、带电刷等方法使其带电。
其中，本发明的制造方法优选含有使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序或者使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序。
(使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序)
首先，对使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序进行说明。该工序中，优选利用通过使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面与孔型轧辊相接触、产生摩擦时的静电使其带电。此时，所述孔型轧辊优选在表面含有与所述支撑体表面及所述光反射层表面的任一者的电极性呈相反电极性的摩擦电序上的物质。这里，所述光反射层的表面从液晶取向性的观点等出发，优选为尽量不含上述所示例材料以外的杂质(无机微粒子等)的胆甾醇型液晶层。使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊、使所述支撑体和所述光反射层同极地带电时，优选通过调整所述支撑体的表面的材料和所述孔型轧辊的表面的材料的组合而达成。具体地说，下述表1记载了本发明中优选使用的材料的摩擦电序。予以说明，表1表示在表中任意2个物质之间发生摩擦时，越上侧的物质越有易于带正电的倾向，越下侧的物质越有带负电的倾向。
【表1】
  (+)
  玻璃
  固化性胆甾醇型液晶膜
  含消光剂(二氧化硅)的聚烯烃膜
  覆铝辊
  硬镀铬辊
  橡胶辊
  聚丙烯膜
  经表面处理后的PET膜
  丙烯酸膜
  聚氨酯辊
  聚乙烯膜
  (-)
由上述表1可知，例如为所述支撑体的表面含有作为消光剂的二氧化硅的聚烯烃膜时，当使所述孔型轧辊为橡胶辊，则通过一边使孔型轧辊与层叠体相接触一边进行搬送，可以使支撑体和光反射层的两者带正电。
另外，使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊时，所述孔型轧辊可以是表面和内部使用了不同材料的轧辊。本发明的制造方法中使用的孔型轧辊的材料与所述支撑体表面的表面粗糙度为4.5～25nm的一侧的表面材料或所述液晶层(光反射层)的摩擦电序均有关，但所述孔型轧辊的表面为橡胶、聚氨酯或摩擦电序上优选使用的适当金属时，由于这些材料位于易于使光反射层同极地带电的摩擦电序上，因而优选。进而，所述孔型轧辊优选为橡胶辊、聚氨酯辊、至少表面为金属的轧辊(例如硬镀铬辊或覆铝辊)，特别优选为橡胶辊、聚氨酯辊或覆铝辊，特别优选为橡胶辊或聚氨酯辊，更加优选为聚氨酯辊。
使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序中，从抑制在层叠体表面上发生擦伤的观点出发，优选所述孔型轧辊与所述支撑体和所述光反射层的层叠体的搬送方向在相同方向上旋转。另外，分别赋予至所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面的电荷的大小只要是不违反本发明的主旨则无特别限定。
(使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序)
接着，对使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序进行说明。仅在使孔型轧辊至少各1次地接触于所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面的工序中，从表1的摩擦电序的倾向出发，有无法达成使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的情况。而通过使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序，则与孔型轧辊的表面材料无关，可以使所述支撑体和所述光反射层同极地带电。例如，当使用经表面处理后的PET膜作为支撑体(特别是未设置消光剂含有层)时，在本发明的制造方法中可以采用该方法。
作为使用这种带电的孔型轧辊的方法并无特别限定，例如可以利用以下方法控制所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面的带电状态。即，可举出日本特开平6-348110号公报所记载的将用于使感光鼓带电的带电辊直接接触于支撑体的方法、使接触带电辊而带电的金属辊接触于支撑体的方法。
使用带电的孔型轧辊的方法中，可以使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的一个表面接触于带电的孔型轧辊、使其带电为特定的电极性，使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的另一个表面接触于带有其他电荷的孔型轧辊、使其带电为相同的电极性。本工序还可以与使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序组合。例如，可以利用通过使固化性胆甾醇型液晶相与橡胶辊相接触、发生摩擦时的静电而使其带有正电、使进行了表面处理的一侧的PET膜表面与带电的孔型轧辊相接触使其带正电的组合等。
使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序也可使用表面和内部由不同材料构成的孔型轧辊进行。从易于使其带电的观点出发，优选所述孔型轧辊的表面为金属、更优选所述孔型轧辊为硬镀铬辊或覆铝辊、特别优选为覆铝辊。
(卷绕工序)
本发明的制造方法优选包含将所述支撑体和所述光反射层的层叠体卷绕的卷绕工序。本发明的制造方法中，由于使所述支撑体和所述光反射层同极地带电，因而即便进行卷绕工序也难以发生结块。本发明的制造方法中，通过使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序而带电的所述支撑体和所述光反射层优选至少保持带电状态至卷绕工序结束。予以说明，通过上述的带电方法可以充分地使其带电。另外，从预先保管卷绕后的膜的观点出发，优选从卷绕开始保持带电状态36小时、更优选保持带电状态72小时。
(层叠工序)
另外，本发明的制造方法在层叠多个所述光反射层时，可以每层叠1层即进行卷绕工序，也可层叠多个层后进行卷绕工序。其中，本发明的制造方法中，从以低成本进行连续制造的观点出发，优选在将经过上述工序制作的卷绕了的光反射性膜送出后，包含反复进行涂布工序、取向工序、照射工序、带电工序和卷绕工序的工序。即，包含反复进行以下工序的工序：卷绕了的光反射性膜的送出工序；在支撑体的光反射层的表面上涂布含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序；对所涂布的所述固化性液晶组合物施加热量、使所述固化性胆甾醇型液晶化合物取向、制成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序；使所述固化性液晶组合物固化、形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的照射工序；使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序；将所述支撑体和所述光反射层的层叠体卷绕的卷绕工序。本发明的制造方法优选包含改变所述固化性液晶组合物的种类，将所述涂布工序、所述取向工序及所述照射工序反复进行至少1次，将光反射层层叠2层以上(优选为3层以上)的层叠工序。在获得这种光反射层为3层以上的层叠体时，也可优选采用本发明的制造方法。
(光反射性膜)
接着，对可利用本发明的光反射性膜制造方法制造的光反射性膜进行说明。
(构成)
将通过本发明制造方法制造的光反射性膜的例子示于图4。
图4所示的光反射性膜21在树脂膜12的一个表面上具有固定胆甾醇型液晶相而形成的光反射层14b。另外，图4所示的光反射性膜21在其上还具有固定胆甾醇型液晶相而形成的光反射层14a、16b及16a。通过本发明制造方法制造的光反射性膜并非限定于这些方式，优选形成3层以上的光反射层的方式、更优选形成6层以上的光反射层的方式。
图4中所示的光反射性膜21由于各光反射层是固定胆甾醇型液晶相而形成，因而基于胆甾醇型液晶相的螺距、显示对特定波长的光进行反射的光选择反射性。例如，当相邻的光反射层(14a与14b、16a与16b)具有同等程度的螺距、且显示相互相反的旋光性时，由于同等程度波长的左圆偏振光及右圆偏振光均可反射，因而优选。例如作为图4的光反射性膜21的一例，可举出在光反射层14a及14b中，光反射层14a是含有右旋转性的手性试剂的液晶组合物、光反射层14b是含有左旋转性的手性试剂的液晶组合物，在光反射层14a及14b中螺距为同等程度(d14nm)的例子(条件例1)。
另外，作为图4的光反射性膜21的其他一例，光反射层14a及14b的关系与光反射性膜21的上述例相同(螺距均为d14nm)，可举出光反射层16a为含有右旋转性的手性试剂的液晶组合物、光反射层16b为含有左旋转性的手性试剂的液晶组合物、光反射层16a及16b中螺距为同等程度(d16nm)及d14≠d16的例子(条件例2)。满足该(条件例2)的光反射性膜21显示与(条件例1)的光反射性膜21的例子相同的效果，而且通过光反射层16a及16b，所反射的光的波长带域扩张、显示宽带域的光反射性。予以说明，光反射层并非限定于形成偶数层的方式，也可形成奇数层。
通过本发明制造方法制造的光反射性膜显示基于各光反射层的胆甾醇型液晶相的选择反射特性。所述光反射性膜还可具有固定有右扭曲及左扭曲的任一种胆甾醇型液晶相的光反射层。当分别具有固定有相同螺距的右扭曲及左扭曲的胆甾醇型液晶相的光反射层时，由于相对于特定波长的光的选择反射率增高，因而优选。另外，当具有多个固定有相同螺距的右扭曲及左扭曲的胆甾醇型液晶相的一对光反射层时，由于选择反射率提高、使选择反射波长域宽带域化，因而优选。
予以说明，胆甾醇型液晶相的旋转方向可通过棒状聚合性胆甾醇型液晶化合物的种类或所添加的手性试剂的种类而调整，螺距可通过这些材料的浓度而调整。
(厚度)
另外，为光反射性膜具有2层以上的光反射层的层叠体时的总厚度并无特别限定，在含有4层以上固定有胆甾醇型液晶相的光反射层、在红外线反射区域内广泛显示光反射特性的方式，即显示隔热性的方式中，各光反射层的厚度为3～6μm左右、且光反射性膜的总厚度通常会达到15～40μm左右。
(反射波长)
本发明的制造方法与光反射性膜的制造方法有关。予以说明，已知光反射性膜进行反射的特定区域的波长可以根据制造方法的各种要因而偏移。例如，除了通过改变手性试剂的添加浓度之外，还可通过改变固定胆甾醇型液晶相时的温度或照度和照射时间等条件而使可能反射的波长领域变化。
本发明的光反射性膜的制造方法在制造将800nm以上红外光反射的红外光反射性膜时可以更为优选地使用。
本发明的制造方法在制造反射中心波长处于950～2000nm的红外光反射性膜时可优选地使用，在制造反射中心波长处于950～1400nm的红外光反射性膜时可更为优选地使用。
另外，对所述光反射性膜的1层的光反射层(或具有多个层的光反射层时为各光反射层)的选择反射波长并无特别限定。通过根据用途调整胆甾醇型液晶相的螺距，可以使其具有相对于所需波长光的反射特性。例如，可举出至少1层的光反射层将波长800nm～2000nm的红外光波长域的光的一部分反射的所谓红外光反射膜的红外光反射膜。该红外光反射膜显示隔热性。
(反射率)
通过本发明制造方法制造的光反射性膜的其他一例是能够将波长900nm～1160nm的太阳光反射75％以上(更优选为80％以上、更加优选为90％以上)的光反射性膜。使用满足该性能的光反射性膜制成窗膜时，可以达成JIS A-5759(建筑窗玻璃用膜)所规定的遮阳系数为0.7以下的高隔热性能。
将胆甾醇型液晶相固定化时，由于在一个层上仅固定右圆偏振光成分或左圆偏振光成分中的任一者，因而具有一层光反射层的光反射性膜最大显示50％的反射性能。因此，通过重叠涂布反射右圆偏振光的层和反射左圆偏振光的层，可以提高最大100％的反射性能。反射波长带域的宽幅通常为100～150nm，但通过使用增大胆甾醇型液晶相层的双折射率Δn的材料，使所制作的光反射层内部的手性试剂具有层截面方向(由胆甾醇型液晶相向支撑体的方向)的手性试剂的浓度分布，可以将其反射带域增大至150～300nm左右。
(雾度)
通过本发明制造方法制造的光反射性膜可以达成低雾度，具体地说可以使光反射性膜的雾度小于0.9％。优选所述光反射性膜的雾度为0.6％以下、更优选为0.5％以下、特别优选为0.3％以下。
粘贴在窗等上使用的光反射性膜要求透明、雾度越低越好。予以说明，雾度可根据JIS K 7136：2000(塑料-透明材料的雾度的计算方法)进行测定。
(形态)
通过本发明制造方法制造的光反射性膜可以是延展成片状的形态、也可以是卷绕成辊状的形态，优选卷绕成辊状。所述光反射性膜在制造工序中在反复进行卷绕和送出时由于可以抑制结块因而可以维持良好的光学特性。进而，即便在制造后以卷绕成辊状的状态进行保管、搬送等，也可抑制结块，因而可以维持良好的光学特性。
通过本发明制造方法制造的光反射性膜可以是其本身可作为窗材利用的具有自支撑性的构件；也可以是其本身没有自支撑性、粘贴在具有自支撑性的玻璃板等支撑体上而使用的构件。
(用途)
通过本发明制造方法制造的光反射性膜的用途并无特别限定，优选是窗用红外光反射性膜。
通过本发明制造方法制造的光反射性膜还可进一步粘贴在玻璃板或塑料支撑体等的表面上使用。该方式中，与玻璃板等相贴合的光反射性膜的面优选为粘性的。本实施方式中，通过本发明制造方法制造的光反射性膜优选具有能够贴合于玻璃板等支撑体表面的粘着层、易粘接层等。当然，还可利用粘接剂将没有粘性或易接着层的非粘性的所述光反射性膜贴合在玻璃板的表面上。
通过本发明制造方法制造的光反射性膜优选相对于太阳光显示隔热性、优选高效地对太阳光的700nm以上的红外线进行反射。
通过本发明制造方法制造的光反射性膜可作为车辆用或建物用的隔热性窗本身利用；或者可以以赋予隔热性为目的、作为车辆用或建物用窗所使用的片材或膜利用。另外，还可作为冷冻柜、农业用的温室用材料、农业用反射片材、太阳电池用膜等使用。其中，通过本发明制造方法制造的光反射性膜从高可见光透过率和低雾度的特性的观点出发，优选作为窗用红外光反射性膜使用。
另外，通过本发明制造方法制造的光反射性膜还可组合到夹层玻璃内部，作为隔热构件利用。
所述隔热构件作为日光照射的隔热用构件粘贴在住宅、办公大楼等建筑物或汽车等车辆的窗户上。可以作为日光照射的隔热用构件本身(例如隔热用玻璃、隔热用膜)使用。
【实施例】
以下举出实施例和比较例(其中比较例并非是指公知技术)进一步具体地说明本发明的特征。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明主旨则可适当进行变更。因此，本发明的范围并非限定于由以下所示的具体例子所解释。
[实施例1]
1.光反射性膜的制造
(支撑体)
作为树脂膜使用厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET、富士膜(有限)公司制)。
实施例1中在上述PET的单面上利用以下方法制作并设置含消光剂的无机粒子含有层。
使用模具涂布器按照干燥膜厚达到1.0μm的方式，将表2所示组成的乳胶水分散液涂布在PET的一个表面上。在185℃下将其干燥3分钟，形成无机微粒子含有层。
【表2】
  材料(种类)   材料名(制造商)   处方量
  二氧化硅分散液   SNOWTEX C(日产化学(有限公司)制)   4质量份
  聚烯烃系聚合物   Chemipearl S-120、27质量％(三井石油化学(有限公司)制)   15质量份
  表面活性剂   Megafac F-444(DIC(有限公司)制)   0.1质量份
  环氧化合物   Denacol EX-614B(长濑化成(有限公司)制)   0.6质量份
  溶媒   水   按照总量达到100质量份进行调制
(涂布液(固化性液晶组合物)的调制)
分别制备表3及表4所示组成的涂布液。
【表3】
涂布液(A)的组成：右圆偏振光反射层
Figure BDA0000145371740000251
【表4】
涂布液(B)的组成：左圆偏振光反射层
Figure BDA0000145371740000252
取向控制剂：化合物1(日本特开2005-99248号公报记载的化合物)
Figure BDA0000145371740000253
  R1   R2   X
  O(CH2)2O(CH2)2(CF2)6F   O(CH2)2O(CH2)2(CF2)6F   NH
手性试剂：化合物2(日本特开2002-179668号公报记载的化合物)
Figure BDA0000145371740000261
将各光反射层的形成所使用的涂布液综合示于表5。另外，还一并示出各光反射层的反射特性及反射波长的峰。
【表5】
  层No.   反射特性  原材料   反射波长的峰
  1   右圆偏振光反射层  涂布液(A)手性试剂浓度调整品   900nm
  2   右圆偏振光反射层  涂布液(A)手性试剂浓度调整品   1030nm
  3   右圆偏振光反射层  涂布液(A)手性试剂浓度调整品   1160nm
  4   左圆偏振光反射层  涂布液(B)手性试剂浓度调整品   900nm
  5   左圆偏振光反射层  涂布液(B)手性试剂浓度调整品   1030nm
  6   左圆偏振光反射层  涂布液(B)手性试剂浓度调整品   1160nm
使用图1所示的制造装置在以下条件下制造实施例1的光反射性膜。
将在PET膜12的一个表面(背面)上设有含消光剂的层11的支撑体10从送出部31送出；
按照干燥后膜的厚度达到4～5μm左右的方式，使用模具涂布器33在室温下将上述调制的第1光反射层用的涂布液涂布在支撑体10的未设置含消光剂的层11的另一个表面上；
在干燥部34于室温下干燥30秒钟后，在熟化部35于85℃的环境下熟化4分钟，从而使涂布液所含的固化性胆甾醇型液晶化合物取向，形成胆甾醇型液晶相；
之后，在UV照射部36处，使用EYE GRAPHICS有限公司制金属卤化物灯调整功率、在30℃下进行UV照射，固定胆甾醇型液晶相，制作在支撑体10上设有第1光反射层(下层)14b的光反射性膜21。
一边搬送所制作的光反射性膜21，一边在25℃下在紧靠近卷绕部37前使分别在光反射性膜21的各表面侧各设有1个的覆铝的孔型轧辊38与光反射性膜21相接触，分别通过与孔型轧辊的摩擦使支撑体10和第1光反射层14b带电。
使与孔型轧辊38相接触的光反射性膜21通过带电计39后，利用卷绕部37卷绕。
将卷绕的光反射性膜安装在送出部31中，将涂布液改变为下面的光反射层用的涂布液，反复进行涂布工序、取向工序、固化工序、带电工序和卷绕工序，形成第2层～第6层的光反射层。这里，将层叠有至第4层的光反射层的光反射膜21的截面图示于图4、进而将卷绕状态的光反射性膜21层叠的状态的概略图示于图3。本发明的制造方法中，当层叠多个具有光反射层的光反射性膜时，含消光剂的层11和第4光反射层也同时带正电，通过2张光反射性膜之间的电排斥力和含消光剂的层11表面的适度凹凸，可以抑制膜的接触、抑制结块。
将依次层叠至第6光反射层的光反射性膜卷绕，将所获得的光反射性膜作为实施例1的光反射性膜。
[实施例2～8、比较例1～8]
如表6记载所示，除了改变支撑体的背面的种类、表面粗糙度Ra、孔型轧辊的原材料之外，与实施例1同样地制造各实施例及比较例的光反射性膜。
但实施例2、3、比较例1及2中，使各自消光剂的含量为10质量份、15质量份、2质量份、20质量份，控制消光剂含有膜的表面粗糙度。另外，实施例4、5及比较例3～6中，代替设置消光剂含有膜，对PET的背面实施微波等离子体处理，将其表面粗糙度Ra控制为表6所记载的值。予以说明，微波等离子体处理的条件例如在实施例4中如下所述。
使用BH-10(日新(NISSIN)株式会社)，在频率数2.45GHz、功率1000W、工艺气体N2、处理时间1分钟的条件下控制表面粗糙度。
如表1所记载的摩擦电序所述，实施例1～3及比较例1～4中，通过表5所记载的构成，仅通过使光反射性膜21与孔型轧辊相接触，即可分别对光反射性膜21的两表面赋予表5所记载的带电量。而当使经表面处理了的PET膜与覆铝的孔型轧辊相接触时，通常带负电；在实施例4及比较例5中，通过使背面侧的孔型轧辊带有正电的电荷，使支撑体10的背面侧带正电。另外，使固定胆甾醇型液晶相而成的光反射层与覆铝的孔型轧辊相接触时，通常带正电，而实施例5及比较例6中通过使光反射层侧的孔型轧辊带有负电的电荷，使支撑体10的光反射层侧带负电。实施例6～8、比较例7及8中，将孔型轧辊的原材料如表6所记载改变成橡胶或聚氨酯，以表6所记载的方式使其带电。
2.光反射性膜的评价
利用以下项目评价所制作的各实施例及比较例的光反射性膜。
(1)带电量：
在制造各实施例及比较例的光反射性膜时，在卷绕部的面前1m处测定与孔型轧辊38接触后的光反射性膜21所带的带电量。测定位置是分别距离支撑体10的背面及作为最外层的第6光反射层50mm的位置，使用带电计(春日电机有限公司制、商品名KSD-0108)进行测定。
(2)表面粗糙度(Ra)：
将各实施例及比较例的光反射性膜卷出，裁剪成200μm×200μm。使用AFM(KEYENCE社制、商品名VN-8000)根据JIS B 0601：2001对其膜表面进行测定。
(3)反射率：
隔热性能作为涂膜的日光照射反射率根据基于JIS R 316：1998“板玻璃类的透过率·反射率·放射率·日光照射获取率的试验方法”所记载的计算方法进行计算的方法(通常使用)测定。
反射率为将各实施例及比较例的光反射性膜卷出，裁剪成200μm×200μm，使用带积分球附属装置的分光光度计进行测定。表6表示波长900nm～1160nm的反射率。
(4)雾度：
当胆甾醇型液晶层的取向发生恶化时，不仅反射率会降低，雾度还会明显地上升。为了评价胆甾醇型液晶层的取向性，测定雾度。另外，对于消光剂含有膜的透明度而言，也测定雾度进行评价。
雾度为将各实施例及比较例的光反射性膜卷出，裁剪成200μm×200μm，根据JIS K 7136：2000(塑料-透明材料的雾度计算方法)进行测定。
表6表示通过它们的测定获得的结果。
【表6】
Figure BDA0000145371740000291
表6中，*1表示波长900nm～1160nm的光的反射率。反射率为75％以上时表示满足作为光反射性膜的性能；小于75％表示不满足作为光反射性膜的性能。
*2表示光反射性膜的雾度。光反射性膜的雾度为0.9％以下时，是指“透明性高、作为窗用的膜可进行利用的水平”；光反射性膜的雾度超过0.9％时，是指“(主要是内部)观察到散射所导致的发白、透明性不足、是作为窗用的膜无法利用的水平”。予以说明，表6中，光反射性膜的雾度一栏记载了光反射性膜的雾度的值，同时在该值的下段在括号内记载了仅光反射层的雾度的值。
由表6可知，本发明的光反射性膜的反射率均良好、且雾度也小。
而由比较例1、3、5及6可知，当所述支撑体的表面粗糙度低于本发明所规定的范围时，反射率和雾度均变得很差。另外，由比较例2可知，当所述支撑体的表面粗糙度大于本发明所规定的范围时，雾度变差。由比较例4可知，当所述支撑体与所述光反射层的表面的带电为相反符号时，反射率和雾度均变得很差。
[实施例9]
对于实施例1获得的光反射性膜，在卷绕成辊状的状态下放置120分钟后，以辊状的状态在距离轧辊最外层50mm的位置上放置带电计，测定光反射性膜的带电量。结果，光反射性膜充分地保持带电状态。
【符号说明】
10    支撑体
11    无机粒子含有层
12    树脂膜
13    无机粒子
14a、14b、16a、16b  光反射层
21    光反射性膜
31    送出部
32    摩擦部
33    模涂机
34    干燥部
35    熟化部
36    UV照射部
37    卷绕部
38    孔型轧辊
39    带电计

Claims (18)

1.一种光反射性膜的制造方法，其包括以下工序：
使用一个表面的表面粗糙度Ra为4.5～25nm的支撑体，在所述支撑体的另一个表面上涂布含有固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序；
对所涂布的所述固化性液晶组合物施加热量，使所述固化性胆甾醇型液晶化合物取向，形成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序；
使所述固化性液晶组合物的固化反应进行，形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的照射工序；以及
使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序。
2.根据权利要求1所述的光反射性膜的制造方法，其还包含将所述支撑体和所述光反射层的层叠体卷绕的卷绕工序。
3.根据权利要求1所述的光反射性膜的制造方法，其中，使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序包括使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序。
4.根据权利要求2所述的光反射性膜的制造方法，其中，使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序包括使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的两表面至少各1次地接触于孔型轧辊的工序。
5.根据权利要求3所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述孔型轧辊在表面含有成为与所述支撑体及所述光反射层的任一者的电极性呈相反电极性的摩擦电序上的物质。
6.根据权利要求1所述的光反射性膜的制造方法，其中，使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序包括使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序。
7.根据权利要求2所述的光反射性膜的制造方法，其中，使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序包括使所述支撑体和所述光反射层的层叠体的至少一个表面接触于带电的孔型轧辊的工序。
8.根据权利要求3所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述孔型轧辊为橡胶辊、聚氨酯辊、硬镀铬辊或覆铝辊。
9.根据权利要求4所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述孔型轧辊为橡胶辊、聚氨酯辊、硬镀铬辊或覆铝辊。
10.根据权利要求6所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述孔型轧辊为硬镀铬辊或覆铝辊。
11.根据权利要求7所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述孔型轧辊为硬镀铬辊或覆铝辊。
12.根据权利要求2所述的光反射性膜的制造方法，其包括反复进行以下工序的工序：
将权利要求2记载的卷绕工序后的光反射性膜送出的送出工序；
在所述光反射层的表面上涂布含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物的涂布工序；
对所涂布的所述固化性液晶组合物施加热量，使所述固化性胆甾醇型液晶化合物取向，形成胆甾醇型液晶相的状态的取向工序；
使所述固化性液晶组合物的固化反应进行，形成固定有胆甾醇型液晶相的光反射层的照射工序；
使所述支撑体和所述光反射层同极地带电的带电工序；以及
将所述支撑体和所述光反射层的层叠体卷绕的卷绕工序。
13.根据权利要求1所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述固化性液晶组合物在作为所述固化性胆甾醇型液晶化合物至少含有棒状的聚合性胆甾醇型液晶化合物的同时，含有取向控制剂、溶剂和手性试剂。
14.根据权利要求12所述的光反射性膜的制造方法，其中，作为所述光反射层各形成至少一层的将右圆偏振光的光反射的层及将左圆偏振光的光反射的层。
15.根据权利要求1所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述支撑体含有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
16.根据权利要求1所述的光反射性膜的制造方法，其中，通过消光剂含有层的层叠、微波等离子体处理或消光剂的混炼，将所述支撑体的一个表面控制为表面粗糙度4.5～25nm。
17.根据权利要求16所述的光反射性膜的制造方法，其中，所述消光剂相对于所述支撑体的添加量为15质量％以下。
18.根据权利要求1所述的光反射性膜的制造方法，其为窗贴附用或夹层玻璃用光反射性膜的制造方法。
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