CN107111031A - 光反射膜和具有该光反射膜的层叠体 - Google Patents
光反射膜和具有该光反射膜的层叠体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107111031A CN107111031A CN201580069500.3A CN201580069500A CN107111031A CN 107111031 A CN107111031 A CN 107111031A CN 201580069500 A CN201580069500 A CN 201580069500A CN 107111031 A CN107111031 A CN 107111031A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reflection layer
- liquid crystal
- layer
- reflection
- reflection film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/28—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 for polarising
- G02B27/288—Filters employing polarising elements, e.g. Lyot or Solc filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/08—Mirrors
- G02B5/0816—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers
- G02B5/0825—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers the reflecting layers comprising dielectric materials only
- G02B5/0841—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers the reflecting layers comprising dielectric materials only comprising organic materials, e.g. polymers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/205—Neutral density filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/26—Reflecting filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
- G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供雾度值低、而且在比较宽的波段内显示出超过50%的反射率的光反射膜和具有该光反射膜的层叠体。一种光反射膜,该光反射膜包含至少1层光反射层RPRL和至少1层光反射层LPRL,该光反射层RPRL固定有具有右旋圆偏振光反射能力的右旋螺旋结构的胆甾型液晶相,该光反射层LPRL固定有具有左旋圆偏振光反射能力的左旋螺旋结构的胆甾型液晶相,将上述光反射层RPRL和上述光反射层LPRL合计层叠3层以上,所层叠的上述RPRL和上述光反射层LPRL具有在彼此相邻的2个光反射层间均恰好错开10nm以上且160nm以下的间隔的选择性反射的中心波长。
Description
技术领域
本发明涉及雾度值低、反射波段宽度宽的具有胆甾型液晶的光反射膜和具有该光反射膜的层叠体。该光反射膜主要应用于建材或车载用等的隔热膜、增亮膜或滤色器等光学部件、用于眼镜(太阳镜或护目镜、头盔用眼罩等)的光学膜。
背景技术
具有圆偏振光分离功能的胆甾型液晶具有选择性反射特性,仅反射液晶的螺旋的旋转方向与圆偏振光方向一致、波长为液晶的螺距的圆偏振光的光。利用该选择性反射特性,胆甾型液晶被用于例如增亮膜或滤色器等光学部件中。
但是,胆甾型液晶的选择性反射特性仅限定于特定的波段,希望开发出在更宽的波段内显示出选择性反射特性的光学部件。
胆甾型液晶的选择性反射波长区域宽度Δλ由Δλ=2λ·(ne-no)/(ne+no)表示,依赖于胆甾型液晶自身的分子结构。
no:胆甾型液晶分子对于寻常光的折射率
ne:胆甾型液晶分子对于非寻常光的折射率
λ:选择性反射的中心波长
根据上式,若增大ne-no,则选择性反射波长区域宽度Δλ扩大,但ne-no通常为0.3以下。若增大该值,则作为液晶的其他功能(取向特性、液晶温度等)变得不充分,难以实用。因此,实际上选择性反射波长区域宽度Δλ最大为150nm左右。目前,作为胆甾型液晶能够实用的大多为30~80nm左右。
另外,选择性反射中心波长λ由λ=(ne+no)P/2表示,若螺距一定,则依赖于液晶分子的平均折射率和螺距长度。
P:胆甾型液晶扭转一周所需要的螺距长度
因此,为了使反射波段宽波段化,提出了下述方法:通过在特殊的条件下进行紫外线聚合,使螺距长度在厚度方向上连续变化,形成选择性反射中心波长自身的存在分布(专利文献1、2)。
专利文献1、2中记载的通过在特殊条件下进行紫外线聚合、使螺距长度在厚度方向上连续变化而形成选择性反射中心波长自身的存在分布的方法是在利用紫外线曝光使胆甾型液晶组合物固化时,使胆甾型液晶组合物的曝光面侧部分与出射面侧部分的曝光强度存在差异,从而使聚合速度存在差异,由此在厚度方向上设置反应速度不同的液晶组合物的组成比变化。但是,该方法中,需要长时间的紫外线照射,在以半固化的状态进行宽波段化后需要进行高强度的紫外线照射的主固化工序,进而在利用紫外线照射进行固化时需要加热等等,产生制造工序复杂化的问题。另外,通过紫外线照射,所得到的膜发生黄变,产生外观变差的问题。
此外,在上述方法中,为了跨越宽波段而发挥出相对于入射光为40%以上的反射性能,需要使利用了胆甾型液晶的光反射层的厚度厚至10μm左右。但是,若使光反射层的厚度过厚,则会发生胆甾型液晶的取向不良,由此存在引起所得到的光反射膜的雾度值上升的问题。因此,这样的光反射膜不适合用于要求低雾度值的光学部件。另外,仅利用螺旋的旋转方向为右旋和左旋中的任一种的螺旋结构的胆甾型液晶层,理论上不可能得到对于入射光显示出超过50%的反射性能的光反射膜,因此,这样的光反射膜不适合用于除低雾度值外还要求对于入射光的反射性能超过50%的光学部件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4133839号公报
专利文献2:日本特开2013-64890号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供雾度值低、而且在比较宽的波段内显示出超过50%的反射率的光反射膜和具有该光反射膜的层叠体。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,本发明的要点构成如下。
(1)一种光反射膜,其特征在于,包含至少1层光反射层RPRL和至少1层光反射层LPRL,该光反射层RPRL固定有具有右旋圆偏振光反射能力的右旋螺旋结构的胆甾型液晶相,该光反射层LPRL固定有具有左旋圆偏振光反射能力的左旋螺旋结构的胆甾型液晶相,
将上述光反射层RPRL和上述光反射层LPRL合计层叠3层以上,层叠的上述RPRL和上述光反射层LPRL具有在彼此相邻的2个光反射层间均恰好错开10nm以上且160nm以下的间隔的选择性反射的中心波长。
(2)如(1)所述的光反射膜,其特征在于,具有对于入射光将超过50%且为95%以下的光进行反射的区域。
(3)如(1)或(2)所述的光反射膜,其特征在于,雾度值(Hz)为1.0%以下。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的光反射膜,其特征在于,各光反射层的厚度为0.5μm以上且5μm以下。
(5)一种层叠体,其特征在于,具有(1)~(4)中任一项所述的光反射膜和基材。
需要说明的是,本发明中的PRL是Polarized light Reflection Layer(偏振光反射层)的缩写,是表示光反射层的字母标记,光反射层RPRL表示具有右旋螺旋结构的胆甾型液晶层的光反射层,光反射层LPRL表示具有左旋螺旋结构的胆甾型液晶层的光反射层。
发明的效果
根据本发明,能够提供雾度值低、而且在比较宽的波段中显示出超过50%的反射率的光反射膜和具有该光反射膜的层叠体。
附图说明
图1是示出本发明的光反射膜的一个实施方式的示意性截面图。
图2是示出本发明的层叠体的一个实施方式的示意性截面图。
具体实施方式
下面,参照附图对本发明的代表性的光反射膜和层叠体进行说明。需要说明的是,以下所示的实施方式只不过例示了用于具体说明本发明的代表性的实施方式,可以在本发明的范围内采取各种实施方式。
另外,下文中,使用“~”所表示的数值范围是指包含“~”的前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。
另外,胆甾型液晶是统一为一个方向而进行了取向的分子形成层,形成了相邻的每个分子层的分子排列方向沿着螺旋轴一点一点地扭转的螺旋结构。下文中,将固定有处于形成这样的螺旋结构而成的多个分子层的层叠状态的胆甾型液晶相的层称为胆甾型液晶层,该胆甾型液晶层相当于本发明的光反射层。固定有胆甾型液晶相的光反射层的折射率各向异性Δn是指显示出选择性反射特性的波长(具体而言,为波长500nm附近)处的Δn。为了计算出该折射率各向异性Δn,具体而言,首先,作为样品,在经取向处理或赋予了取向膜的基板(玻璃、膜)上形成光反射层。测定该光反射层的选择性反射,求出其峰宽Hw。另外,另行测定样品的螺距p。螺距p可以通过利用透射型电子显微镜(TEM)观察截面来测定。将这些值代入下式,由此能够求出样品的折射率各向异性Δn。
Δn=Hw/p
图1所示的光反射膜1是具有固定有胆甾型液晶相的光反射层2、3、4和形成于这些光反射层2、3、4之间的由粘接剂或粘合剂构成的粘接层5、6的情况下的构成例。需要说明的是,在即使不使用粘合剂或粘接剂也能够将光反射层2、3、4层叠的情况下,光反射膜1可以不藉由粘接层5、6而将光反射层2、3、4直接层叠来构成。
在本发明的一个实施方式中,为了使反射波段变宽,光反射层3使用与光反射层2的胆甾型液晶层相比选择性反射的中心波长处于长波长侧且螺旋的旋转方向相反的胆甾型液晶层。同样,光反射层4使用与光反射层3的胆甾型液晶层相比选择性反射的中心波长处于长波长侧且螺旋的旋转方向相反的胆甾型液晶层。例如,在使用右旋螺旋结构的胆甾型液晶层(RCLC-2)作为光反射层2的情况下,光反射层3使用与胆甾型液晶层(RCLC-2)相比中心波长处于长波长侧且为左旋螺旋结构的胆甾型液晶层(LCLC-3),光反射层4使用与胆甾型液晶层(LCLC-3)相比中心波长处于长波长侧且为右旋螺旋结构的胆甾型液晶层(RCLC-4)。因此,使用了这样的光反射层2、3和4的图1所示的光反射膜1的层构成为RPRL-2/粘接层5/LPRL-3/粘接层6/RPRL-4。另外,关于上述的层构成,也可以是使用螺旋的旋转方向为相反方向的光反射层来代替对应的各光反射层的情况,即,光反射膜1的层构成为LPRL-2/粘接层5/RPRL-3/粘接层6/LPRL-4的情况。需要说明的是,上述的RCLC(LCLC)是Right(Left)Cholesteric Liquid Crystal(右(左)旋胆甾型液晶)的缩写,是表示右旋螺旋结构或左旋螺旋结构的胆甾型液晶层的字母标记,另外,接续在上述RCLC(LCLC)或RPRL(LPRL)之后的数字是指作为图1的光反射层2、3、4所附的数字。以下,同样地进行表示。
另外,作为本发明的其他实施方式,光反射层3可以使用与光反射层2的胆甾型液晶层相比选择性反射的中心波长处于短波长侧且螺旋的旋转方向相反的胆甾型液晶层,另一方面,光反射层4可以使用与光反射层2中所用的胆甾型液晶层相比选择性反射的中心波长处于长波长侧且螺旋的旋转方向相同的胆甾型液晶层。这种情况下,例如,在使用右旋螺旋结构的胆甾型液晶层(RCLC-2)作为光反射层2的情况下,光反射层3使用与胆甾型液晶层(RCLC-2)相比中心波长处于短波长侧且为左旋螺旋结构的胆甾型液晶层(LCLC-3),光反射层4使用与胆甾型液晶层(RCLC-2)相比中心波长处于长波长侧且为右旋螺旋结构的胆甾型液晶层(RCLC-4)。另外,关于上述的层构成,即使是使用了螺旋的旋转方向为相反方向的光反射层来代替对应的各光反射层的层构成,也能够得到作为光的反射特性显示出同样作用的光反射膜。
此外,作为本发明的其他实施方式,光反射层3可以使用与光反射层2中所用的胆甾型液晶层相比选择性反射的中心波长处于长波长侧且螺旋的旋转方向相反的胆甾型液晶层,另一方面,光反射层4可以使用与光反射层2中所用的胆甾型液晶层相比选择性反射的中心波长处于短波长侧且螺旋的旋转方向相同的胆甾型液晶层。这种情况下,例如,在使用右旋螺旋结构的胆甾型液晶层(RCLC-2)作为光反射层2的情况下,光反射层3使用与胆甾型液晶层(RCLC-2)相比中心波长处于长波长侧且为左旋螺旋结构的胆甾型液晶层(LCLC-3),光反射层4使用与胆甾型液晶层(RCLC-2)相比中心波长处于短波长侧且为右旋螺旋结构的胆甾型液晶层(RCLC-4)。另外,关于上述的层构成,即使是使用了螺旋的旋转方向为相反方向的光反射层来代替对应的各光反射层的层构成,也能够得到作为光的反射特性显示出同样作用的光反射膜。
即,构成本发明的光反射膜的各光反射层2、3、4的层叠顺序不限定于按照选择性反射的中心波长的长的顺序或短的顺序进行层叠的层构成,可以根据需要来设计层构成。
本发明的光反射膜中,固定有右旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层RPRL与固定有左旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层LPRL进行层叠的顺序没有特别限定,只要至少1层光反射层RPRL与至少1层光反射层LPRL合计层叠3层以上即可。例如,在图1中,可以层叠作为光反射层2的RPRL-2、作为光反射层3的LPRL-3、作为光反射层4的RPRL-4,另一方面,也可以层叠作为光反射层2的LPRL-2、作为光反射层3的LPRL-3、作为光反射层4的RPRL-4,另外,还可以层叠作为光反射层2的RPRL-2、作为光反射层3的RPRL-3、作为光反射层4的LPRL-4。
本发明中,各光反射层的选择性反射的中心波长没有特别限定,通过具有各光反射层的反射波段分别重叠的反射波段,能够得到在可见光区域或近红外光区域跨越宽的波段而显示出选择性反射特性的光反射膜。因此,可见光区域中的各光反射层的选择性反射的中心波长优选为400~700nm、更优选为450~650nm,另一方面,近红外光区域中的各光反射层的选择性反射的中心波长优选为800~1500nm、更优选为850~1250nm。
层叠于本发明的光反射膜上的光反射层RPRL和光反射层LPRL具有彼此恰好错开10nm~160nm的间隔的选择性反射的中心波长,优选具有恰好错开20nm~120nm的间隔的选择性反射的中心波长。若该间隔小于10nm,则所层叠的光反射层彼此的反射波段的重叠变得非常大,其结果,无法得到具有宽波段的反射能力的光反射膜。另一方面,若该间隔大于160nm,则所层叠的光反射层彼此的反射波段的重叠消失,同样无法得到具有宽波段的反射性能的光反射膜。另外,从合计层叠3层以上的光反射层RPRL和光反射层LPRL中选择的2层光反射层的选择性反射的中心波长彼此错开的间隔可以均相同,或者也可以不同。另外,中心波长彼此错开的间隔越小则最大反射率越高,但另一方面反射率超过50%的反射波段变窄。相反,中心波长彼此错开的间隔越大则反射率超过50%的反射波段越宽,但另一方面最大反射率降低。因此,所期望的最大反射率和反射波段可以根据目标用途来选择。
对于将这样的光反射层RPRL和光反射层LPRL合计层叠3层以上而成的本发明的光反射膜来说,从将该光反射膜应用于要求高反射性能的光学部件的观点考虑,对入射光的最大反射率优选超过50%、更优选为75%以上。但是,由于所使用的部件会吸收少量的光,因而该最大反射率的上限为95%左右。另外,对于入射光将超过50%的光进行反射的反射波段的宽度在可见光区域中优选为80nm以上、更优选为100nm以上,另一方面,在近红外光区域中优选为150nm以上、更优选为170nm以上。对于入射光将超过50%的光进行反射的反射波段的宽度在可见光区域的情况下若小于80nm、在近红外光区域的情况下若小于150nm,则与将选择性反射的中心波长与螺距彼此相同的光反射层RPRL和光反射层LPRL仅层叠2层的情况没有显著差别,达到同等的反射波段的宽度(在可见光区域中为约76nm,在近红外光区域中为约147nm),无法得到本发明中的将光反射层层叠3层以上的效果、即在比较宽的波段内显示出超过50%的反射率的光反射膜。
各光反射层的厚度优选为0.5μm~5μm、更优选为1μm~4μm。在各光反射层的厚度小于0.5μm的情况下,所得到的光反射膜的反射率有可能降低,另一方面,在光反射层的厚度为5μm以上的情况下,会发生胆甾型液晶的取向不良,由此得到的光反射膜的雾度值有可能上升。
将光反射层层叠3层以上而成的光反射膜的雾度值优选为1.0%以下、更优选为0.8%以下。若雾度值大于1.0%,则光反射膜的不透明性大,不适合用于透明性很重要的光学部件。
上述光反射层可以通过各种方法形成。其中一例为后述的通过涂布来形成的方法,更具体而言,光反射层可以如下形成:将能够形成胆甾型液晶层的固化性液晶组合物涂布至基板、取向层等的表面,使该组合物形成胆甾型液晶相后,进行固化反应(例如,聚合反应或交联反应等),由此使胆甾型液晶相固定,形成光反射层。
图2所示的层叠体8是在作为基材的基板7上设置有本发明的光反射膜1的本发明的构成例。基板7的材料例如为聚合物膜,关于其光学特性没有特别限制。
本发明的层叠体8可以通过各种方法形成。其中一例为后述的通过使光反射层与基材贴合来形成的方法,更具体而言,可以如下形成:将粘接剂或粘合剂涂布至基板或光反射层的表面,从表面贴合其它的光反射层后,通过进行固化反应(例如,聚合反应或交联反应等)而使其固化,反复进行多次该工序,由此可以形成本发明的层叠体8。
本发明的光反射膜1和层叠体8的方式不限定于图1、图2所示的方式。只要在光反射膜上层叠有3层以上的光反射层即可,也可以为层叠有4层以上的光反射层的构成。另外,关于形成各光反射层2、3、4、···的顺序,在图1、2中为按照光反射层2、光反射层3、光反射层4、···的顺序进行层叠的构成,但不限定于该层叠顺序。
将胆甾型液晶相固定而形成的光反射层具有通过紫外光照射而劣化的倾向,特别是可知,对于波长380nm以下的紫外光的劣化显著。因此,本发明中,例如通过在基板或至少一个光反射层中添加吸收该波长区域的光的材料(紫外线吸收剂),或者通过另行层叠含有该材料的层、例如光吸收层,能够显著地抑制光反射层的劣化。
接着,对本发明的光反射膜和层叠体的制作中所用的材料和该材料的制作方法的示例进行详细说明。
1.光反射层形成用材料
本发明的光反射层中,各光反射层的形成优选使用固化性的液晶组合物。例如,上述液晶组合物至少含有棒状液晶化合物、光学活性化合物(手性化合物)以及聚合引发剂各成分,各成分可以包含2种以上。例如,可以合用聚合性的液晶化合物与非聚合性的液晶化合物。另外,也可以合用低分子液晶化合物与高分子液晶化合物。此外,为了提高取向的均匀性、涂布适应性、膜强度,也可以含有选自水平取向剂、不均防止剂、防缩孔剂以及聚合性单体等各种添加剂中的至少一种。另外,也可以根据需要在不降低光学性能的范围内在上述液晶组合物中进一步添加阻聚剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、色料、金属氧化物微粒等。
(1)棒状液晶化合物
本发明中可使用的棒状液晶化合物的示例为棒状向列型液晶化合物。上述棒状向列型液晶化合物的示例优选使用偶氮甲碱类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯基酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、苯基二氧杂环己烷类、二苯乙炔类和烯基环己基苯甲腈类。不仅可以使用低分子液晶化合物,也可以使用高分子液晶化合物。
用于本发明的棒状液晶化合物可以为聚合性,也可以为非聚合性。关于不具有聚合性基团的棒状液晶化合物,在各种文献(例如,Y.Goto et.al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.1995,Vol.260,pp.23-28)中有记载。聚合性棒状液晶化合物通过向棒状液晶化合物中导入聚合性基团而得到。聚合性基团的示例包括不饱和聚合性基团、环氧基以及氮丙啶基,优选不饱和聚合性基团,特别优选烯键式不饱和聚合性基团。聚合性基团可以利用各种方法导入棒状液晶化合物的分子中。聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选为1~6个、更优选为1~3个。聚合性棒状液晶化合物的示例包括Makromol.Chem.,190卷、2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷、107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开第95/22586号、国际公开第95/24455号、国际公开第97/00600号、国际公开第98/23580号、国际公开第98/52905号、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报以及日本特开2001-328973号公报等中记载的化合物。作为棒状液晶化合物,也可以合用两种以上的聚合性棒状液晶化合物。若合用两种以上的聚合性棒状液晶化合物,则能够降低取向温度。
(2)光学活性化合物(手性剂)
上述液晶组合物显示出胆甾型液晶相,为此,优选含有光学活性化合物。但是,在上述棒状液晶化合物为具有不对称碳原子的分子时,即使不添加光学活性化合物,有时也能稳定地形成胆甾型液晶相。上述光学活性化合物可以从公知的各种手性剂(例如,记载于液晶装置手册(液晶デバイスハンドブック)、第3章4-3项、TN、STN用手征剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989)中选择。光学活性化合物通常包含不对称碳原子,但也可以使用不包含不对称碳原子的轴不对称化合物或面不对称化合物作为手征剂。轴不对称化合物或面不对称化合物的示例包括联萘、螺烯、对环芳烷和它们的衍生物。光学活性化合物(手性剂)也可以具有聚合性基团。在光学活性化合物具有聚合性基团、并且合用的棒状液晶化合物也具有聚合性基团的情况下,通过聚合性光学活性化合物与聚合性棒状液晶化合物的聚合反应,可以形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单元和由光学活性化合物衍生的重复单元的聚合物。该方式中,聚合性光学活性化合物所具有的聚合性基团优选与聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团为同种基团。因此,光学活性化合物的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基,进一步优选为不饱和聚合性基团,特别优选为烯键式不饱和聚合性基团。另外,光学活性化合物也可以为液晶化合物。
上述液晶组合物中的光学活性化合物相对于所合用的液晶化合物100重量份优选为0.1重量份以上且20重量份以下、更优选为1重量份以上且10重量份以下。光学活性化合物的用量更少时,多数情况下不会对液晶性造成影响,因而优选。因此,作为手性剂使用的光学活性化合物优选为具有强扭力的化合物,以便即使为少量也能够实现所期望的螺距的扭转取向。作为这样的显示出强扭力的手性剂,可以举出例如日本特开2003-287623号公报中记载的手性剂,其可以优选在本发明中使用。
(3)聚合引发剂
上述光反射层的形成所用的液晶组合物优选为聚合性液晶组合物,为此,优选含有聚合引发剂。本发明中,由于通过紫外线照射使固化反应进行,因而所使用的聚合引发剂优选为能够通过紫外线照射而引发聚合反应的光聚合引发剂。上述光聚合引发剂没有特别限定,可以举出例如2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制造的“Irgacure 907”)、1-羟基环己基苯基酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制造的“Irgacure 184”)、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮(Ciba Specialty Chemicals公司制造的“Irgacure 2959”)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司制造的“Darocure 953”)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司制造的“Darocure-1116”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(CibaSpecialty Chemicals公司制造的“Irgacure 1173”)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮化合物、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Ciba Specialty Chemicals公司制造的“Irgacure 651”)等苯偶姻化合物、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(日本化药公司制造的“Kayacure MBP”)等二苯甲酮化合物、噻吨酮、2-氯噻吨酮(日本化药公司制造的“Kayacure CTX”)、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮(日本化药公司制造的“Kayacure RTX”)、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮(日本化药公司制造的“Kayacure CTX”)、2,4-二乙基噻吨酮(日本化药公司制造的“KayacureDETX”)、2,4-二异丙基噻吨酮(日本化药公司制造的“Kayacure DITX”)等噻吨酮化合物等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以合用2种以上。
组合物中的上述光聚合引发剂的含量没有特别限定,相对于上述聚合性液晶化合物100重量份,优选为0.5重量份以上且10重量份以下、更优选为2重量份以上且8重量份以下。
在使用上述二苯甲酮化合物或上述噻吨酮化合物作为上述光聚合引发剂的情况下,为了促进光聚合反应,优选合用反应助剂。作为上述反应助剂,没有特别限定,可以举出例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、N-甲基二乙醇胺、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、米希勒酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等胺化合物。
上述聚合性液晶组合物中的上述反应助剂的含量没有特别限定,优选在不会对上述聚合性液晶组合物的液晶性造成影响的范围内使用,相对于上述聚合性液晶化合物和紫外线固化型聚合性化合物的合计100重量份,优选为0.5重量份以上且10重量份以下、更优选为重量份以上且8重量份以下。另外,上述反应助剂的含量相对于上述光聚合引发剂的含量优选为0.5~2倍量。
(4)溶剂
在上述液晶组合物中进一步包含溶剂。这样的溶剂只要能够溶解所使用的液晶化合物、手性剂等就没有特别限定,可以举出例如甲基乙基酮、甲苯、甲基异丁基酮、环戊酮、丙酮、苯甲醚等,可以优选举出溶解性好的环戊酮。另外,这些溶剂可以按任意的比例添加,可以仅添加一种,也可以合用两种以上的溶剂。这些溶剂在烘箱或膜涂布机生产线的干燥区内干燥除去。
(5)添加剂
此外,也可以根据需要以任意的比例在上述液晶组合物中添加流平剂、消泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻聚剂、交联剂、增塑剂、无机微粒、填料等添加剂,对上述液晶组合物赋予各添加剂所具有的功能。作为流平剂,可以举出氟系化合物、有机硅系化合物、丙烯酸系化合物等。作为紫外线吸收剂,可以举出苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物等,作为光稳定剂,可以举出受阻胺系化合物、苯甲酸酯系化合物等,作为抗氧化剂,可以举出酚系化合物等。作为阻聚剂,可以举出对羟基苯甲醚、甲基氢醌、氢醌等,作为交联剂,可以举出上述多异氰酸酯类、三聚氰胺化合物等。作为增塑剂,可以举出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯之类的邻苯二甲酸酯;三(2-乙基己基)偏苯三酸酯之类的偏苯三酸酯;己二酸二甲酯、己二酸二丁酯之类的脂肪族二元酸酯;磷酸三丁酯、磷酸三苯酯之类的正磷酸酯;甘油三乙酸酯、乙酸-2-乙基己酯之类的乙酸酯。
2.粘接层形成用材料
本发明的光反射膜中,可以根据需要隔着粘接层将各光反射层进行层叠。若考虑本发明的光反射膜在光学部件中的用途,则用于形成这样的粘接层的材料优选是透明的。作为可用于粘接层形成用材料的透明树脂的示例,可以举出丙烯酸系树脂、环氧系树脂。
(1)丙烯酸系树脂
丙烯酸系树脂以丙烯酸系单体或低聚物作为主要成分,通过阴离子聚合、自由基聚合、氧化还原聚合而发生固化。作为这样的丙烯酸系树脂,可以举出例如以2-氰基丙烯酸酯为主要成分的阴离子聚合型的速干胶;以甲基丙烯酸酯为主要成分的氧化还原聚合型的丙烯酸系粘接剂;以多官能丙烯酸酯或多官能甲基丙烯酸酯为主要成分的基于紫外线照射的自由基聚合型的紫外线固化型粘接剂等。紫外线固化型粘接剂由(甲基)丙烯酸酯系单体、光聚合引发剂和添加剂构成。
作为用作丙烯酸系树脂的示例,可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与1,6-六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、甘油三缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、三甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、二乙二醇二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、双(甲基丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、双酚A二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基羟丙酯、丙烯酰基吗啉、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氰基乙酯、丁基缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应产物、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
(2)环氧系树脂
环氧系树脂以环氧树脂和固化剂、优选以胺系化合物或酸酐和金属催化剂为成分。作为环氧树脂,只要在1分子中具有2个以上的环氧基就没有特别限制,可以举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、杂环式环氧树脂、缩水甘油酯系环氧树脂、缩水甘油胺系环氧树脂、含溴环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、丙二醇缩水甘油醚或季戊四醇聚缩水甘油醚等脂肪族系环氧树脂、氨基甲酸酯改性环氧树脂等,这些环氧树脂可以混合使用2种以上。另外,可以根据需要为了降低粘度而混配丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、脂肪族醇的缩水甘油醚等之类的单环氧化合物。
另外,本发明也可以利用粘合剂。作为粘合剂,可以使用橡胶系、丙烯酸系、有机硅系等,特别优选丙烯酸系粘合剂。
(3)粘合剂
作为丙烯酸系粘合剂,可以举出使用了将(甲基)丙烯酸烷基酯或其他的(甲基)丙烯酸系单体成分共聚而成的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以举出例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。
作为其他的(甲基)丙烯酸系单体成分,可以举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等含羧基单体;(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸酯等含羟基单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等含氮单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单体等。
本发明所使用的粘接剂或粘合剂的涂布液中,为了调整粘度或改善涂布性,可以加入溶剂。作为溶剂,可以举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯之类的乙酸酯类;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、苯甲醇之类的醇类;2-丁酮、丙酮、环戊酮、环己酮之类的酮类;苄胺、三乙胺、吡啶之类的碱系溶剂;环己烷、苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、己烷、庚烷之类的非极性溶剂。这些溶剂可以按任意的比例添加,可以仅添加一种,也可以混配两种以上的成分。这些溶剂在烘箱或膜涂布机生产线的干燥区域内干燥除去。
3.基板
本发明的层叠体具有基板作为光反射膜的一个最外层或两个最外层。基板只要具有自我支撑性,则对于材料和光学特性没有任何限定。根据用途的不同,要求对于紫外光的高透明性。另外,根据需要,也可以使用粘接剂将本发明的光反射膜和基板进行层叠。基板的形状可以为膜状或曲面状等的立体结构物,为了使该基板满足规定的光学特性,对基板的生产工序进行管理而制造。
用于本发明的层叠体的基板优选使用对于可见光的透射性高的聚合物膜,可以举出作为液晶显示装置等显示装置的部件使用的各种光学膜用的聚合物膜。作为这样的基板,可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜;聚碳酸酯(PC)膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃膜等等。其中,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚碳酸酯。另外,作为聚合物膜以外的基板,可以举出玻璃基板等。
为了更精密地规定胆甾型液晶相中的液晶化合物的取向方向,也可以使基板的表面进行取向。为了使基板的表面进行取向,优选对基板的表面进行摩擦处理而形成取向面,另外,也可以如以下所列举的那样在基板的表面设置取向层。
4.取向层
本发明的层叠体可以在层叠于光反射膜中的胆甾型液晶相的光反射层与基板之间具有取向层。取向层具有更精密地规定胆甾型液晶相中的液晶化合物的取向方向的功能。取向层可以通过有机化合物(优选聚合物)的摩擦处理、无机化合物的斜向蒸镀、具有微槽的层的形成等手段来设置。此外,还已知有通过电场的赋予、磁场的赋予或光照射而产生取向功能的取向膜。取向层优选通过摩擦处理形成于聚合物的膜的表面。
取向层优选与相邻的光反射层和基板中的任一者都具有某种程度的密合力。例如,在向具有3层固定有胆甾型液晶层的光反射层的层叠体中插入取向层的情况下,首先准备在光反射层与基板之间具有取向层的2个层叠体,使用粘接剂将层叠体[1](光反射层[1]/取向层[1]/基板[1])与层叠体[2](光反射层[2]/取向层[2]/基板[2])贴合,制作形成基板[1]/取向层[1]/光反射层[1]/粘接剂/光反射层[2]/取向层[2]/基板[2]的层构成的层叠体[A]。接着,将一侧的取向层[2]/基板[2](层叠体[2]侧)剥离,进而,同样地使用粘接剂将预先准备的在光反射层与基板之间具有取向层的层叠体[3](光反射层[3]/取向层[3]/基板[3])与如上所述制作的层叠体[A]进行层叠,制作基板[1]/取向层[1]/光反射层[1]/粘接剂/光反射层[2]/粘接剂/光反射层[3]/取向层[3]/基板[3]的层叠体。因此,优选取向层以能够剥离的程度的弱剥离力插入在固定有胆甾型液晶相的光反射层与取向层的界面或基板与取向层的界面中的任一个界面。需要说明的是,剥离取向层的界面没有特别限定,若考虑到在后续工序中制作层叠体[3],则优选在光反射层与取向层的界面进行剥离。
作为用作取向层的材料,优选有机化合物的聚合物,常使用其自身能够交联的聚合物、或者通过交联剂而交联的聚合物。当然,也使用具有两者的功能的聚合物。作为聚合物的示例,可以举出聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇、聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝酸纤维素、聚氯乙烯、氯化聚烯烃、聚酯、聚酰亚胺、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯、聚丙烯和聚碳酸酯等聚合物以及硅烷偶联剂等化合物。作为优选的聚合物的示例,为聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇等水溶性聚合物,进而可以举出明胶、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇。上述取向层的厚度优选为0.1~2.0μm。
实施例
下面,通过实施例进一步详细地说明本发明。
涂布液(液晶组合物)的制备
分别制备下述表1和表2所示的组成的涂布液(R)和(L)。
【表1】
涂布液(R)的组成表
【表2】
涂布液(L)的组成表
【化1】
手性剂:化合物1(记载于日本特开2002-179668号公报的化合物)
粘接剂的制备
制备出下述表3所示的组成的粘接剂。
【表3】
粘接剂(S1)的组成表
光反射层的制作
使用所制备的12种涂布液(R1~R10)、(L1~L4),按照下述步骤分别制成胆甾型液晶的涂膜(光反射层),对选择性反射的中心波长进行评价。作为基板,使用实施了摩擦处理的无底涂层的东洋纺绩公司制造的PET膜(商品名A4100、厚度50μm)。
(1)在室温下,使用线棒将各涂布液涂布至PET膜上,使干燥后的膜的厚度为3μm。
(2)在150℃下加热5分钟,除去溶剂的同时,形成胆甾型液晶相。接着,用高压汞灯(Harison Toshiba Lighting公司制造:HX4000L)以120W的输出功率进行5~10秒的UV照射,将胆甾型液晶相固定,制成了胆甾型液晶涂膜(光反射层)。
(3)使用岛津制作所公司制造的分光光度计MPC-3100,测定所制作的胆甾型液晶涂膜(R1~R10、L1~L4)的反射光谱,求出选择性反射的中心波长。将所得到的结果记载于下述表4、5中。
【表4】
胆甾型液晶涂膜(R1~R10)的选择性反射的中心波长
【表5】
胆甾型液晶涂膜(L1~L4)的选择性反射的中心波长
L1 | L2 | L3 | L4 | |
选择性反射的中心波长 | 510nm | 540nm | 570nm | 1050nm |
光反射膜的制作
[实施例1]
使用线棒将所制备的粘接剂(S1)涂布至上述(1)~(2)中制作的R1的胆甾型液晶涂膜面上,使干燥后的膜的厚度为10μm。在40℃加热1分钟而除去溶剂后,使用手推辊与L2的胆甾型液晶涂膜面合在一起,用高压汞灯(Harison Toshiba Lighting公司制造:HX4000L)以120W的输出功率进行5~10秒的UV照射使其固化,将由R1的胆甾型液晶层构成的光反射层(R1)和由L2的胆甾型液晶层构成的光反射层(L2)这2层进行层叠。然后,将光反射层(L2)侧的PET膜剥离,在剥离了该PET膜的一侧的L2的胆甾型液晶涂膜面,使用线棒涂布粘接剂(S1),使干燥后的膜的厚度为10μm,与层叠2个光反射层的步骤同样地层叠R5的胆甾型液晶涂膜,接着,将光反射层(R1)侧的PET膜和光反射层(R5)侧的PET膜分别剥离,制作出由R1的胆甾型液晶层构成的光反射层(R1)、由L2的胆甾型液晶层构成的光反射层(L2)、和由R5的胆甾型液晶层构成的光反射层(R5)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R1)/光反射层(L2)/光反射层(R5))。
[实施例2]
使用所要涂布的液晶涂布液(R2)、(L2)、(R4),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R2的胆甾型液晶层构成的光反射层(R2)、由L2的胆甾型液晶层构成的光反射层(L2)、和由R4的胆甾型液晶层构成的光反射层(R4)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R2)/光反射层(L2)/光反射层(R4))。
[实施例3]
使用所要涂布的液晶涂布液(L2)、(R2)、(R4),并将光反射层(L2)与光反射层(R2)的层叠构成颠倒,除此以外,通过与实施例2相同的步骤制作出由L2的胆甾型液晶层构成的光反射层(L2)、由R2的胆甾型液晶层构成的光反射层(R2)、和由R4的胆甾型液晶层构成的光反射层(R4)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(L2)/光反射层(R2)/光反射层(R4))。
[实施例4]
使用所要涂布的液晶涂布液(L1)、(R3)、(L3),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由L1的胆甾型液晶层构成的光反射层(L1)、由R3的胆甾型液晶层构成的光反射层(R3)、和由L3的胆甾型液晶层构成的光反射层(L3)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(L1)/光反射层(R3)/光反射层(L3))。
[实施例5]
使用所要涂布的液晶涂布液(R2)、(L2)、(R5),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R2的胆甾型液晶层构成的光反射层(R2)、由L2的胆甾型液晶层构成的光反射层(L2)、和由R5的胆甾型液晶层构成的光反射层(R5)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R2)/光反射层(L2)/光反射层(R5))。
[实施例6]
使用所要涂布的液晶涂布液(R6)、(L4)、(R10),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R6的胆甾型液晶层构成的光反射层(R6)、由L4的胆甾型液晶层构成的光反射层(L4)、和由R10的胆甾型液晶层构成的光反射层(R10)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R6)/光反射层(L4)/光反射层(R10))。
[实施例7]
使用所要涂布的液晶涂布液(R7)、(L4)、(R9),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R7的胆甾型液晶层构成的光反射层(R7)、由L4的胆甾型液晶层构成的光反射层(L4)、和由R9的胆甾型液晶层构成的光反射层(R9)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R7)/光反射层(L4)/光反射层(R9))。
[比较例1]
使用所要涂布的液晶涂布液(R3)、(L2)、(R3),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R3的胆甾型液晶层构成的光反射层(R3)、由L2的胆甾型液晶层构成的光反射层(L2)、和由R3的胆甾型液晶层构成的光反射层(R3)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R3)/光反射层(L2)/光反射层(R3))。
[比较例2]
使用所要涂布的液晶涂布液(R1)、(R3)、(R5),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R1的胆甾型液晶层构成的光反射层(R1)、由R3的胆甾型液晶层构成的光反射层(R3)、和由R5的胆甾型液晶层构成的光反射层(R5)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R1)/光反射层(R3)/光反射层(R5))。
[比较例3]
使用所要涂布的液晶涂布液(R1)、(R3)、(R5),并使光反射层每1层的厚度为10μm,除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R1的胆甾型液晶层构成的光反射层(R1)、由R3的胆甾型液晶层构成的光反射层(R3)、和由R5的胆甾型液晶层构成的光反射层(R5)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R1)/光反射层(R3)/光反射层(R5))。
[比较例4]
使用所要涂布的液晶涂布液(R8)、(L4)、(R8),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R8的胆甾型液晶层构成的光反射层(R8)、由L4的胆甾型液晶层构成的光反射层(L4)、和由R8的胆甾型液晶层构成的光反射层(R8)这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R8)/光反射层(L4)/光反射层(R8))。
[比较例5]
使用所要涂布的液晶涂布液(R6)、(R8)、(R10),除此以外,通过与实施例1相同的步骤制作出由R6的胆甾型液晶层构成的光反射层(R6)、由R8的胆甾型液晶层构成的光反射层(R8)、和由R10的胆甾型液晶层(R10)构成的光反射层这3层层叠而成的光反射膜(光反射层(R6)/光反射层(R8)/光反射层(R10))。
[分光性能评价]
使用岛津制作所公司制造的分光光度计MPC-3100,测定实施例1、2、3、4、5、6、7和比较例1、2、3、4、5中制作的光反射膜的反射光谱,求出选择性反射的中心波长、最大反射率和具有超过50%的反射率的反射波段的宽度。将所得到的结果记载于下述表6中。
[雾度(Hz)评价]
另外,使用日本电色公司制造的雾度计,对实施例1、2、3、4、5、6、7和比较例1、2、3、4、5中制作的光反射膜进行雾度的评价。将所得到的结果记载于下述表6中。
如上述表6所示,按照固定有右旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层、固定有左旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层、固定有右旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层的顺序将各光反射层进行层叠、并在可见光区域中使相邻的2个光反射层中的选择性反射的中心波长分别恰好错开70nm的间隔的实施例1的光反射膜中,反射率超过50%的反射波段为183nm;使相邻的2个光反射层中的选择性反射的中心波长分别恰好错开30nm的间隔的实施例2的光反射膜中,反射率超过50%的反射波段为110nm;与此相对,将选择性反射的中心波长全部相同的光反射层层叠而成的比较例1的光反射膜中,反射率超过50%的反射波段为76nm,这是与在可见光区域中将选择性反射的中心波长和螺距彼此相同的光反射层RPRL与光反射层LPRL仅层叠2层时同等的反射波段的宽度(约76nm)。因此,实施例1的光反射膜和实施例2的光反射膜在可见光区域中反射率超过50%的反射波段为80nm以上,在宽波段内显示出超过50%的反射率,因而,实施例1的光反射膜和实施例2的光反射膜与比较例1的光反射膜相比显示出高反射性能。
另外,在仅用全部固定有右旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层层叠而成的比较例2的光反射膜中,最大反射率为48.8%,为50%以下;与此相对,实施例1的光反射膜显示出65.8%的最大反射率,实施例2的光反射膜显示出91.8%的最大反射率,均为超过50%的最大反射率,因此,实施例1的光反射膜和实施例2的光反射膜与比较例2的光反射膜相比均显示出高反射性能。另一方面,在仅用全部固定有右旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层进行层叠、且使光反射层每1层的厚度为10μm的比较例3的光反射膜中,最大反射率为46.7%,为50%以下,而且,由于使光反射层变厚而产生胆甾型液晶的取向不良,其结果,雾度值显著增大为16.6%,比较例3的光反射膜不适合用于光学部件。此外,比较例2的光反射膜和比较例3的光反射膜的反射率超过50%的反射波段均为0nm,缺乏实用性。
仅层叠构成与实施例2的光反射膜不同的实施例3的光反射膜显示出与实施例2的光反射膜同样的高反射性能,另外,仅对应的各光反射层中的胆甾型液晶相的螺旋结构与实施例2的光反射膜不同的实施例4也显示出与实施例2同样的高反射性能。因此,只要满足本发明的条件,即使各光反射层的层叠构成或各光反射层的胆甾型液晶相的螺旋结构不同,也能够得到显示出同样的反射性能的光反射膜。另外,使相邻的2个光反射层中的选择性反射的中心波长分别恰好错开30nm的间隔和70nm的间隔的实施例5的光反射膜中,反射率超过50%的反射波段为153nm,且最大反射率显示为84.6%,因而实施例5的光反射膜也与实施例1~4的光反射膜同样地显示出高反射性能。
另外,实施例1~实施例5的各光反射膜的雾度值为0.8%,显示出1.0%以下的较低数值,因此,本发明中的实施例1~5的各光反射膜适合用于光学部件。特别是实施例1的光反射膜适合于要求反射率超过50%的反射波段更宽的光学部件。另外,实施例2~4的各光反射膜与实施例1的光反射膜、实施例5的光反射膜相比,虽然反射率超过50%的反射波段窄,但最大反射率非常高,为90%以上,因此实施例2~4的各光反射膜特别适合用于要求更高的反射率的光学部件。
在近红外光区域中使相邻的2个光反射层中的选择性反射的中心波长分别恰好错开120nm的间隔的实施例6的光反射膜中,反射率超过50%的反射波段为289nm,使相邻的2个光反射层中的选择性反射的中心波长分别恰好错开40nm的间隔的实施例7的光反射膜中,反射率超过50%的反射波段为189nm,与此相对,将选择性反射的中心波长全部相同的光反射层层叠而成的比较例4的光反射膜中,反射率超过50%的反射波段为147nm,这是与在近红外光区域中将选择性反射的中心波长和螺距彼此相同的光反射层RPRL与光反射层LPRL仅层叠2层时同等的反射波段的宽度(约147nm)。因此,实施例6的光反射膜与实施例7的光反射膜在近红外光区域中反射率超过50%的反射波段为150nm以上,在宽波段内显示出超过50%的反射率,因而,实施例6的光反射膜和实施例7的光反射膜与比较例4的光反射膜相比显示出高反射性能。另外,仅用全部固定有右旋螺旋结构的胆甾型液晶相的光反射层层叠而成的比较例5的光反射膜中,最大反射率为46.5%,为50%以下,而且,反射率超过50%的反射波段为0nm,缺乏实用性。
本发明的光反射膜显示出高反射性能以及低雾度值,因此,主要适合应用于建材或车载用等的隔热膜、增亮膜或滤色器等光学部件、眼镜(太阳镜或护目镜、头盔用眼罩等)。
符号说明
1 光反射膜
2 光反射层2
3 光反射层3
4 光反射层4
5 粘接层
6 粘接层
7 基板
8 层叠体
Claims (5)
1.一种光反射膜,其特征在于,
包含至少1层光反射层RPRL和至少1层光反射层LPRL,该光反射层RPRL固定有具有右旋圆偏振光反射能力的右旋螺旋结构的胆甾型液晶相,该光反射层LPRL固定有具有左旋圆偏振光反射能力的左旋螺旋结构的胆甾型液晶相,
将所述光反射层RPRL和所述光反射层LPRL合计层叠3层以上,层叠的所述RPRL和所述光反射层LPRL具有在彼此相邻的2个光反射层间均恰好错开10nm以上且160nm以下的间隔的选择性反射的中心波长。
2.如权利要求1所述的光反射膜,其特征在于,具有对于入射光将超过50%且为95%以下的光进行反射的区域。
3.如权利要求1或2所述的光反射膜,其特征在于,雾度值Hz为1.0%以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的光反射膜,其特征在于,各光反射层的厚度为0.5μm以上且5μm以下。
5.一种层叠体,其特征在于,具有权利要求1~4中任一项所述的光反射膜和基材。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-257300 | 2014-12-19 | ||
JP2014257300 | 2014-12-19 | ||
PCT/JP2015/084952 WO2016098732A1 (ja) | 2014-12-19 | 2015-12-14 | 光反射フィルム及びこれを有する積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107111031A true CN107111031A (zh) | 2017-08-29 |
CN107111031B CN107111031B (zh) | 2020-09-29 |
Family
ID=56126621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580069500.3A Active CN107111031B (zh) | 2014-12-19 | 2015-12-14 | 光反射膜和具有该光反射膜的层叠体 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20170285235A1 (zh) |
EP (1) | EP3236298A4 (zh) |
JP (1) | JP6689755B2 (zh) |
KR (1) | KR20170098212A (zh) |
CN (1) | CN107111031B (zh) |
TW (1) | TWI676827B (zh) |
WO (1) | WO2016098732A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113646672A (zh) * | 2019-03-28 | 2021-11-12 | 日本化药株式会社 | 光学膜及眼用器具 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107111031B (zh) | 2014-12-19 | 2020-09-29 | 日本化药株式会社 | 光反射膜和具有该光反射膜的层叠体 |
JP2018161815A (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-18 | 日本ゼオン株式会社 | 操作パネル用積層体及びその製造方法 |
CN107300726A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-10-27 | 南方科技大学 | 一种全固态反射膜及其制备方法 |
KR20200076691A (ko) | 2017-10-20 | 2020-06-29 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 광학 필름 및 편광 빔 스플리터 |
CN108663867A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-10-16 | 华南师范大学 | 一种染料掺杂的激光防护膜 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1338656A (zh) * | 2001-09-29 | 2002-03-06 | 赵静安 | 胆甾相液晶反射式立体显示设备 |
CN102354010A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-02-15 | 上海凯鑫森产业投资控股有限公司 | 一种节能型玻璃膜及使用节能型玻璃膜的装置 |
CN102692664A (zh) * | 2011-03-25 | 2012-09-26 | 富士胶片株式会社 | 光反射性膜的制造方法 |
JP2013072985A (ja) * | 2011-09-27 | 2013-04-22 | Fujifilm Corp | 赤外光反射層及び赤外光反射板並びにガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法 |
JP2014059437A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-04-03 | Fujifilm Corp | 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材 |
JP2014119605A (ja) * | 2012-12-17 | 2014-06-30 | Fujifilm Corp | コレステリック液晶積層体およびその製造方法ならびにコレステリック液晶積層体の組合せ体 |
CN107003454A (zh) * | 2014-12-01 | 2017-08-01 | 富士胶片株式会社 | 带图像显示功能的反射镜 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2006A (en) * | 1841-03-16 | Clamp for crimping leather | ||
US4683327A (en) | 1985-06-24 | 1987-07-28 | Celanese Corporation | Anisotropic heat-curable acrylic terminated monomers |
JPH01272551A (ja) | 1988-04-22 | 1989-10-31 | Dainippon Printing Co Ltd | 重合性2官能アクリレートモノマー |
JP3228348B2 (ja) | 1992-07-03 | 2001-11-12 | キヤノン株式会社 | 高分子液晶化合物、液晶組成物および液晶素子 |
JP3513888B2 (ja) | 1993-08-16 | 2004-03-31 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 液晶表示素子及びその製造方法 |
DE69422256D1 (de) | 1993-10-15 | 2000-01-27 | Merck Patent Gmbh | Reaktive Flüssigkristallverbindungen |
DE4405316A1 (de) | 1994-02-19 | 1995-08-24 | Basf Ag | Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
DE4408170A1 (de) | 1994-03-11 | 1995-09-14 | Basf Ag | Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
US6573961B2 (en) * | 1994-06-27 | 2003-06-03 | Reveo, Inc. | High-brightness color liquid crystal display panel employing light recycling therein |
DE19532408A1 (de) | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
GB2306470B (en) | 1995-10-05 | 1999-11-03 | Merck Patent Gmbh | Reactive liquid crystalline compound |
DE19649056A1 (de) | 1996-11-27 | 1998-05-28 | Basf Ag | Polymerisierbare Oligomesogene |
CN1213989C (zh) | 1997-05-22 | 2005-08-10 | 罗列克股份公司 | 新的可聚合的液晶化合物 |
JP3963035B2 (ja) | 1997-09-05 | 2007-08-22 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 液晶性(メタ)アクリレート化合物と組成物及びこれを用いた光学異方体 |
JP3599089B2 (ja) * | 1998-11-11 | 2004-12-08 | 富士ゼロックス株式会社 | 多色表示装置 |
KR100675997B1 (ko) * | 1999-07-02 | 2007-01-29 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 다층 콜레스테릭 필름의 제조 방법 |
JP4309072B2 (ja) | 2000-03-13 | 2009-08-05 | 富士フイルム株式会社 | 重合性液晶化合物および光学異方性素子 |
JP2002179668A (ja) | 2000-12-15 | 2002-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光学活性化合物、液晶キラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルター、光学フイルム及び記録媒体 |
JP3981638B2 (ja) | 2002-01-23 | 2007-09-26 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム、その製造方法、およびこれを用いた位相差フィルムならびに偏光板 |
JP2003294948A (ja) * | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Nitto Denko Corp | 帯域フィルタ及びこれを用いた面光源装置 |
JP4133839B2 (ja) | 2003-01-10 | 2008-08-13 | 日東電工株式会社 | 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法 |
KR20060031993A (ko) | 2004-10-11 | 2006-04-14 | 삼성전자주식회사 | 광학필름과, 이의 제조 방법 및 이를 갖는 평판형광램프및 표시장치 |
US20080317977A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-25 | Chiefway Engineering Co., Ltd. | Light-regulation membrane |
JP2011154215A (ja) * | 2010-01-27 | 2011-08-11 | Fujifilm Corp | 赤外光反射板、合わせガラス用積層中間膜シート及びその製造方法、並びに合わせガラス |
JP2013064890A (ja) | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Fujifilm Corp | 重合体および赤外線反射フィルム |
US9122091B2 (en) * | 2013-03-25 | 2015-09-01 | Fujifilm Corporation | Phase difference plate for circularly polarizing plate, circularly polarizing plate, and organic electroluminescence display apparatus |
WO2015125908A1 (ja) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | 富士フイルム株式会社 | 投映像表示用部材および投映像表示用部材を含む投映システム |
CN107111031B (zh) | 2014-12-19 | 2020-09-29 | 日本化药株式会社 | 光反射膜和具有该光反射膜的层叠体 |
-
2015
- 2015-12-14 CN CN201580069500.3A patent/CN107111031B/zh active Active
- 2015-12-14 KR KR1020177012108A patent/KR20170098212A/ko unknown
- 2015-12-14 EP EP15869937.1A patent/EP3236298A4/en active Pending
- 2015-12-14 WO PCT/JP2015/084952 patent/WO2016098732A1/ja active Application Filing
- 2015-12-14 JP JP2016564843A patent/JP6689755B2/ja active Active
- 2015-12-17 TW TW104142489A patent/TWI676827B/zh active
-
2017
- 2017-06-16 US US15/624,808 patent/US20170285235A1/en not_active Abandoned
-
2019
- 2019-07-01 US US16/458,513 patent/US10816709B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1338656A (zh) * | 2001-09-29 | 2002-03-06 | 赵静安 | 胆甾相液晶反射式立体显示设备 |
CN102692664A (zh) * | 2011-03-25 | 2012-09-26 | 富士胶片株式会社 | 光反射性膜的制造方法 |
JP2013072985A (ja) * | 2011-09-27 | 2013-04-22 | Fujifilm Corp | 赤外光反射層及び赤外光反射板並びにガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法 |
CN102354010A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-02-15 | 上海凯鑫森产业投资控股有限公司 | 一种节能型玻璃膜及使用节能型玻璃膜的装置 |
JP2014059437A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-04-03 | Fujifilm Corp | 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材 |
JP2014119605A (ja) * | 2012-12-17 | 2014-06-30 | Fujifilm Corp | コレステリック液晶積層体およびその製造方法ならびにコレステリック液晶積層体の組合せ体 |
CN107003454A (zh) * | 2014-12-01 | 2017-08-01 | 富士胶片株式会社 | 带图像显示功能的反射镜 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113646672A (zh) * | 2019-03-28 | 2021-11-12 | 日本化药株式会社 | 光学膜及眼用器具 |
CN113646672B (zh) * | 2019-03-28 | 2023-09-22 | 日本化药株式会社 | 光学膜及眼用器具 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6689755B2 (ja) | 2020-04-28 |
WO2016098732A1 (ja) | 2016-06-23 |
US20190324180A1 (en) | 2019-10-24 |
CN107111031B (zh) | 2020-09-29 |
EP3236298A1 (en) | 2017-10-25 |
KR20170098212A (ko) | 2017-08-29 |
US10816709B2 (en) | 2020-10-27 |
EP3236298A4 (en) | 2018-08-29 |
US20170285235A1 (en) | 2017-10-05 |
TW201636650A (zh) | 2016-10-16 |
JPWO2016098732A1 (ja) | 2017-09-28 |
TWI676827B (zh) | 2019-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107111031A (zh) | 光反射膜和具有该光反射膜的层叠体 | |
CN106461848B (zh) | 光学膜和使用了该光学膜的光学叠层体 | |
CN104745104B (zh) | 光固化性粘接剂组合物、偏光板及其制造方法、光学构件以及液晶显示装置 | |
CN103781878B (zh) | 胆甾型液晶混合物、膜、选择性反射板、层叠体和层叠玻璃 | |
CN101636672B (zh) | 光固化性粘接剂、使用该光固化性粘接剂的偏振板及其制造方法、光学构件及液晶显示装置 | |
KR101806875B1 (ko) | 광경화성 접착제 조성물, 편광판과 그 제조법, 광학 부재, 및 액정 표시 장치 | |
CN104271708B (zh) | 胆甾醇型液晶性混合物、膜、红外反射板、层积体和夹层玻璃 | |
TWI432319B (zh) | 光學薄膜、偏光板及液晶顯示裝置 | |
CN109073808A (zh) | 光反射膜及使用该光反射膜的光控制膜和镜面显示器 | |
CN109073809A (zh) | 光学层叠结构体和使用该光学层叠结构体的平视显示器系统以及光反射膜 | |
CN107463066A (zh) | 形成固化膜的组合物、取向材及相位差材 | |
JP6841981B1 (ja) | 光学フィルム及びアイウェア | |
KR101124834B1 (ko) | 접착성이 개선된 중합된 액정 필름 | |
CN110506225A (zh) | 附有遮光功能的眼用器具用光学膜、使用该光学膜的光学层合体、附有遮光功能的眼用器具 | |
WO2018124699A1 (ko) | 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판, 상기 편광판을 포함하는 액정 디스플레이 장치, 및 편광자 보호 필름용 코팅 조성물 | |
CN108885299A (zh) | 眼镜用光学膜以及使用其的光学层叠体和眼镜 | |
JP2008268819A (ja) | 光学機能フィルムおよびその製造方法 | |
WO2021206024A1 (ja) | 光学フィルム、並びにこれを有する光学積層体およびアイウェア | |
CN118805104A (zh) | 液晶组合物、光反射层、光学层叠体及眼用器具 | |
TW202208159A (zh) | 多層光反射膜及具備該反射膜之眼用配戴物 | |
JP2010250104A (ja) | 光学機能フィルム、光学機能フィルムの製造方法、および、偏光板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1237419 Country of ref document: HK |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |