JP2017227720A - 樹脂ミラー、画像表示機能付きミラー、樹脂ミラーの製造方法、および転写シート - Google Patents

樹脂ミラー、画像表示機能付きミラー、樹脂ミラーの製造方法、および転写シート Download PDF

Info

Publication number
JP2017227720A
JP2017227720A JP2016122676A JP2016122676A JP2017227720A JP 2017227720 A JP2017227720 A JP 2017227720A JP 2016122676 A JP2016122676 A JP 2016122676A JP 2016122676 A JP2016122676 A JP 2016122676A JP 2017227720 A JP2017227720 A JP 2017227720A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
resin
mirror
liquid crystal
transfer sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016122676A
Other languages
English (en)
Inventor
広敏 安藤
Hirotoshi Ando
広敏 安藤
田口 貴雄
Takao Taguchi
貴雄 田口
美喜男 都丸
Mikio Tomaru
美喜男 都丸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2016122676A priority Critical patent/JP2017227720A/ja
Publication of JP2017227720A publication Critical patent/JP2017227720A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

【課題】鮮明なミラー反射像を与える樹脂ミラーおよび画像表示機能付きミラーならびにその製造方法および製造方法に使用できる転写シートを提供する。【解決手段】観察面、成形樹脂層、熱可塑性溶着層、および偏光反射板をこの順で含み、上記観察面の反対側の面の表面粗さが10nm以下である樹脂ミラー、上記樹脂ミラーの上記観察面の反対側に画像表示装置を有する画像表示機能付きミラー、射出成形を用いた上記樹脂ミラーの製造方法であって射出用金型の内面の少なくとも一部の表面粗さが10nm以下である製造方法、上記偏光反射板および上記熱可塑性溶着層を含み、厚みが1.0μm〜300μmであり、上記熱可塑性溶着層の表面粗さが15nm以下である転写シート。【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂ミラーに関する。本発明はまた、上記樹脂ミラーを含む画像表示機能付きミラーに関する。本発明はさらに、上記樹脂ミラーの製造方法、および上記製造方法において使用できる転写シートに関する。
ガラス板に無機物を蒸着して得られるミラーに対して、樹脂基材上に反射層を形成する樹脂ミラーは、軽量化や薄型化が可能である。樹脂基板としてのプラスチックフィルムに反射層を接着する方法が挙げられるほか、プラスチックフィルム上に重合性組成物を塗布および硬化して反射層を形成する方法によっては、各種光学部材として応用されている偏光反射素子やハーフミラーを得ることができる。
さらに、プラスチック加工技術を応用して、種々の形状のミラーを作製することもできる。特許文献1には、金属蒸着層を有するインサートシートを金型内に装着して加熱、真空吸引して形状を転写した後、型閉めしてキャビティに成形樹脂を射出し、樹脂成形品の成形と同時に反射層の接着を行う方法が開示されている。
また、特許文献2には、予め射出成形によって略最終形状に加工された強化樹脂層に反射フィルムを熱圧着して得られた樹脂ミラーが開示されており、反射面(観察面)の表面粗さを6nmとすることが開示されている。
一方、特許文献3には、画像表示装置、円偏光反射層、およびプラスチック板等の前面板をこの順に含む画像表示機能付きミラーが開示されている。特許文献3に記載のミラーでは前面板側からミラー反射像が観測される。
特開平10−264201号公報 特開2004−286943号公報 WO2016/088708
本発明者らが、特許文献3に記載のような画像表示機能付きミラーの作製に用いるために、反射層として偏光反射板を用い、かつ樹脂として透明樹脂を用いて特許文献1に記載のような射出成形により樹脂ミラーを作製し、透明樹脂側から観察したところ、ミラー反射像が不鮮明であった。特に、偏光サングラスをかけて視認した際に、顕著に不鮮明であった。特許文献2に記載の方法により得られる樹脂ミラーも同様にミラー反射像が不鮮明であると考えられる。また、特許文献2に記載の方法によれば、樹脂成形品の成形と反射層の形成は別の工程で行う必要があり、製造の効率化の観点から好ましくない。
上記を鑑み、本発明の課題は、鮮明なミラー反射像を与える樹脂ミラーおよび画像表示機能付きミラーを提供することである。さらに本発明は、鮮明なミラー反射像を与える樹脂ミラーを少ない工程で得るための製造方法を提供すること、上記製造方法に使用できる転写シートを提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題の解決のため、鋭意検討を重ねて、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は下記の[1]〜[19]を提供するものである。
[1]観察面、成形樹脂層、熱可塑性溶着層、および偏光反射板をこの順で含み、
上記観察面の反対側の面の表面粗さが10nm以下である樹脂ミラー。
[2]上記成形樹脂層が、ポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル、およびシクロオレフィンポリマーからなる群より選択されるいずれか1つ以上のポリマーを含む[1]に記載の樹脂ミラー。
[3]上記熱可塑性溶着層の厚みが1.0μm〜8.0μmである[1]または[2]に記載の樹脂ミラー。
[4]上記観察面が凸曲面である[1]〜[3]のいずれかに記載の樹脂ミラー。
[5]上記偏光反射板がコレステリック液晶層を含む[1]〜[4]のいずれかに記載の樹脂ミラー。
[6]さらに1/4波長板を含み、
上記成形樹脂層、上記偏光反射板、および上記1/4波長板がこの順に配置されている[5]に記載の樹脂ミラー。
[7]上記観察面と反対側の面側の最外層が上記偏光反射板または上記1/4波長板である[1]〜[6]のいずれかに記載の樹脂ミラー。
[8]上記樹脂ミラーが高Re位相差膜または光学機能層を含み、
上記高Re位相差膜または上記光学機能層、上記成形樹脂層、および上記偏光反射板がこの順で配置されており、
上記高Re位相差膜は3000nm以上の正面位相差を有する[1]〜[7]のいずれかに記載の樹脂ミラー。
[9]ハーフミラーである[1]〜[8]のいずれかに記載の樹脂ミラー。
[10][9]に記載の樹脂ミラーおよび画像表示装置を含み、上記画像表示装置、上記偏光反射板および上記成形樹脂層がこの順に配置されている画像表示機能付きミラー。
[11][1]〜[10]のいずれかに記載の樹脂ミラーの製造方法であって、
上記偏光反射板および上記熱可塑性溶着層を含む転写シートを金型内に配置して上記金型の内面の少なくとも一部に接触させること、および
上記金型に、溶融樹脂を射出して上記成形樹脂層を成形すると同時に上記成形樹脂層に上記熱可塑性溶着層を接着させて、上記成形樹脂層、上記熱可塑性溶着層および上記偏光反射板をこの順で含む積層体を得ることを含み、
上記転写シートが接触する上記内面の少なくとも一部の表面粗さが10nm以下である上記製造方法。
[12]上記転写シートが基材フィルムを含み、
上記転写シートが上記金型内に送り込まれて、上記基材フィルム、上記偏光反射板、および上記溶融樹脂がこの順となるように配置され、
上記成形後、上記金型を上記積層体から取り外すこと、および上記積層体の基材フィルムを剥離することを含む[11]に記載の製造方法。
[13]上記成形前において、上記転写シートの上記熱可塑性溶着層の表面粗さが10nm以下である[11]または[12]に記載の製造方法。
[14]上記樹脂ミラーがさらに高Re位相差膜または光学機能層を含み、
上記成形において、上記高Re位相差膜または上記光学機能層、上記溶融樹脂、上記転写シートがこの順に配置される[11]〜[13]のいずれかに記載の製造方法。
[15]上記樹脂ミラーがさらに高Re位相差膜または光学機能層を含み、
上記成形後、上記金型を上記積層体から取り外すこと、および
上記積層体の上記観察面側に上記高Re位相差膜または上記光学機能層を接着することを含む、[11]〜[13]のいずれかに記載の製造方法。
[16]成形樹脂層の射出成形において偏光反射板を上記成形樹脂層上に転写するための転写シートであって、
上記偏光反射板および熱可塑性溶着層を含み、
厚みが1.0μm〜300μmであり、
上記熱可塑性溶着層の表面粗さが15nm以下である転写シート。
[17]上記熱可塑性溶着層の厚みが1.0μm〜8.0μmである[16]に記載の転写シート。
[18]基材フィルムを含み、
上記基材フィルム、上記偏光反射板および上記熱可塑性溶着層がこの順に配置されている[16]または[17]に記載の転写シート。
[19]上記偏光反射板がコレステリック液晶層を含む[16]〜[18]のいずれかに記載の転写シート。
本発明により、鮮明なミラー反射像を与える樹脂ミラーおよび画像表示機能付きミラーが提供される。本発明はまた、少ない工程で鮮明なミラー反射像を与える樹脂ミラーが得られる製造方法およびこの製造方法に使用することのできる転写シートを提供する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、例えば、「45°」、「平行」、「垂直」あるいは「直交」等の角度は、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が5°未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、4°未満であることが好ましく、3°未満であることがより好ましい。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」との記載は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味を表す。「(ポリ(メタ)アクリレート」等も同様である。
本明細書において、円偏光につき「選択的」というときは、右円偏光成分または左円偏光成分のいずれかの光量が、他方の円偏光成分よりも多いことを意味する。具体的には「選択的」というとき、光の円偏光度は、0.3以上であることが好ましく、0.6以上がより好ましく、0.8以上がさらに好ましい。実質的に1.0であることがさらに好ましい。ここで、円偏光度とは、光の右円偏光成分の強度をIR、左円偏光成分の強度をILとしたとき、|IR−IL|/(IR+IL)で表される値である。
本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、または左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。
本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向(センス)が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
本明細書において、表面粗さは、JIS B 0601−2001に準拠して測定したものとする。
本明細書において、正面位相差は、Axometrics社製のAxoScanを用いて測定した値である。正面位相差はKOBRA 21ADHまたはWR(王子計測機器株式会社製)においてコレステリック液晶層の選択反射の中心波長などの可視光波長域内の波長の光をフィルム法線方向に入射させて測定した値を用いることもできる。測定波長の選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。本明細書において、正面位相差を「Re」ということもある。
本明細書において、樹脂ミラーについて「ミラー反射像」というときは、樹脂ミラーからの反射に基づいて観測される像を意味する。ミラー反射像は観察面から観測されるものであればよい。本明細書において、「画像」というときは、画像表示装置の画像、または画像表示機能付きミラーにおいて画像表示装置の画像表示部で画像が表示されているときに画像表示機能付きミラーで観察される画像表示装置の画像由来の像を意味する。
<<樹脂ミラー>>
本明細書において、樹脂ミラーは樹脂基材上に反射層を有するミラーを意味する。本発明の樹脂ミラーは成形樹脂層および偏光反射板のほか、成形樹脂層と偏光反射板との間に、熱可塑性溶着層を含む。成形樹脂層と熱可塑性溶着層とは両者の成分が混合した混合層を形成していてもよい。成形樹脂層と熱可塑性溶着層との間に混合層が形成されていてもよい。樹脂ミラーは光学機能層などの他の層を含んでいてもよい。
本発明の樹脂ミラーは、偏光反射板から見て成形樹脂層側である最外面を観察面とするミラーである。すなわち、本発明の樹脂ミラーにおいて、観察面、成形樹脂層、および偏光反射板はこの順で配置される。なお、なお、本明細書において、観察面は、ミラー反射像を観察する側の面であって、樹脂ミラーの反射面を意味する。
本明細書において、ミラーはハーフミラーを含む意味で用いられる。本明細書において、ハーフミラーは、鏡として、光を反射する機能を有するとともに、所望の波長の光の少なくとも一部を透過する機能を有するものを意味する。
本発明の樹脂ミラーの、成形樹脂層に対し偏光反射板側である最外面の表面粗さは10nm以下である。すなわち、本発明の樹脂ミラーの観察面とは反対側の面の表面粗さは10nm以下である。この表面粗さは8nm以下であることが好ましく、7nm以下であることがより好ましい。
本発明者らは、偏光反射板および成形樹脂層を含む樹脂ミラーの観察面とは反対側の面の表面粗さを10nm以下とすることによって、ミラー反射像が鮮明となることを見出した。
なお、本発明の樹脂ミラーの観察面の表面粗さは20nm以下であることが好ましく、10nm以下であることが好ましく、8nm以下であることがより好ましい。
樹脂ミラーの形状は用途に応じたものであればよく、特に限定されないが、板状またはフィルム状であることが好ましい。樹脂ミラーは曲面を有していてもよい。すなわち、樹脂ミラーは平坦であってもよく、湾曲していてもよい。特に湾曲した形状は、球面以外に必要な光学性能に応じて多項式非球面やゼルニケ多項式面等の自由曲面で設計することができる。車載用ミラー用途などにおいては、観察面が凸曲面である形状が好ましい。
<成形樹脂層(溶融樹脂)>
本明細書において、成形樹脂層は加熱および加圧を含む加工で成形された樹脂層を意味する。成形樹脂層は射出成形で得られたものであることが好ましい。
成形樹脂層の形状は特に限定されないが、板状またはフィルム状であることが好ましい。成形樹脂層は曲面を有していてもよい。すなわち、成形樹脂層は平坦であってもよく、湾曲していてもよい。
本発明の樹脂ミラーにおいて、成形樹脂層としては可視光領域で透明であるものが用いられる。ここで、可視光領域で透明とは、可視光領域における光線透過率が、80%以上、好ましくは85%以上であることをいう。透明の尺度として用いられる光線透過率は、JIS A5759に記載された方法で求めた光線透過率とする。すなわち分光光度計にて、波長380nm〜780nmの透過率を測定し、CIE(国際照明委員会)昼光 D65の分光分布、CIE 明順応標準比視感度の波長分布および波長間隔から得られる重価係数を乗じて加重平均することによって光線透過率を求める。
成形樹脂層は加熱および加圧を含む加工によって、複屈折性が不均一となりやすい。例えば、成形樹脂層の正面位相差の分布は50nm以上、特に100nm以上となりうる。また、成形樹脂層の正面位相差の分布は最大500nm程度となりうる。ここで、正面位相差の分布は、9等分した測定対象の正面位相差を測定し、最大値と最小値との差を算出することにより求める。
成形樹脂層の厚みは、100μm〜10mm程度であればよく、好ましくは200μm〜5.0mmであり、より好ましくは500μm〜4.0mmであり、さらに好ましくは1.0mm〜3.0mmである。
成形樹脂層の形成のための材料としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂である場合、成形樹脂層の形成のための材料は、重合性基を有するモノマーを含んでいてもよい。成形樹脂層の形成のための材料としては、熱可塑性樹脂が好ましい。成形樹脂層の形成のための材料は、すなわち、成形樹脂層の製造において、例えば金型に射出される樹脂であることから、一般的に射出成形に使用される樹脂であることが好ましい。成形樹脂層の形成のための材料は成形樹脂層の形成の際、融点以上に加熱された溶融樹脂として用いられる。また、後述するように、溶融樹脂は熱可塑性溶着層のガラス転移温度以上に加熱されて使用されることが好ましい。
熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート(PC)、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、シクロオレフィンポリマー(COP)を挙げることができる。熱硬化性樹脂の例としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂を挙げることができる。
成形樹脂層の形成のための材料としては、これらのうち、ポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル、シクロオレフィンポリマーが好ましく、ポリ(メタ)アクリレートまたはポリカーボネートがより好ましく、ポリカーボネートがさらに好ましい。
市販品の熱可塑性樹脂の例としては、ユーピロンS3000 l(ポリカーボネート、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製)、ノバレックス7022−l(ポリカーボネート、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製)、スミペックス MG5(ポリ(メタ)アクリレート、住友化学株式会社製)、PETG K2012 (ポリエチレンテレフタレート、イーストマンケミカル社製)、ゼオネックス E48R(シクロオレフィンポリマー、日本ゼオン株式会社製)、パンライト L−1250Z100(ポリカーボネート、帝人株式会社)、DURBIO T744OIR(ポリカーボネート、三菱化学株式会社製)等を用いることができる。
<偏光反射板:直線偏光反射層>
偏光反射板としては、直線偏光反射層および円偏光反射層が挙げられる。
直線偏光反射層としては、例えば(i)多層構造の直線偏光反射板、(ii)複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、(iii)ワイヤーグリッド偏光子、(iv)偏光プリズム、(v)散乱異方性型偏光板などが挙げられる。
(i)多層構造の直線偏光反射板としては、互いに屈折率の異なる誘電体薄膜を複数層積層してなるものが挙げられる。波長選択反射膜とするためには、高屈折率の誘電体薄膜と低屈折率の誘電体薄膜とを交互に複数層積層することが好ましいが、2種以上に限定されず、それ以上の種類であってもよい。積層数は、2層〜20層が好ましく、2層〜12層がより好ましく、4層〜10層が更に好ましく、6層〜8層が特に好ましい。積層数を20層以下とすることで、多層蒸着を原因とする生産効率性の低下を防止することができる。
誘電体薄膜の積層順については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、隣接する膜の屈折率が高い場合にはそれより低い屈折率の膜を最初に積層する。その逆に隣接する層の屈折率が低い場合にはそれより高い屈折率の膜を最初に積層する。屈折率の高低の境目の目安は1.8である。なお、屈折率の高低は絶対的なものではなく、高屈折率の材料の中でも、相対的に屈折率の高いものと低いものとが存在してもよく、これらを交互に使用してもよい。
高屈折率の誘電体薄膜の材料としては、例えば、Sb23、Sb23、Bi23、CeO2、CeF3、HfO2、La23、Nd23、Pr611、Sc23、SiO、Ta25、TiO2、TlCl、Y23、ZnSe、ZnS、ZrO2、などが挙げられる。これらの中でも、Bi23、CeO2、CeF3、HfO2、SiO、Ta25、TiO2、Y23、ZnSe、ZnS、ZrO2が好ましく、これらの中でも、SiO、Ta25、TiO2、Y23、ZnSe、ZnS、ZrO2が特に好ましい。
低屈折率の誘電体薄膜の材料としては、例えば、Al23、BiF3、CaF2、LaF3、PbCl2、PbF2、LiF、MgF2、MgO、NdF3、SiO2、Si23、NaF、ThO2、ThF4、などが挙げられる。これらの中でも、Al23、BiF3、CaF2、MgF2、MgO、SiO2、Si23が好ましく、Al23、CaF2、MgF2、MgO、SiO2、Si23が特に好ましい。
なお、誘電体薄膜の材料においては、原子比についても特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、成膜時に雰囲気ガス濃度を変えることにより、原子比を調整することができる。
誘電体薄膜の成膜方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオンプレーティング、イオンビーム等の真空蒸着法、スパッタリング等の物理的気相成長法(PVD法)、化学的気相成長法(CVD法)、などが挙げられる。これらの中でも、真空蒸着法、スパッタリング法が好ましく、スパッタリング法が特に好ましい。
スパッタリング法としては、成膜速度の高いDCスパッタリング法が好ましい。なお、DCスパッタリング法においては、導電性が高い材料を用いることが好ましい。
また、スパッタリング法により多層成膜する方法としては、例えば、(1)1つのチャンバで複数のターゲットから交互又は順番に成膜する1チャンバ法、(2)複数のチャンバで連続的に成膜するマルチチャンバ法とがある。これらの中でも、生産性及び材料コンタミネーションを防ぐ観点から、マルチチャンバ法が特に好ましい。
誘電体薄膜の厚みとしては、光学波長オーダーで、λ/16〜λの厚みが好ましく、λ/8〜3λ/4がより好ましく、λ/6〜3λ/8がより好ましい。
誘電体蒸着層中を伝播する光は、誘電体薄膜毎に光の一部が多重反射し、それらの反射光が干渉して誘電体薄膜の厚みと光に対する膜の屈折率との積で決まる波長の光のみが選択的に透過される。また、誘電体蒸着層の中心透過波長は入射光に対して角度依存性を有しており、入射光を変化させると透過波長を変えることができる。
(ii)複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子としては、例えば特表平9−506837号公報などに記載されたものを用いることができる。具体的には、特定の屈折率関係を得るために選ばれた条件下で加工すると、広く様々な材料を用いて、偏光子を形成できる。一般に、第一の材料の一つが、選ばれた方向において、第二の材料とは異なる屈折率を有することが必要である。この屈折率の違いは、フィルムの形成中、又はフィルムの形成後の延伸、押出成形、或いはコーティングを含む様々な方法で達成できる。更に、2つの材料が同時押出することができるように、類似のレオロジー特性(例えば、溶融粘度)を有することが好ましい。
複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子としては、市販品を用いることができ、市販品としては、例えば、DBEF(登録商標)(3M社製)などが挙げられる。
(iii)ワイヤーグリッド偏光子は、金属細線の複屈折によって、偏光の一方を透過し、他方を反射させる偏光子である。
ワイヤーグリッド偏光子は、金属ワイヤーを周期的に配列したもので、テラヘルツ波帯域で主に偏光子として用いられる。ワイヤーグリッドが偏光子として機能するためには,ワイヤー間隔が入射電磁波の波長よりも十分小さいことが必要となる。
ワイヤーグリッド偏光子では、金属ワイヤーが等間隔に配列されている。金属ワイヤーの長手方向と平行な偏光方向の偏光成分はワイヤーグリッド偏光子において反射され、垂直な偏光方向の偏光成分はワイヤーグリッド偏光子を透過する。
ワイヤーグリッド偏光子としては、市販品を用いることができ、市販品としては、例えば、エドモンドオプティクス社製のワイヤーグリッド偏光フィルタ50×50、NT46−636などが挙げられる。
<偏光反射板:円偏光反射層>
円偏光反射層を用いることにより、成形樹脂層側からの入射光を円偏光として反射させることができる。また、樹脂ミラーを画像表示機能付きミラーに用いる場合、画像表示装置からの入射光を円偏光として透過させることができる。そのため、円偏光反射層を用いた樹脂ミラーおよびこの樹脂ミラーを用いた画像表示機能付きミラーでは、偏光サングラスを介しても、方向に依存せずに、画像およびミラー反射像の観察を行うことができる。
円偏光反射層の例としては、直線偏光反射板と1/4波長板とを含む積層型円偏光反射層およびコレステリック液晶層を含むコレステリック円偏光反射層が挙げられる。
[直線偏光反射板と1/4波長板とを含む積層型円偏光反射層]
積層型円偏光反射層において、直線偏光反射板と1/4波長板とは直線偏光反射板の偏光反射軸に対し1/4波長板の遅相軸が45°となるように配置されていればよい。また、1/4波長板と直線偏光反射板とは、例えば、接着層により接着されていればよい。
樹脂ミラーを画像表示機能付きミラーに用いる場合、積層型円偏光反射層において直線偏光反射板が画像表示装置に近い面となるように配置して使用することで、画像表示装置からの画像表示のための光を効率よく円偏光に変換して、画像表示機能付きミラーの観察面から出射させることができる。画像表示装置からの画像表示のための光が直線偏光であるとき、この直線偏光を透過するように直線偏光反射板の偏光反射軸を調整すればよい。
直線偏光反射板と1/4波長板とを含む円偏光反射層の厚みは好ましくは2.0μm〜300μmの範囲、より好ましくは8.0μm〜200μmの範囲であればよい。
直線偏光反射板としては、上記で直線偏光反射層として説明したものを用いることができる。
1/4波長板としては、後述する1/4波長板を用いることができる。
[コレステリック円偏光反射層]
コレステリック円偏光反射層はコレステリック液晶層を少なくとも1層含む。コレステリック円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層は可視光領域で選択反射を示すものであればよい。
円偏光反射層は2層以上のコレステリック液晶層を含んでいてもよく、配向層などの他の層を含んでいてもよい。円偏光反射層はコレステリック液晶層のみからなることが好ましい。また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、それらは隣接するコレステリック液晶層と直接接していることが好ましい。円偏光反射層は、3層、4層など、3層以上のコレステリック液晶層を含んでいることが好ましい。
コレステリック円偏光反射層の厚みは、好ましくは1.0μm〜300μmの範囲、より好ましくは1.5μm〜100μmの範囲、さらに好ましくは2.0μm〜20μmの範囲であればよい。
本明細書において、コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を固定した層を意味する。コレステリック液晶層を単に液晶層ということもある。
コレステリック液晶相は、特定の波長域において右円偏光または左円偏光のいずれか一方のセンスの円偏光を選択的に反射させるとともに他方のセンスの円偏光を選択的に透過する円偏光選択反射を示すことが知られている。本明細書において、円偏光選択反射を単に選択反射ということもある。
円偏光選択反射性を示すコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムとして、重合性液晶化合物を含む組成物から形成されたフィルムは従来から数多く知られており、コレステリック液晶層については、それらの従来技術を参照することができる。
コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている層であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した層であればよい。なお、コレステリック液晶層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
コレステリック液晶層の選択反射の中心波長λは、コレステリック相における螺旋構造のピッチP(=螺旋の周期)に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。なお、コレステリック液晶層の選択反射中心波長と半値幅は下記のように求めることができる。
分光光度計UV3150(島津製作所)を用いて光反射層の透過スペクトル(コレステリック液晶層の法線方向から測定したもの)を測定すると、選択反射領域に透過率の低下ピークがみられる。この最も大きいピーク高さの1/2の高さの透過率となる2つの波長のうち、短波長側の波長の値をλl(nm)、長波長側の波長の値をλh(nm)とすると、選択反射の中心波長と半値幅は下記式で表すことができる。
選択反射中心波長=(λl+λh)/2
半値幅=(λh−λl
上記のように求められる、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長と通常一致する。なお、本明細書において、選択反射の中心波長はコレステリック液晶層の法線方向から測定した時の中心波長を意味する。
上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。n値とP値を調節して、所望の波長の光に対して右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節することができる。
コレステリック液晶層に対して斜めに光が入射する場合は、選択反射の中心波長は短波長側にシフトする。そのため、画像表示のために必要とされる選択反射の波長に対して、上記のλ=n×Pの式に従って計算されるλが長波長となるようにn×Pを調整することが好ましい。屈折率n2のコレステリック液晶層中でコレステリック液晶層の法線方向(コレステリック液晶層の螺旋軸方向)に対して光線がθ2の角度で通過するときの選択反射の中心波長をλdとするとき、λdは以下の式で表される。
λd=n2×P×cosθ2
本発明の樹脂ミラーを画像表示機能付きミラーに用いる場合、上記を考慮して、円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を設計することにより、画像の斜めからの視認性の低下を防止することができる。また、画像の斜めからの視認性を意図的に低下させることもできる。これは例えばスマートフォンやパーソナルコンピューターにおいて、覗き見を防止することができるため有用である。また、上記の選択反射の性質により、本発明の樹脂ミラーまたは本発明の樹脂ミラーを含む画像表示機能付きミラーにおいて、斜め方向から見た画像またはミラー反射像に、色味が出てしまうことがある。円偏光反射層に赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含ませることによって、このような色味を防止することも可能である。この場合の赤外光領域の選択反射の中心波長は具体的には、780〜900nm、好ましくは780〜850nmにあればよい。
赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を設ける場合は、可視光領域に選択反射の中心波長をそれぞれ有するコレステリック液晶層すべてに対し最も外側にあることが好ましく、観察面から最も遠い層にあることがより好ましい。
コレステリック液晶相のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。
樹脂ミラーにおいて、円偏光反射層は、赤色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、緑色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、青色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層とを含むことが好ましい。反射層は、例えば、400nm〜500nmに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層、500nm〜580nmに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層、および580nm〜700nmに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含むことが好ましい。
また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、より画像表示装置に近いコレステリック液晶層がより長い選択反射の中心波長を有していることが好ましい。このような構成により、画像における斜め色味を抑えることができる。
特に、1/4波長板を含まないコレステリック円偏光反射層を利用した画像表示機能付きミラーにおいて、各コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長は、画像表示装置の発光のピークの波長と5nm以上異なるようにすることが好ましい。この差異は、10nm以上とすることもより好ましい。選択反射の中心波長と画像表示装置の画像表示のための発光ピークの波長をずらすことにより、画像表示のための光がコレステリック液晶層で反射されず、表示画像を明るくすることができる。画像表示装置の発光のピークの波長は画像表示装置の白表示時の発光スペクトルで確認できる。ピーク波長は上記発光スペクトルの可視光領域におけるピーク波長であればよく、例えば、画像表示装置の上述の赤色光の発光ピーク波長λR、緑色光の発光ピーク波長λG、および青色光の発光ピーク波長λBからなる群から選択されるいずれか1つ以上であればよい。コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長は、画像表示装置の上述の赤色光の発光ピーク波長λR、緑色光の発光ピーク波長λG、および青色光の発光ピーク波長λBのいずれとも5nm以上、好ましくは10nm以上異なっていることが好ましい。円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含む場合は、すべてのコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を、画像表示装置の発光する光のピークの波長と5nm以上、好ましくは10nm以上異なるようにすればよい。例えば、画像表示装置が白表示時の発光スペクトルにおいて赤色光の発光ピーク波長λRと、緑色光の発光ピーク波長λGと、青色光の発光ピーク波長λBとを示すフルカラー表示の表示装置である場合、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長がいずれも、λR、λG、およびλBのいずれとも5nm以上、好ましくは10nm以上異なるようにすればよい。さらに、円偏光反射層がλ1、λ2、λ3で表される互いに異なる選択反射の中心波長を有する3つのコレステリック液晶層を含む場合は、λB<λ1<λG<λ2<λR<λ3の関係が満たされていることが好ましい。
樹脂ミラーを画像表示機能付きミラーに用いる場合、使用するコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を、画像表示装置の発光波長域、および円偏光反射層の使用態様に応じて調整することにより光利用効率良く明るい画像を表示することができる。円偏光反射層の使用態様としては、特に円偏光反射層への光の入射角、画像観察方向などが挙げられる。
各コレステリック液晶層としては、螺旋のセンスが右または左のいずれかであるコレステリック液晶層が用いられる。コレステリック液晶層の反射円偏光のセンスは螺旋のセンスに一致する。複数のコレステリック液晶層の螺旋のセンスは全て同じであっても、異なるものが含まれていてもよい。すなわち、右または左のいずれか一方のセンスのコレステリック液晶層を含んでいてもよく、右および左の双方のセンスのコレステリック液晶層を含んでいてもよい。ただし、1/4波長板を含む画像表示機能付きミラーにおいては、複数のコレステリック液晶層の螺旋のセンスは全て同じであることが好ましい。そのときの螺旋のセンスは、各コレステリック液晶層として、画像表示装置から出射して1/4波長板を透過して得られているセンスの円偏光のセンスに応じて決定すればよい。具体的には、画像表示装置から出射して1/4波長板を透過して得られているセンスの円偏光を透過する螺旋のセンスを有するコレステリック液晶層を用いればよい。
選択反射を示す選択反射帯の半値幅Δλ(nm)は、Δλが液晶化合物の複屈折Δnと上記ピッチPに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射帯の幅の制御は、Δnを調整して行うことができる。Δnの調整は重合性液晶化合物の種類やその混合比率を調整したり、配向固定時の温度を制御したりすることで行うことができる。
選択反射の中心波長が同一の1種のコレステリック液晶層の形成のために、ピッチPが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を複数積層してもよい。ピッチPが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を積層することによっては、特定の波長で円偏光選択性を高くすることができる。
<1/4波長板>
樹脂ミラーを画像表示機能付きミラーに用いる場合、コレステリック円偏光反射層を含む樹脂ミラーは、さらに1/4波長板を含んでいることが好ましい。1/4波長板は画像表示装置とコレステリック円偏光反射層との間となるように配置される。画像表示装置とコレステリック円偏光反射層との間に1/4波長板を含むことによっては、特に、直線偏光により画像表示している画像表示装置からの光を円偏光に変換してコレステリック円偏光反射層に入射させることが可能となる。そのため、円偏光反射層において反射されて画像表示装置側に戻る光を大幅に減らすことができ、明るい画像の表示が可能となる。また、1/4波長板の利用によりコレステリック円偏光反射層において画像表示装置側に反射するセンスの円偏光を生じさせない構成が可能であるため、画像表示装置およびハーフミラーの間の多重反射に基づく画像表示品質の低下が生じにくい。
すなわち、例えば、コレステリック円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層の選択反射の中心波長が、画像表示装置の白表示時の発光スペクトルにおける青色光の発光ピーク波長と略同一(例えば差異が5nm未満)であったとしても、円偏光反射層において画像表示側に反射するセンスの円偏光を生じさせることなく、画像表示装置の出射光を観察面側に透過させることができる。
コレステリック円偏光反射層と組み合わせて用いられる1/4波長板は画像表示装置に接着した際に、画像が最も明るくなるように、角度調整されていることが好ましい。すなわち、特に直線偏光により画像表示している画像表示装置に対し、上記直線偏光を最もよく透過させるように上記直線偏光の偏光方向(透過軸)と1/4波長板の遅相軸との関係が調整されていることが好ましい。例えば、一層型の1/4波長板の場合、上記透過軸と遅相軸とは45°の角度をなしていることが好ましい。直線偏光により画像表示している画像表示装置から出射した光は1/4波長板を透過後、右または左のいずれかのセンスの円偏光となっている。円偏光反射層は、上記のセンスの円偏光を透過する捩れ方向を有するコレステリック液晶層で構成されていればよい。
1/4波長板は可視光領域において1/4波長板として機能する位相差層であればよい。1/4波長板の例としては、一層型の1/4波長板、1/4波長板と1/2波長板とを積層した広帯域1/4波長板などが挙げられる。
前者の1/4波長板の正面位相差は 画像表示装置の発光波長の1/4の長さであればよい。それゆえに例えば画像表示装置の発光波長が450nm、530nm、640nmの場合は、450nmの波長で112.5nm±10nm、好ましくは、112.5nm±5nm、より好ましくは112.5nm、530nmの波長で132.5nm±10nm、好ましくは、132.5nm±5nm、より好ましくは132.5nm、640nmの波長で160nm±10nm、好ましくは、160nm±5nm、より好ましくは160nmの位相差であるような逆分散性の位相差層が1/4波長板として最も好ましいが、位相差の波長分散性の小さい位相差板や順分散性の位相差板も用いることができる。なお、逆分散性とは長波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味し、順分散性とは短波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味する。
積層型の1/4波長板は、1/4波長板と1/2波長板とをその遅相軸を60°の角度で貼り合わせ、1/2波長板側を直線偏光の入射側に配置して、且つ1/2波長板の遅相軸を入射直線偏光の偏光面に対して15°、または75°に交差して使用するもので、位相差の逆分散性が良好なため好適に用いることができる。
1/4波長板としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、石英板、延伸されたポリカーボネートフィルム、延伸されたノルボルネン系ポリマーフィルム、炭酸ストロンチウムのような複屈折を示す無機粒子を含有して配向させた透明フィルム、支持体上に無機誘電体を斜め蒸着した薄膜などが挙げられる。
1/4波長板としては、例えば、(1)特開平5−27118号公報、及び特開平5−27119号公報に記載された、レターデーションが大きい複屈折性フィルムと、レターデーションが小さい複屈折性フィルムとを、それらの光軸が直交するように積層させた位相差板、(2)特開平10−68816号公報に記載された、特定波長において1/4波長となっているポリマーフィルムと、それと同一材料からなり同じ波長においてλ/2波長となっているポリマーフィルムとを積層させて、広い波長域で1/4波長が得られる位相差板、(3)特開平10−90521号公報に記載された、二枚のポリマーフィルムを積層することにより広い波長域で1/4波長を達成できる位相差板、(4)国際公開第00/26705号パンフレットに記載された変性ポリカーボネートフィルムを用いた広い波長域で1/4波長を達成できる位相差板、(5)国際公開第00/65384号パンフレットに記載されたセルロースアセテートフィルムを用いた広い波長域で1/4波長を達成できる位相差板、などが挙げられる。
1/4波長板としては、市販品を用いることもでき、市販品としては、例えば、ピュアエース(登録商標)WR(帝人株式会社製ポリカーボネートフィルム)などが挙げられる。
1/4波長板は、重合性液晶化合物、高分子液晶化合物を配列させて固定して形成してもよい。例えば、1/4波長板は、仮支持体、または配向膜表面に液晶組成物を塗布し、そこで液晶組成物中の重合性液晶化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して、形成することができる。液晶組成物または製法について、詳細は後述する。1/4波長板は、高分子液晶化合物を含む組成物を、仮支持体、支持体、または配向膜表面に液晶組成物を塗布して液晶状態においてネマチック配向に形成後、冷却することによって配向を固定化して得られる層であってもよい。
1/4波長板はコレステリック円偏光反射層と、接着層により接着されていてもよく、直接接していてもよいが、後者が好ましい。
<コレステリック液晶層および液晶組成物から形成される1/4波長板の作製方法>
以下、コレステリック液晶層および液晶組成物から形成される1/4波長板の作製材料および作製方法について説明する。
上記1/4波長板の形成に用いる材料としては、重合性液晶化合物を含む液晶組成物などが挙げられる。上記コレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、さらにキラル剤(光学活性化合物)とを含む液晶組成物などが挙げられる。必要に応じてさらに界面活性剤や重合開始剤などと混合して溶剤などに溶解した上記液晶組成物を、仮支持体、支持体、配向膜、下層となるコレステリック液晶層、1/4波長板などに塗布し、配向熟成後、液晶組成物の硬化により固定化してコレステリック液晶層または1/4波長板を形成することができる。
[重合性液晶化合物]
重合性液晶化合物としては、棒状液晶化合物を用いればよい。
棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1〜6個、より好ましくは1〜3個である。重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586、WO95/24455、WO97/00600号公報、WO98/23580、WO98/52905、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、および特開2001−328973号公報などに記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、80質量%〜99.9質量%であることが好ましく、85質量%〜99.5質量%であることがより好ましく、90質量%〜99質量%であることが特に好ましい。
[キラル剤:光学活性化合物]
コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物はキラル剤を含んでいることが好ましい。キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物を用いることができる。キラル剤の例としては、液晶デバイスハンドブック(第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、特開2003−287623号、特開2002−302487号、特開2002−80478号、特開2002−80851号、特開2010−181852号または特開2014−034581号の各公報に記載の化合物が挙げられる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
キラル剤としては、イソソルビド誘導体、イソマンニド誘導体、またはビナフチル誘導体を好ましく用いることができる。イソソルビド誘導体としては、BASF社製のLC−756等の市販品を用いてもよい。
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶化合物の総モル量に対し0.01モル%〜200モル%が好ましく、1.0モル%〜30モル%がより好ましい。
[重合開始剤]
液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましく、特にラジカル光重合開始剤が好ましい。ラジカル光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報記載)、オキシム化合物(特公昭63−40799号、特公平5−29234号、特開平10−95788号、特開平10−29997号、特開2001−233842号、特開2000−80068号、特開2006−342166号、特開2013−114249号、特開2014−137466号、特許4223071号、特開2010−262028号、特表2014−500852号各公報記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。例えば、特開2012−208494号公報の段落0500〜0547の記載も参酌できる。
重合開始剤としては、アシルフォスフィンオキシド化合物またはオキシム化合物を用いることも好ましい。
アシルフォスフィンオキシド化合物としては、例えば、市販品のBASFジャパン(株)製のIRGACURE819(化合物名:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド)を用いることができる。オキシム化合物としては、IRGACURE OXE01(BASF社製)、IRGACURE OXE02(BASF社製)、TR−PBG−304(常州強力電子新材料有限公司製)、アデカアークルズNCI−831、アデカアークルズNCI−930(ADEKA社製)、アデカアークルズNCI−831(ADEKA社製)等の市販品を用いることができる。
重合開始剤は、1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
液晶組成物中の重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5質量%〜5.0質量%であることがさらに好ましい。
[架橋剤]
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、4,4−ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ビニルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
液晶組成物の架橋剤の含有量は、3.0質量%〜20質量%が好ましく、5.0質量%〜15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が3.0質量%以上であることにより、架橋密度向上の効果を得ることができる。また、20質量%以下とすることにより、形成される層の安定性を維持することができる。
[配向制御剤]
液晶組成物中には、安定的にまたは迅速にプレーナー配向とするために寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例としては特開2007−272185号公報の段落0018〜0043等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、特開2012−203237号公報の段落0031〜0034等に記載の式(I)〜(IV)で表される化合物などが挙げられる。
なお、配向制御剤としては1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
液晶組成物中における、配向制御剤の添加量は、重合性液晶化合物の全質量に対して0.01質量%〜10質量%が好ましく、0.01質量%〜5.0質量%がより好ましく、0.02質量%〜1.0質量%が特に好ましい。
[その他の添加剤]
その他、液晶組成物は、塗膜の表面張力を調整し厚みを均一にするための界面活性剤、および重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも1種を含有していてもよい。また、液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
[溶媒]
液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、エーテル類、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。
[塗布、配向、重合]
仮支持体、配向膜、1/4波長板、下層となるコレステリック液晶層などへの液晶組成物の塗布方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。液晶組成物の塗布のほか、本明細書中で塗布というときの塗布方法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法などが挙げられる。また、別途支持体上に塗設した液晶組成物を転写することによっても実施できる。塗布した液晶組成物を加熱することにより、液晶分子を配向させる。コレステリック液晶層形成の際はコレステリック配向させればよく、1/4波長板形成の際は、ネマチック配向させることが好ましい。コレステリック配向の際、加熱温度は200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。この配向処理により、重合性液晶化合物がフィルム面に対して実質的に垂直な方向に螺旋軸を有するようにねじれ配向している光学薄膜が得られる。ネマチック配向の際、加熱温度は50℃〜120℃が好ましく、60℃〜100℃がより好ましい。
配向させた液晶化合物は、更に重合させ、液晶組成物を硬化することができる。重合は、熱重合、光照射を利用する光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2が好ましく、100mJ/cm2〜1,500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射紫外線波長は350nm〜430nmが好ましい。重合反応率は安定性の観点から高いことが好ましく、70%以上が好ましく、80%以上がより好ましい。重合反応率は、重合性基の消費割合をIR吸収スペクトルを用いて測定することにより決定することができる。
個々のコレステリック液晶層の厚みは、上記特性を示す範囲であれば、特に限定されないが、好ましくは0.5μm以上100μm以下の範囲、より好ましくは1.0μm以上40μm以下の範囲であればよい。また、液晶組成物から形成される1/4波長板の厚みは、特に限定されないが、好ましくは0.2μm〜10μm、より好ましくは0.5μm〜2.0μmであればよい。
[重合性液晶化合物から形成される層の積層膜]
複数のコレステリック液晶層からなる積層膜、および1/4波長板と複数のコレステリック液晶層とからなる積層膜の形成の際は、それぞれ、1/4波長板または先のコレステリック液晶層の表面に直接、重合性液晶化合物等を含む液晶組成物を塗布し、配向および固定の工程を繰り返してもよく、別に用意した1/4波長板、コレステリック液晶層、またはそれらの積層体を接着剤等を用いて積層してもよいが、前者が好ましい。接着層の厚みムラに由来する干渉ムラが観測されにくくなるからである。また、コレステリック液晶層の積層膜においては、先に形成されたコレステリック液晶層の表面に直接接するように次のコレステリック液晶層を形成することにより、先に形成したコレステリック液晶層の空気界面側の液晶分子の配向方位と、その上に形成するコレステリック液晶層の下側の液晶分子の配向方位が一致し、コレステリック液晶層の積層体の偏光特性が良好となるからである。
[仮支持体、支持体、配向層]
液晶組成物は、支持体、仮支持体または支持体もしくは仮支持体表面に形成された配向層の表面に塗布され層形成されていることが好ましい。支持体は層形成後に剥離しなくてよく、仮支持体または仮支持体および配向層は、層形成後に剥離されてもよい。
仮支持体および支持体の例としては、プラスチックフィルムまたはガラス板が挙げられる。プラスチックフィルムの材料の例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーンなどが挙げられる。プラスチックフィルムである仮支持体は、後述の転写シートの基材フィルムとして機能することも好ましい。仮支持体は、樹脂ミラーが使用されるまで、例えば画像表示装置に接着されるまで、保護フィルムとして機能していてもよい。
配向層は、ポリマーなどの有機化合物(ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、変性ポリアミドなどの樹脂)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、またはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)を用いた有機化合物(例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与または光照射により、配向機能が生じる配向層を用いてもよい。
特にポリマーからなる配向層はラビング処理を行ったうえで、ラビング処理面に液晶組成物を塗布することが好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙、布で一定方向に、数回擦ることにより実施することができる。
配向層を設けずに仮支持体表面に、または仮支持体をラビング処理した表面に、液晶組成物を塗布してもよい。
配向層の厚さは0.01μm〜5.0μmであることが好ましく、0.05μm〜2.0μmであることがさらに好ましい。
<熱可塑性溶着層>
熱可塑性溶着層は、加熱により溶解し、その後冷却することで層を接着する層である。
熱可塑性溶着層は熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合樹脂、エチレンと酢酸ビニルとの共重合樹脂、イソブテンと無水マレイン酸との共重合樹脂、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリル共重合樹脂、スチレンとブタジエンとの共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂、ロジン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ニトリル樹脂などが挙げられる。
熱可塑性溶着層の厚みは0.1μm〜100μmであればよく、0.5μm〜30μmであることが好ましく、1.0μm〜8.0μmであることがより好ましい。熱可塑性溶着層の厚みを1.0μm以上とすることにより、基材との十分な密着性が確実となる。また、熱可塑性溶着層の厚みを8.0μm以下とすることにより、表面粗さを抑えやすく、鏡面状が得られやすい。
熱可塑性溶着層は、熱可塑性樹脂を含む塗布液を偏光反射層または離型シート等の表面等に塗布して形成することができる。塗布液の溶媒としては、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)、アルキルアルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール)が挙げられる。また、二種類以上の溶媒を混合して使用してもよい。上記の中で、アルキルハライド、エステル、ケトンおよびそれらの混合溶媒が好ましい。
熱可塑性溶着層の形成のための塗布液としては、ヒートシール剤として市販の組成物をそのまま、または溶媒に溶解したもの、もしくは溶媒で希釈したものを用いることができる。
<高Re位相差膜>
本発明の樹脂ミラーは、高Re位相差膜を含んでいてもよい。高Re位相差膜は本発明の樹脂ミラーにおいて、高Re位相差膜、成形樹脂層、および反射偏光板がこの順となるように設けられていることが好ましい。
本明細書において、「高Re位相差膜」というとき、1/4波長板(位相差板)とは区別される、高い正面位相差を有する位相差膜を意味する。上記高Re位相差膜の正面位相差は、3000nm以上であることが好ましく、5000nm以上であることがより好ましい。高Re位相差膜の正面位相差は、大きいほど好ましいが、製造効率や薄膜化を考慮して、100000nm以下、50000nm以下、40000nm以下、または30000nm以下であればよい。
上述のように、成形樹脂層は、複屈折性が不均一となりやすい。樹脂ミラーを画像表示機能付きミラーに使用する場合、画像を形成するための光は成形樹脂層を透過するため、上記の不均一な複屈折性の影響を受け、偏光サングラスを介して画像を観測すると明暗ムラや色ムラが生じやすい。同様にミラー反射像も成形樹脂層を2回透過した光により観測されるため、上記の不均一な複屈折性の影響を受け、偏光サングラスを介して画像を観測すると明暗ムラまたは色ムラが生じやすい。
また、車両の窓ガラス、特にリアガラスに用いられる強化ガラス(例えば、合わせガラスの構成ではない強化ガラス)は複屈折分布を有することが知られている。そのため、車両のリアガラスなどを通過して画像表示機能付きミラー前面に入射する光に基づくミラー反射像には明暗ムラまたは色ムラが生じると考えられる。すなわち、複屈折分布により画像表示機能付きミラー前面に入射する光に分布を伴った偏光成分が生じると、画像表示機能付きミラー前面(最表面)での反射光と円偏光反射層での選択反射光との干渉によって反射光の強度の差が生じ、上述の明暗ムラまたは色ムラが生じうると考えられる。
高Re位相差膜は、偏光を疑似的に無偏光とすることができるため、明暗ムラや色ムラを解消することができる。
偏光を疑似的に無偏光とすることができる正面位相差については、特開2005−321544号公報の段落0022〜0033に記載がある。具体的な正面位相差の数値は、成形樹脂層に応じて、または、後述の画像表示機能付きミラーとして用いる場合については、車両に応じて決定することができる。
高Re位相差膜としては、プラスチックフィルムや、水晶板などの複屈折性材料を挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアセタールフィルム、ポリアリレートフィルムなどが挙げられる。PETを含む高い位相差を有する位相差膜については、特開2013−257579号公報、特開2015−102636号公報などを参照することができる。光学コスモシャイン(登録商標)超複屈折タイプ(東洋紡)などの市販品を用いてもよい。
高い位相差を有するプラスチックフィルムは一般的には、樹脂を溶融押出ししてドラム上などにキャストしてフィルム状に成形し、これを加熱しながら、一軸、または二軸に2〜5倍の延伸倍率で延伸することによって形成できる。また結晶化を促進しフィルムの強度を上げる目的で、延伸した後に延伸温度を超える温度で「熱固定」とよばれる熱処理を行ってもよい。
高Re位相差膜の厚みは1.0μm〜10000μmが好ましく、10μm〜1000μmがより好ましく、20μm〜200μmがさらに好ましい。
<光学機能層>
本発明の樹脂ミラーは、光学機能層を含んでいてもよい。光学機能層は本発明の樹脂ミラーにおいて、光学機能層、成形樹脂層、および反射偏光板がこの順となるように設けられていることが好ましい。
本発明の樹脂ミラーにおいて、光学機能層としては可視光領域で透明であるものが用いられる。
光学機能層としては、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層などが挙げられる。
光学機能層はプラスチックフィルム上に設けられた重合性組成物の硬化層であることが好ましい。プラスチックフィルムはポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーンなどを含むプラスチックフィルムであればよい。プラスチックフィルムは延伸フィルムであることが好ましい。またプラスチックフィルムは高Re位相差膜であってもよい。光学機能層はプラスチックフィルム上に設けられたあと、プラスチックフィルムと一体となって、成形樹脂層上に設けられることが好ましい。成形樹脂層上に設けられたあと、プラスチックフィルムは剥離されないことが好ましい。
[ハードコート層]
ハードコート層は樹脂ミラーの最外層として含まれていてもよく、ハードコート層の外側にさらに他の層が設けられていてもよい。
本明細書において、ハードコート層とは、形成されることで樹脂ミラー表面の鉛筆硬度が上昇する層をいう。具体的には、ハードコート層積層後の鉛筆硬度(JIS K5400)がH以上となる層である。ハードコート層積層後の鉛筆硬度は好ましくは2H以上であり、さらに好ましくは3H以上となっていればよい。ハードコート層の厚みは、0.1μm〜100μmが好ましく、1.0μm〜70μmがより好ましく、2.0μm〜50μmがさらに好ましい。
ハードコート層は反射防止層または帯電防止層などを兼ねるものであってもよい。
ハードコート層の具体例としては、紫外線硬化性重合性化合物を含む組成物から形成された層が挙げられる。この組成物は粒子など他の成分を含んでいてもよい。紫外線硬化性重合性化合物としては(メタ)アクリレートが好ましい。ハードコート層の材料および作製方法については、特開2016−071085号公報、特開2012−168295号公報、特開2011−225846号公報等を参照することができる。
[防眩層]
防眩層は、表面散乱に基づく防眩性を付与するための層である。防眩層は、樹脂ミラーの最外層として含まれていてもよく、防眩層の外側にさらに他の層が設けられていてもよい。
防眩層は、防眩層用バインダー樹脂形成化合物と防眩層用粒子を含む組成物から形成することができる。
防眩層の材料および作製方法については、特開2013−178584号公報の0101〜0109の記載、特開2016−053601号公報等を参照することができる。
[反射防止層]
反射防止層は、樹脂ミラーの最表面に含まれていることが好ましい。反射防止層を設けることによって、最表面の反射光が抑制され、偏光反射板からの光に由来する像に基づくミラー反射像を鮮明に観測することができる。反射防止層の材料および作製方法については、WO2015/050202の0049〜0053の記載を参照できる。
[帯電防止層]
帯電防止層は、樹脂ミラーの最表面に含まれていることが好ましい。帯電防止層の材料および作製方法については、特開2012−027191号公報の0020〜0028の記載を参照できる。
<接着層>
樹脂ミラーは、各層の接着のための接着層を含んでいてもよい。接着層は接着剤から形成されるものであればよい。
接着剤としては硬化方式の観点から、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
硬化の不要な感圧接着タイプの接着層はシート状の市販の接着層を用いて形成することができる。いわゆる、高透明性接着剤転写テープ(OCAテープ)を用いて形成してもよい。高透明性接着剤転写テープとしては、画像表示装置用の市販品、特に画像表示装置の画像表示部表面用の市販品を用いればよい。市販品の例としては、パナック株式会社製の粘着シート(PD−S1など)、日栄化工株式会社のMHMシリーズの粘着シートなどが挙げられる。
例えば、成形樹脂層と高Re位相差膜との接着または成形樹脂層と光学機能層との接着は、硬化の不要な感圧接着タイプの接着層で行うことができる。
<<樹脂ミラーの製造方法>>
本発明の樹脂ミラーは、転写シートを金型内に配置して金型の内面の少なくとも一部に接触させること、および上記金型に、溶融樹脂を射出して成形樹脂層を成形すると同時に上記成形樹脂層に上記熱可塑性溶着層を接着させて、上記成形樹脂層、上記熱可塑性溶着層および上記偏光反射板をこの順で含む積層体を得ることを含む方法で製造することができる。
<射出成形>
樹脂ミラーは、成形樹脂層を射出成形することを含む方法で製造することができる。射出成形は樹脂を加熱溶融させたのち、溶融樹脂を金型内に加圧注入充填し、固化あるいは硬化して成形品を得る方法である。なお、金型内とは金型により形成されている空間の中を意味する。通常は雄型と雌型の2枚の型により空間が形成されていればよい。
本発明の樹脂ミラーは、転写シートを利用して、成形樹脂層の射出成形と同時に成形樹脂層上に偏光反射板を設ければよい。このように、転写シートのような樹脂シートを金型内に配置した状態で射出成形する方法は、一般的にインモールド成形またはインサート成形として知られており、本発明の樹脂ミラーは何れの成形を含む方法で製造されていてもよいが、インモールド成形を含む方法で製造されていることが好ましい。
インモールド成形では、射出成形を行う際に、基材フィルムを含む転写シートが金型に挟み込まれた状態、例えば、転写シートが二枚の金型に挟み込まれた状態とし、射出成形と同時に金型内で偏光反射板を熱可塑性溶着層を介して射出成形品表面に接着させる。射出成形の際に溶融樹脂が金型内に注入されて、基材フィルム、偏光反射板、熱可塑性溶着層、および溶融樹脂がこの順となるように配置されればよい。その後、得られた成形樹脂層、熱可塑性溶着層、および偏光反射板を含む積層体から基材フィルムを剥離する。インモールド成形では、金型内にロール状の転写シートを送り込み、順次転写シートの必要部位を挟み込んで樹脂ミラーを製造することができる。
インサート成形は、射出成形を行う際に、転写シートが金型に挟み込まれた状態、例えば、転写シートが二枚の金型に挟み込まれた状態とし、射出成形と同時に金型内で、偏光反射板を熱可塑性溶着層を介して射出成形品表面に接着させる。射出成形の際に溶融樹脂が金型内に注入されて、偏光反射板、熱可塑性溶着層、および溶融樹脂がこの順となるように配置されればよい。インサート成形では実質的に転写シート全体が完成品の一部となる。
射出成形において溶融樹脂を金型内に加圧注入充填する際の射出速度は1mm/秒〜50mm/秒であることが好ましく、5mm/秒〜30mm/秒であることがより好ましい。
射出成形は、金型内で溶融樹脂が加熱および加圧された後、冷却されることにより行われる。
加熱温度(金型温度:金型内面の表面温度)は50℃〜150℃であればよく、80℃〜130℃が好ましい。50℃〜150℃の温度範囲にすることで、溶融樹脂を金型内に加圧注入充填する際にヒケ、バリ、またはフローマークなどの発生を抑えることができ、寸法の安定した成形樹脂層を得ることができる。また射出成形するときの溶融樹脂の温度は、特に、用いられる熱可塑性溶着層のガラス転移温度以上であることが好ましい。加熱温度を熱可塑性溶着層のガラス転移温度以上とすることにより、成形樹脂層と偏光反射板を熱可塑性溶着層を介して均一に接着することができ、かつ金型の低い表面粗さを樹脂ミラー表面に転写することができる。このとき、特に、転写シートの厚みは300μm以下であることが好ましい。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)によって算出される。DSCの具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。
DSC装置:SIIテクノロジー社製、DSC6200
・測定室内の雰囲気:窒素(50mL/min)
・昇温速度:10℃/min
・測定開始温度:0℃
・測定終了温度:200℃
・試料パン:アルミニウム製パン
・測定試料の質量:5mg
・Tgの算定:DSCチャートの下降開始点と下降終了点の中間温度をTgとする。ただし、測定は同一の試料で2回実施し、2回目の測定結果を採用する。
加圧は、0.01MPa〜1.0MPaであればよく、0.05MPa〜0.5MPaが好ましく、0.1MPa〜0.3MPaがより好ましい。
加熱および加圧の時間は1秒から300秒が好ましく、10秒から120秒がより好ましい。
冷却は室温以下にすることが好ましく、具体的には10℃〜30℃にすればよい。冷却の前には加圧を行うことが好ましい。さらに冷却時は加圧状態が維持されていることが好ましい。一般に、金型温度を高くすると冷却までの時間が長くなるため、成形サイクルが長くなってしまう問題がある。そこで、金型内面を短時間で冷却することが好ましい。金型内面は、成形樹脂層の耐擦過傷性の点から、1℃〜100℃/秒で冷却されることが好ましい。この金型内面の冷却速度は、30℃〜90℃/秒がより好ましく、40℃〜80℃/秒が更に好ましい。
射出成形は、射出成形機により行うことができる。射出成形機は金型または金型を設置する部位のほか、射出機構、温度制御機構、型締機構などを有していればよい。
[金型]
金型は通常、二枚組となっており、二枚を型締めすることにより上記空間が形成される。二枚のいずれかが固定盤であり、他方が可動盤であればよい。またいずれかが雌型であり、他方が雄型であればよい。雌型が固定盤であっても雄型が固定盤であってもよいが、雌型が固定盤であることが好ましい。
本発明の樹脂ミラーの製造方法においては、転写シートが金型内に配置され、金型の内面の少なくとも一部に接触させられ、転写シートが接触する上記内面の少なくとも一部の表面粗さは10nm以下である。この表面粗さは5nm以下であることが好ましい。
偏光反射板を含む転写シートが表面粗さが10nm以下である金型の内面に接触するようにして射出成形により樹脂ミラーを製造することによって、ミラー反射像が鮮明である樹脂ミラーを容易に得ることができる。金型の内面の表面粗さを10nm以下に調整することによって、樹脂ミラーにおける観察面と反対側の面の表面粗さを10nm以下に容易に調整できているためと考えられる。
表面粗さが10nm以下である金型の内面は、例えば二枚組の金型の一方にあればよい。その一方の空間側面の全面にあっても一部にあってもよいが実質的に全面にあることが好ましい。表面粗さが10nm以下である表面を有する金型は、固定盤であっても、可動盤であってもよいが固定盤であることが好ましい。また、表面粗さが10nm以下である表面を有する金型は、雌型であっても雄型であってもよいが、雌型であることが好ましい。
転写シートの金型の内面への接触は、転写シートの少なくとも一部で達成されていればよいが、金型の対応する面積の実質的に全面で達成されていることが好ましい。すなわち、転写シートの対応する面積は全面で密着していることが好ましい。接触は、単に転写シートを金型上に配置することにより達成されていてもよく、または、接触を達成する手段が講じられていてもよい。接触を達成する手段としては、真空吸引などが挙げられる。真空吸引については、例えば特開平10−264201号公報を参照することができる。
高Re位相差膜または光学機能層を含む樹脂ミラーの製造は以下のいずれかの方法で行うことができる。
上記射出成形で得られた、成形樹脂層、熱可塑性溶着層、および偏光反射板を含む積層体を金型から取り外したあと、高Re位相差膜または光学機能層をこれらが観察面側になるように接着することができる。基材フィルムを剥離する場合、基材フィルムの剥離は光学機能層の接着の前であっても後であってもよい。
または、上記射出成形で同時に高Re位相差膜または光学機能層を成形樹脂層に接着させることもできる。金型内で光学機能層、溶融樹脂、および転写シートがこの順となるように射出成形を行えばよい。光学機能層がプラスチックフィルム上に重合性組成物の硬化層が設けられているものである場合、プラスチックフィルム側の面が溶融樹脂側となるように配置する。樹脂ミラーは高Re位相差膜および光学機能層の両方を含んでいてもよく、その場合高Re位相差膜側の面が溶融樹脂側となるように配置する。高Re位相差膜または光学機能層と溶融樹脂との間に熱可塑性溶着層を配してもよい。
射出成形は、高Re位相差膜または光学機能層がインサート成形、偏光反射板(転写シート)がインモールド成形の様式で転写されることが好ましい。
<<転写シート>>
本明細書において、転写シートは、成形樹脂層の射出成形において偏光反射板を成形樹脂層上に転写するための転写シートである。転写シートは、成形樹脂層を射出成形するときに偏光反射板を上記成形樹脂層上に転写することができる。転写シートは、いわゆるインモールド成形用の転写シートであることが好ましい。
転写シートは板状またはフィルム状であればよい。転写シートはロール状になっていてもよい。
転写シートの厚みは1.0μm〜300μmであればよく、5.0μm〜200μmであることが好ましい。転写シートの厚みを1.0μm〜300μmとすることにより、シワを発生させることなく成形することができる。
転写シートは、常温下での伸長伸びが5%〜300%であることが好ましく、10%〜250%であることがより好ましく、20%〜200%であることがさらに好ましい。引張伸びは、薄いプラスチックシートの引張試験(ASTMD882)に準じて測定することができる。
転写シートは、偏光反射板および熱可塑性溶着層を含む。転写シートは、基材フィルム、離型層、配向層、保護層、接着層などの他の層を含んでいてもよい。偏光反射板および熱可塑性溶着層は、直接接していても、両者間に他の層があってもよい。
転写シートの熱可塑性溶着層の成形樹脂層(溶融樹脂)への接着により、偏光反射板が成形樹脂層と一体になった樹脂ミラーを得ることができる。熱可塑性溶着層は転写シートの最外層にあることが好ましい。
このときの熱可塑性溶着層の表面粗さは、15nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましい。転写シートの熱可塑性溶着層の表面粗さを15nm以下とすることにより、樹脂ミラーにおける観察面と反対側の面の表面粗さを10nm以下に容易に調整することができる。
転写シートの最外層の表面、例えば熱可塑性溶着層の表面には、運搬等の際の保護のために保護層などが設けられていてもよく、転写シートとしての使用時に保護層を剥離して用いてもよい。
<基材フィルム>
転写シートは基材フィルムを含むことが好ましい。基材フィルムとしては、液晶組成物を塗布して層形成するための仮支持体と同様の材料を用いることができる。好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。液晶組成物を塗布して層形成するための仮支持体がそのまま転写シートの基材フィルムとなっていることが好ましい。転写シートは偏光反射板形成時に用いられた配向層を含んでいてもよく、樹脂ミラーの製造方法において、基材フィルムが剥離される場合、配向層も同時に剥離されてもよく、されなくてもよい。
基材フィルムの厚みは、通常、5.0μm〜200μm程度であり、好ましくは、20μm〜100μm程度であればよい。100μm以下の基材フィルムを使用することで、金型の表面形状を効率よく転写することができる。
<離型層>
転写シートは離型層を含んでいてもよい。離型層は基材フィルムの表面に設けられ、基材フィルムと偏光反射板との間に配置されて、基材フィルムと偏光反射板との分離を容易にするための層であり、基材フィルムが剥離されるときは、基材フィルムとともに剥離される。
離型層は、基材フィルムの全面を被覆していてもよいし、基材フィルムの一部に設けられるものであってもよい。通常は、剥離性を考慮して、基材フィルムの全面を被覆していることが好ましい。
離型層は、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂(例えば、アクリル−メラミン系樹脂が含まれる。)、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿などの熱可塑性樹脂、該熱可塑性樹脂を形成するモノマーの共重合体、あるいはこれらの樹脂を(メタ)アクリル酸やウレタンで変性したものを、単独でまたは複数を混合した樹脂組成物を用いて形成することができる。なかでも、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、これらの樹脂を形成するモノマーの共重合体、及びこれらをウレタン変性したものが好ましい。より具体的には、アクリル−メラミン系樹脂単独、アクリル−メラミン系樹脂含有組成物、ポリエステル系樹脂とエチレン及びアクリル酸の共重合体をウレタン変性したものとを混合した樹脂組成物、アクリル系樹脂とスチレン及びアクリルとの共重合体のエマルションとを混合した樹脂組成物などが挙げられる。これらのうち、アクリル−メラミン系樹脂単独又はアクリル−メラミン系樹脂を50質量%以上含有する組成物で離型層を構成することが特に好ましい。離型層の厚みは、通常、0.01〜5.0μm程度であればよく、好ましくは、0.05〜3.0μm程度であればよい。
<転写シートの製造方法>
転写シートは、偏光反射板上、通常は偏光反射板の表面に、熱可塑性溶着層を形成することにより製造することができる。熱可塑性溶着層は、熱可塑性樹脂を含む塗布液を偏光反射板上に塗布して乾燥させること、または熱可塑性溶着層が形成された離型シートから熱可塑性溶着層を偏光反射板上に転写することにより作製することができる。
<<樹脂ミラーの用途>>
樹脂ミラーは、樹脂ミラーは、偏光反射板の光学特性に応じて、様々な用途に用いることができる。樹脂ミラーの例としては、各種ハーフミラー、車載用ミラー、光学レンズ、アイウェア用光学部材などが挙げられる。
<<画像表示機能付きミラー>>
ハーフミラーである樹脂ミラーを用いて、画像表示機能付きミラーを作製することができる。
画像表示機能付きミラーはハーフミラーおよび画像表示装置を含む。画像表示機能付きミラーにおいて、画像表示装置、偏光反射板、および成形樹脂層はこの順で配置される。画像表示機能付きミラーにおいて、画像表示装置およびハーフミラーは、互いに直接接していてもよく、その間に空気層が存在してもよく、または接着層を介して直接接着されていてもよい。
画像表示機能付きミラーにおいては、画像表示装置の画像表示部の面積と同じ表面積を有するハーフミラーを用いてもよく、画像表示装置の画像表示部の面積よりも大きいか、または小さい表面積を有するハーフミラーを用いてもよい。これらの関係を選択することにより、ミラーの全面に対する画像表示部表面の割合や位置を調整することができる。なお、本明細書において、「表面積」とは、板状またはフィルム状の部材のおもて面または裏面いずれか一方の面積をいう。
1/4波長板を含むハーフミラーを用いる場合、画像表示機能付きミラーにおいて、1/4波長板の遅相軸は、画像が最も明るくなるように調整されていることが好ましい。すなわち、特に直線偏光により画像表示している画像表示装置に対し、上記直線偏光を最もよく透過させるように上記直線偏光の偏光方向(透過軸)と1/4波長板の遅相軸との関係が調整されていることが好ましい。例えば、1/4波長板の場合、上記透過軸と遅相軸とは45°の角度をなしていることが好ましい。直線偏光により画像表示している画像表示装置から出射した光は1/4波長板を透過後、右または左のいずれかのセンスの円偏光となっている。後述の円偏光反射層は、上記のセンスの円偏光を透過する捩れ方向を有するコレステリック液晶層で構成されていればよい。
画像表示装置と円偏光反射層との間に1/4波長板を含むことによって、画像表示装置からの光を円偏光に変換して円偏光反射層に入射させることが可能となる。そのため、円偏光反射層において反射されて画像表示装置側に戻る光を大幅に減らすことができ、明るい画像の表示が可能となる。
<画像表示装置>
画像表示装置としては、特に限定されない。画像表示装置は直線偏光を出射して(発光して)画像を形成する画像表示装置であることが好ましい。画像表示装置は、液晶表示装置または有機EL装置であることがより好ましい。
液晶表示装置は透過型であっても反射型であってもよく、特に、透過型であることが好ましい。液晶表示装置は、IPS(In Plane Switching)モード、FFS(Fringe Field Switching) モード、VA(Vertical Alignment)モード、ECB(Electrically Controlled Birefringence)モード、STN(Super Twisted Nematic)モード、TN(Twisted Nematic)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モードなどのいずれの液晶表示装置であってもよい。
画像表示装置の画像表示部に示される画像は、静止画であっても動画であっても、単なる文字情報であってもよい。また白黒などのモノカラー表示であってもよく、マルチカラー表示であってもよく、フルカラー表示であってもよい。画像表示装置の画像表示部に示される画像の好ましい例としては、車載用のカメラで撮影された像が挙げられる。この像は動画であることが好ましい。
画像表示装置は、例えば、白表示時の発光スペクトルにおいて赤色光の発光ピーク波長λRと、緑色光の発光ピーク波長λGと、青色光の発光ピーク波長λBとを示していればよい。このような発光ピーク波長を有することによりフルカラーの画像表示が可能である。λRは580nm〜700nmの範囲、好ましくは610nm〜680nmの範囲のいずれかの波長であればよい。λGは500nm〜580nmの範囲、好ましくは510nm〜550nmの範囲のいずれかの波長であればよい。λBは400nm〜500nmの範囲、好ましくは440nm〜480nmの範囲のいずれかの波長であればよい。
<<画像表示機能付きミラーの製法>>
画像表示機能付きミラーは、画像表示装置の画像表示側に、上記ハーフミラーを配置して、画像表示装置とハーフミラーとを一体化することにより作製することができる。ハーフミラーは、画像表示装置、偏光反射板、および成形樹脂層がこの順となるように配置する。画像表示装置とハーフミラーとの一体化は、フレームまたは蝶番での連結や、接着により行えばよい。例えば、画像表示機能付きミラーは、画像表示装置の画像表示面にハーフミラーを接着して作製することができる。接着は、成形樹脂層、偏光反射板、および画像表示装置がこの順になるように行う。画像表示装置とハーフミラーとの接着は上述の接着層を用いて行うことができ、高透明性接着剤転写テープを用いることが好ましい。
<<画像表示機能付きミラーの用途>>
画像表示機能付きミラーの用途としては特に限定されない。例えば、防犯用ミラー、美容室または理容室のミラー等として用い、文字情報、静止画、動画などの画像を表示することができる。また、画像表示機能付きミラーは、車両用ルームミラーであってもよく、テレビ、パーソナルコンピューター、スマートフォン、携帯電話として用いられていてもよい。
画像表示機能付きミラーは車両用ルームミラーとして用いられることが特に好ましい。画像表示機能付きミラーは、ルームミラーとしての使用のため、フレーム、ハウジング、車両本体に取り付けるための支持アーム等を有していてもよい。あるいは、車両用画像表示機能付きミラーはルームミラーへの組み込み用に成形されたものであってもよい。上記の形状の車両用画像表示機能付きミラーにおいては、通常使用時に上下左右となる方向が特定できる。
画像表示機能付きミラーを湾曲させて、観察面を凸曲面とすることにより、広角的に後方視野等を視認できるワイドミラーとすることも可能である。このような湾曲した観察面は湾曲したハーフミラーを用いて作製することができる。
湾曲は、上下方向、左右方向、または上下方向と左右方向との両方にあればよい。また、湾曲は、曲率半径が500mm〜3000mmであればよい。1000mm〜2500mmであることがより好ましい。曲率半径は、断面で湾曲部分の外接円を仮定した場合の、この外接円の半径である。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
<転写シートの作製>
コレステリック液晶層形成用の、塗布液1、塗布液2、塗布液3および、1/4波長板用として塗布液4を下記表1に示す組成で調製した。
化合物2は特開2005−99248号公報に記載の方法で製造した。
仮支持体(100mm×150mm)は東洋紡(株)製PETフィルム(コスモシャインA4100、厚み:100μm)を使用し、ラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf(0.98N)、回転数:1000rpm、搬送速度:10m/min、回数:1往復)を施した。塗布液4を、ワイヤーバーを用いてPETフィルムのラビングした表面に塗布後、乾燥させて30℃のホットプレート上に置き、フュージョンUVシステムズ株式会社製無電極ランプ「Dバルブ」(60mW/cm2)にて6秒間UV照射し、厚み0.8μmの1/4波長板を得た。得られた層の表面にさらに塗布液1、塗布液2および塗布液3を用いて同様の工程を繰り返し、3層のコレステリック液晶層の円偏光反射フィルム(塗布液1の層:3.5μm、塗布液2の層:3.0μm、塗布液3の層:2.7μm)を得た。円偏光反射フィルムの透過スペクトルを分光光度計(日本分光株式会社製、V−670)で測定したところ、630nm、540nm、450nmに反射ピークを有する透過スペクトルが得られた。
上記コレステリック液晶層の表面にヒートシール剤 A−100Z−5G(DIC株式会社製、固形分濃度25質量%、メチルエチルケトン/トルエン溶媒)をワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥させて3.0μmの熱可塑性溶着層を形成して、上記仮支持体を基材フィルムとする転写シートを得た。
得られた転写シートを用いて、実施例1〜9および比較例1および2の樹脂ミラーの作製および評価を以下の手順で行った。
<樹脂ミラーの作製>
平面板作製用の金型として凹型および凸型の組み合わせからなる金型を用意した。凹型金型上に、転写シートの仮支持体(基材フィルム)が金型の内面に接するような向きで配置し、真空吸引して転写シートを凹部底面に接触させた。この凹型金型に凸型金型を組み合わせて、金型を閉じ、表2に示す溶融樹脂が熱可塑性溶着層側の面に接するように、溶融樹脂を金型内に注入して成形(金型温度90℃、樹脂温度:300℃、圧力100MPa、時間30秒)した。室温に冷却し、金型を開いて得られた積層体を取り出した。基材フィルムを剥離して、樹脂ミラーを得た。得られた樹脂ミラーにおいて、成形樹脂層は150mm×100mm×3.0mmの平板であった。
表2中、溶融樹脂のPCはユーピロンS3000、アクリルはスミペックス MG5、PETはPETG K2012、COPはゼオネックス E48Rである。
金型内面の表面粗さは、金型の研磨時間を変えることにより調整を行った。また、熱可塑性溶着層の表面粗さは、ヒートシール剤の固形分濃度を変更して粘度を変えてワイヤーバーで塗布することで調整を行った。
実施例6〜9の光学機能層を含む樹脂ミラーについては、上記の手順で得られる樹脂ミラー(積層体)の成形樹脂層の面にSEAL方式精密枚葉貼合機SE550aa(クライムプロダクツ社製)でパナック社製光学粘着フィルムPDS1を貼合し、次いで同装置を使用し、光学機能層を貼合した。光学機能層がフィルムに硬化層が形成されている構成である場合には、フィルム側が粘着フィルムと接触するように貼合した。
表2に記載の各光学機能層は以下のように作製した。
[高Re位相差膜]
固有粘度0.62dl/gのPET樹脂ペレットを135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機に供給し、285℃で溶解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作製した。
上記未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、30秒間で処理し、さらに幅方向に3%の緩和処理を行い、正面位相差8000nm、厚み80μmである高Re位相差膜を得た。
[ハードコート層(HC)層]
DPHA(日本化薬株式会社製) 50質量部
Irgacure184(BASFジャパン株式会社製) 2.0質量部
メチルエチルケトン 50質量部
上記塗布液を、ワイヤーバーを用いて高Re位相差膜上に塗布後、乾燥させて30℃のホットプレート上に置き、フュージョンUVシステムズ株式会社製無電極ランプ「Dバルブ」(60mW/cm2)にて6秒間UV照射し、厚み5.0μmのハードコート層を形成した。
[反射防止層(AR層)]
PETA(商品名PET−30):(日本化薬株式会社製) 50質量部
KE−P30(日本触媒株式会社製アモルファスシリカ粒子シーホスター、平均一次粒子径300nm) 10質量部
Irgacure184(BASFジャパン株式会社製) 2.0質量部
酢酸ブチル 50質量部
上記塗布液を、ワイヤーバーを用いて高Re位相差膜上に塗布後、乾燥させて30℃のホットプレート上に置き、フュージョンUVシステムズ株式会社製無電極ランプ「Dバルブ」(60mW/cm2)にて6秒間UV照射し、厚み5.0μmの反射防止層を形成した。
[帯電防止層(AS層)]
特許第5674729号公報に記載のイオン伝導性化合物(導電性ポリマー)IP−15 5.0質量部
A−TMMT(新中村化学工業株式会社) 92質量部
1−ブタノール 10質量部
メチルエチルケトン 90質量部
上記塗布液を、ワイヤーバーを用いて高Re位相差膜上に塗布後、乾燥させて30℃のホットプレート上に置き、フュージョンUVシステムズ株式会社製無電極ランプ「Dバルブ」(60mW/cm2)にて6秒間UV照射し、厚み5.0μmのハードコート層を形成した。
<樹脂ミラーの評価>
[鮮明度]
オレンジピール状の凹凸の程度の評価はJIS K 7374に準拠してスガ試験機(株)製のICM−ITを使用して、光学櫛を透過した時の像の鮮明度を評価することにより行った。測定は透過方式で入射光角度0°(サンプル表面の垂直方向)で実施し、光学櫛は0.05mmを採用した。70%以上のものをA、70%未満のものをBとした。Aが実用範囲である。結果を表2に示す。
[表面粗さ測定]
樹脂ミラー反対側面の表面粗さは、樹脂ミラーの観察面とは反対側の面の任意の位置(5箇所)で表面粗さ計(株式会社東京精密製「サーフコム480B」)を用いて、算出規格:JIS B0601 2001規格、カットオフ 0.08μm、測定長 0.08mm、測定速度 0.03mm/秒、の測定条件で測定を行った。算術平均粗さRaを求め、表面粗さとした。
金型の内面の表面粗さは、上記の樹脂ミラーの作製において行った射出成形において、転写シートを金型内に挿入しない状態で射出成形を行い、形成された成形体の、転写シート側に対応する部分の金型内面をサーフコム480Bで測定して算出したものとした。
熱可塑性溶着層の表面粗さは射出成形に用いる前の転写シート表面で測定して算出した。
結果を表2に示す。

Claims (19)

  1. 観察面、成形樹脂層、熱可塑性溶着層、および偏光反射板をこの順で含み、
    前記観察面の反対側の面の表面粗さが10nm以下である樹脂ミラー。
  2. 前記成形樹脂層が、ポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル、およびシクロオレフィンポリマーからなる群より選択されるいずれか1つ以上のポリマーを含む請求項1に記載の樹脂ミラー。
  3. 前記熱可塑性溶着層の厚みが1.0μm〜8.0μmである請求項1または2に記載の樹脂ミラー。
  4. 前記観察面が凸曲面である請求項1〜3のいずれか一項に記載の樹脂ミラー。
  5. 前記偏光反射板がコレステリック液晶層を含む請求項1〜4のいずれか一項に記載の樹脂ミラー。
  6. さらに1/4波長板を含み、
    前記成形樹脂層、前記偏光反射板、および前記1/4波長板がこの順に配置されている請求項5に記載の樹脂ミラー。
  7. 前記観察面と反対側の面側の最外層が前記偏光反射板または前記1/4波長板である請求項1〜6のいずれか一項に記載の樹脂ミラー。
  8. 前記樹脂ミラーが高Re位相差膜または光学機能層を含み、
    前記高Re位相差膜または前記光学機能層、前記成形樹脂層、および前記偏光反射板がこの順で配置されており、
    前記高Re位相差膜は3000nm以上の正面位相差を有する請求項1〜7のいずれか一項に記載の樹脂ミラー。
  9. ハーフミラーである請求項1〜8のいずれか一項に記載の樹脂ミラー。
  10. 請求項9に記載の樹脂ミラーおよび画像表示装置を含み、前記画像表示装置、前記偏光反射板および前記成形樹脂層がこの順に配置されている画像表示機能付きミラー。
  11. 請求項1〜10のいずれか一項に記載の樹脂ミラーの製造方法であって、
    前記偏光反射板および前記熱可塑性溶着層を含む転写シートを金型内に配置して前記金型の内面の少なくとも一部に接触させること、および
    前記金型に、溶融樹脂を射出して前記成形樹脂層を成形すると同時に前記成形樹脂層に前記熱可塑性溶着層を接着させて、前記成形樹脂層、前記熱可塑性溶着層および前記偏光反射板をこの順で含む積層体を得ることを含み、
    前記転写シートが接触する前記内面の少なくとも一部の表面粗さが10nm以下である前記製造方法。
  12. 前記転写シートが基材フィルムを含み、
    前記転写シートが前記金型内に送り込まれて、前記基材フィルム、前記偏光反射板、および前記溶融樹脂がこの順となるように配置され、
    前記成形後、前記金型を前記積層体から取り外すこと、および前記積層体の基材フィルムを剥離することを含む請求項11に記載の製造方法。
  13. 上記成形前において、前記転写シートの前記熱可塑性溶着層の表面粗さが10nm以下である請求項11または12に記載の製造方法。
  14. 前記樹脂ミラーがさらに高Re位相差膜または光学機能層を含み、
    前記成形において、前記高Re位相差膜または前記光学機能層、前記溶融樹脂、前記転写シートがこの順に配置される請求項11〜13のいずれか一項に記載の製造方法。
  15. 前記樹脂ミラーがさらに高Re位相差膜または光学機能層を含み、
    前記成形後、前記金型を前記積層体から取り外すこと、および
    前記積層体の前記観察面側に前記高Re位相差膜または前記光学機能層を接着することを含む、請求項11〜13のいずれか一項に記載の製造方法。
  16. 成形樹脂層の射出成形において偏光反射板を前記成形樹脂層上に転写するための転写シートであって、
    前記偏光反射板および熱可塑性溶着層を含み、
    厚みが1.0μm〜300μmであり、
    前記熱可塑性溶着層の表面粗さが15nm以下である転写シート。
  17. 前記熱可塑性溶着層の厚みが1.0μm〜8.0μmである請求項16に記載の転写シート。
  18. 基材フィルムを含み、
    前記基材フィルム、前記偏光反射板および前記熱可塑性溶着層がこの順に配置されている請求項16または17に記載の転写シート。
  19. 前記偏光反射板がコレステリック液晶層を含む請求項16〜18のいずれか一項に記載の転写シート。
JP2016122676A 2016-06-21 2016-06-21 樹脂ミラー、画像表示機能付きミラー、樹脂ミラーの製造方法、および転写シート Pending JP2017227720A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016122676A JP2017227720A (ja) 2016-06-21 2016-06-21 樹脂ミラー、画像表示機能付きミラー、樹脂ミラーの製造方法、および転写シート

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016122676A JP2017227720A (ja) 2016-06-21 2016-06-21 樹脂ミラー、画像表示機能付きミラー、樹脂ミラーの製造方法、および転写シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2017227720A true JP2017227720A (ja) 2017-12-28

Family

ID=60891498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016122676A Pending JP2017227720A (ja) 2016-06-21 2016-06-21 樹脂ミラー、画像表示機能付きミラー、樹脂ミラーの製造方法、および転写シート

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2017227720A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020262474A1 (ja) * 2019-06-27 2020-12-30

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050185278A1 (en) * 2002-03-18 2005-08-25 Koninklijke Philips Electronics N.V. Mirror with built-in display
JP2007021862A (ja) * 2005-07-15 2007-02-01 Toray Ind Inc 易接着フィルム
JP2008176129A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Sekisui Film Kk 光学シート及び反射偏光型光学デバイス
JP2010262688A (ja) * 2009-04-30 2010-11-18 Jx Nippon Oil & Energy Corp 光学フィルター及びそれを用いた光記録媒体
JP2012203237A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Fujifilm Corp 光反射性フィルムの製造方法
WO2014057949A1 (ja) * 2012-10-12 2014-04-17 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
JP2015072410A (ja) * 2013-10-04 2015-04-16 富士フイルム株式会社 コレステリック液晶層を含む熱圧着貼合用フィルムおよびその応用
WO2016088708A1 (ja) * 2014-12-01 2016-06-09 富士フイルム株式会社 画像表示機能付きミラー

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050185278A1 (en) * 2002-03-18 2005-08-25 Koninklijke Philips Electronics N.V. Mirror with built-in display
JP2007021862A (ja) * 2005-07-15 2007-02-01 Toray Ind Inc 易接着フィルム
JP2008176129A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Sekisui Film Kk 光学シート及び反射偏光型光学デバイス
JP2010262688A (ja) * 2009-04-30 2010-11-18 Jx Nippon Oil & Energy Corp 光学フィルター及びそれを用いた光記録媒体
JP2012203237A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Fujifilm Corp 光反射性フィルムの製造方法
WO2014057949A1 (ja) * 2012-10-12 2014-04-17 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
JP2015072410A (ja) * 2013-10-04 2015-04-16 富士フイルム株式会社 コレステリック液晶層を含む熱圧着貼合用フィルムおよびその応用
WO2016088708A1 (ja) * 2014-12-01 2016-06-09 富士フイルム株式会社 画像表示機能付きミラー

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020262474A1 (ja) * 2019-06-27 2020-12-30
JP7317113B2 (ja) 2019-06-27 2023-07-28 富士フイルム株式会社 成型用加飾フィルム、成型物、及びディスプレイ

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2017227879A (ja) ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー
US10501017B2 (en) Vehicle mirror with image display function
JP6301350B2 (ja) 投映像表示用ハーフミラーおよびその製造方法、ならびに投映像表示システム
US20200017029A1 (en) Anti-glare mirror with image display function
JP6479699B2 (ja) 車両用画像表示機能付きミラーおよびその製造方法
US10800333B2 (en) Vehicle mirror with image display function and method of manufacturing the same
US10670781B2 (en) Mirror with image display function and half mirror
WO2017221760A1 (ja) ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー
US20190072819A1 (en) Half mirror and mirror with image display function
JP2017122776A (ja) 画像表示機能付きミラーおよびハーフミラー
CN108474900B (zh) 半透明反射镜及带图像显示功能的镜
JP6574368B2 (ja) 車両用の画像表示機能付きミラー
JP2017227720A (ja) 樹脂ミラー、画像表示機能付きミラー、樹脂ミラーの製造方法、および転写シート
JPWO2018146958A1 (ja) ハーフミラー、ハーフミラーの製造方法、および画像表示機能付きミラー
JP6514232B2 (ja) 車両用画像表示機能付きミラー
JP6793781B2 (ja) 車両用の画像表示機能付きミラー
JP6806848B2 (ja) 車両用の画像表示機能付きミラー
WO2017183428A1 (ja) 画像表示機能付きミラーおよびハーフミラー
WO2017208559A1 (ja) ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー
JP2023166422A (ja) 車両用の画像表示機能付きミラー

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180810

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190621

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190716

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190912

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20200303