CN102665415A - 介离子杀虫剂混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物、其N-氧化物及其盐，
Figure DDA0000148882920000011
其中R1为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3，或任选地被至多4个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3；R2为C1-C4卤代烷基；或噻唑基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基；每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C(R4)＝NOR4或Q；每个R4独立地为C1-C4烷基；Z为CH＝CH或S；并且每个Q独立地为苯基或吡啶基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；和(b)至少一种无脊椎害虫防治剂。本发明还公开了用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明的组合物接触。

Description

介离子杀虫剂混合物
发明领域
本发明涉及适用于农学、非农学和动物健康用途的包含某些嘧啶化合物、其N-氧化物及其盐和至少一种其它无脊椎害虫防治剂的杀虫混合物，以及使用所述杀虫混合物来防治诸如在农学和非农学环境中的无脊椎害虫(例如节肢动物)的方法和用于治疗在动物身上的寄生虫感染或在一般环境中的侵染的方法。
发明背景
为获得高作物效率，防治无脊椎害虫是极为重要的。无脊椎害虫损害生长和储藏的农作物而导致产量显著降低，从而造成消费者成本上升。对于林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维产品、牲畜、居室、草皮、木制品以及公共卫生，防治无脊椎害虫也是重要的。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
在动物健康中，尤其是在食物产品和伴侣动物领域，防治动物寄生虫是非常必要的。由于对当前许多商业驱虫剂日益增强的抗性，因此现有的处理方法和寄生虫防治方法的效果并不理想。因此，发现可更有效地防治动物寄生虫的方法是当务之急。
美国专利5,151,427公开了作为驱肠虫剂的式i的介离子嘧啶
Figure BDA0000148882890000012
化合物，
Figure BDA0000148882890000021
其中特别是，R1和R2独立地为C1-C6烷基，R3为6元杂芳环，并且R4和R5独立地为氢或C1-C4烷基。
本发明的混合物没有公开于此公布中。
发明概述
本发明涉及一种组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1(包括所有立体异构体)的化合物、其N-氧化物及其盐，
Figure BDA0000148882890000022
其中
R1为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3，或任选地被至多4个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3；
R2为C1-C4卤代烷基；或噻唑基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C(R4)＝NOR4或Q；
每个R4独立地为C1-C4烷基；
Z为CH＝CH或S；并且
每个Q独立地为苯基或吡啶基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；
和
(b)至少一种无脊椎害虫防治剂，所述防治剂选自：阿巴美丁、啶虫脒、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、亚胺硫磷、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。
本发明还涉及前述的组合物，其中组分(a)为选自式1(包括所有立体异构体)的至少一种化合物。
本发明还涉及上文所述的组合物，并且本文进一步前提条件是(a)当R1为未取代的苯基且R2为CF3时，则Z为S；(b)当R1为2-氟苯基且R2为2-氯-5-噻唑基时，则Z为S；并且(c)当R1为2-氟苯基或3-(三氟甲氧基)苯基且R2为6-氯-3-吡啶基时，则Z为CH＝CH。
本发明还提供了包含任何上文所述的组合物以及至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。在一个实施方案中，本发明还提供了用于防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含上文所述的组合物和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选地包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。
本发明还涉及一种组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物、其N-氧化物及其盐，
Figure BDA0000148882890000041
其中
R1为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3，或任选地被至多4个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3；
R2为C1-C4卤代烷基；或噻唑基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C(R4)＝NOR4或Q；
每个R4独立地为C1-C4烷基；
Z为CH＝CH或S；并且
每个Q独立地为苯基或吡啶基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；
和至少一种附加的生物学活性化合物或试剂，其选自：
(b)至少一种无脊椎害虫防治剂，所述防治剂选自：阿巴美丁、啶虫脒、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、亚胺硫磷、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株；和
(c)至少一种杀真菌剂；
前提条件是当所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自组(b)时，并且(i)当R1为未取代的苯基且R2为CF3时，则Z为S；(ii)当R1为2-氟苯基且R2为2-氯-5-噻唑基时，则Z为S；并且(iii)当R1为2-氟苯基或3-(三氟甲氧基)苯基且R2为6-氯-3-吡啶基时，则Z为CH＝CH。
本发明还提供用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的组合物，所述组合物包含至少一种载体和任何上文所述的组合物。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为植物。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为动物。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为种子。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境为涂覆有上述组合物的种子，所述组合物包含权利要求1的化合物和任选的成膜剂或粘合剂。
本发明还提供用于保护种子免受无脊椎害虫的侵害的方法，所述方法包括使所述种子与任何上文所述的组合物接触。本发明也涉及经处理的种子。
本发明还提供用于处理、预防、抑制和/或杀灭体外寄生虫和/或体内寄生虫的方法，所述方法包括向动物和/或在动物身上施用杀寄生虫有效量的任何上文所述的组合物。本发明还涉及此类方法，其中杀寄生虫有效量的任何上文所述的组合物被施用到动物居住的环境中(例如畜栏或毛毯)。
本发明还涉及式1的化合物，所述化合物选自：
3-(2-氯-6-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000061
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-乙氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000062
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000063
内盐；
3-(3-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000064
内盐；
2-羟基-4-氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000066
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(4′-氟[1，1′-联苯]-3-基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000067
内盐；和
3-(5-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000068
内盐。
发明详述
如本文所用，术语“包括”(comprises，comprising，includes，including)、“包含”(comprises，comprising)、“具有”(has，having)、“含有”(contains，containing)、“特征在于”或者其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。
连接短语“由...组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外的不是所述那些的物质。当短语“由...组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的元素；其它元素总体上不从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由...组成”用于定义组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素没有在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的一种或多种的基本特征和新型特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”的中间。
当申请人已经用开放式术语(例如“包含”)定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”来描述本发明。
此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或条件B：A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。
同样，关于元素或组分实例(即次数)的数目，在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在表示非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如本公开中所涉及的，术语“无脊椎害虫”包括具有经济学重要性的作为害虫的节肢动物、腹足动物和线虫动物。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆、球潮虫和综合纲动物。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓和其它柄眼目动物。术语“线虫动物”是指线虫动物门的生物体。术语“蠕虫”包括蛔虫、犬恶丝虫病和植食性线虫(线虫纲)、吸虫(吸虫纲)、棘头虫纲和绦虫(绦虫纲)。
在本公开的上下文中，“防治无脊椎害虫”是指抑制无脊椎害虫的生长(包括死亡，摄食量下降和/或交配干扰)，并且可类似定义相关的表达。
术语“农学”是指大田作物产品，诸如食物和纤维，并且包括玉米、大豆和其它豆类、稻米、谷类食物(例如小麦、燕麦、大麦、裸麦、稻米、玉米)、叶菜(例如莴苣、卷心菜和其它菜荚作物)、果菜(例如番茄、辣椒、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果(例如梨果、硬质种子和柑橘)、小果(浆果、樱桃)以及其它特殊作物(例如低芥酸菜籽、向日葵、橄榄)的生长。
术语“非农学的”是指非大田作物，诸如园艺作物(例如不在田地中生长的温室植物、苗圃植物或观赏植物)，居住结构、农学结构、商业结构和工业结构，草皮(例如草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)，木制品，储藏产品，农林间作和植被管理，公共卫生(即人)和动物卫生(例如驯养动物诸如宠物、牲畜和家禽，未驯化的动物诸如野生动物)应用。
非农学应用包括通过向要保护的动物施用杀寄生虫有效(即生物学有效)量的本发明的化合物(通常为配制供兽医用的组合物形式)来保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害。如本公开和权利要求中所涉及的，术语“杀寄生虫的”和“杀寄生虫性”涉及观察得到的对无脊椎寄生害虫的效果，以向动物提供保护，使其免受害虫的侵害。杀寄生虫效果通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的出现或活动。对害虫的此类效果包括坏死、致死、延缓生长、减少移动性或降低保留在宿主动物之上或之中的能力、摄食量下降以及抑制繁殖。对无脊椎寄生害虫的这些效果提供了对动物寄生侵染或感染的防治(包括预防、减少或消除)。
在上述表述中，单独使用或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链的烷基或支链的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体。
单独使用或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当在复合词如“卤代烷基”中使用时，所述烷基可部分地或完全地被可能相同或不同的卤素原子取代。“卤代烷基”的实例包括CF3、CH2Cl、CH2CF3和CCl2CF3。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基异构体。“卤代烷氧基”类似于“卤代烷基”定义；“卤代烷氧基”的实例包括OCF3、OCH2Cl、OCH2CF3和OCCl2CF3。
R3取代基C(R4)＝NOR4代表具有下文所示的两个位置异构体的之一的肟。
Figure BDA0000148882890000091
取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至4的数。例如，C1-C4烷基命名为甲基至丁基。
当基团(例如R1定义中的苯基或吡啶基)任选地被列出的取代基取代同时说明了取代基数目(例如“至多5”)时，则所述基团可为未取代的或用许多取代基取代的，所述取代基数变化范围至多达到所述最大值(例如“5”)，并且所连接的取代基独立地选自列出的取代基。
与基团如环相关的术语“未取代的”表示所述基团除了其与式1的剩余部分的一个或多个连接基以外不具有任何取代基。术语“任选地被取代”是指取代基数目可为零。除非另外指明，通过在任何可利用碳原子或氮原子上用非氢取代基来取代氢原子，任选地被取代的基团可被能够容纳数目的任选取代基取代。通常，任选取代基(如果存在的话)的数目在1至3的范围内。
任选的取代基的数目可能受指定限制的约束。例如，短语“任选地被至多5个取代基取代”是指能够存在0、1、2、3、4或5个取代基(如果可能的连接点数允许)。当指定的取代基数范围超出环上可得的取代基位置数时，实际较高的范围端点被认为是可得位置数。
已知本领域中有多种合成方法能够制备芳族杂环；大量的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky和C.W.Ree主编，Pergamon Press，Oxford，1984和十二卷集的ComprehensiveHeterocyclic Chemistry II，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996)。
式1的化合物为介离子内盐。还在本领域已知为“两性离子”的“内盐”为电中性分子，但根据价键理论，在不同的原子的每个价键结构中携带形式正电荷和负电荷。此外，式1的化合物的分子结构可由下所示六种价键结构表示，每一种在不同的原子上带有形式正电荷和负电荷。由于这种共振，式1的化合物还被描述为“介离子”。虽然为简洁起见，将式1的分子结构描述为本文单一价键结构，但是此具体价键结构应被理解为是涉及式1的化合物分子内连接的所有六种价键结构的代表。因此，除非另外指明，对本文式1的引用涉及所有六种应用的价键结构以及其它(例如分子轨道理论)结构。
Figure BDA0000148882890000101
式1的化合物能够以一种或多种立体异构体的形式存在。多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时，或者当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为旋光活性的形式存在。
由于因空间位阻造成键旋转受限，因此式1的化合物能够以一种或更多种构象异构体的形式存在。例如，由于围绕R1-嘧啶
Figure BDA0000148882890000111
环键的旋转受限，因此式1的化合物(其中R1为在邻位上被具有空间需求的烷基(例如异丙基)取代的苯基)能够以两种旋转异构体形式存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其它构象异构体富集了一种构象异构体的化合物。
选自式1的化合物(包括其所有立体异构体、其N-氧化物及其盐)通常以多于一种的形式存在，因此式1包括式1表示的所有晶体和非晶体形式的化合物。非晶体形式包括为固体的实施方案如蜡和树胶，以及为液体的实施方案如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施方案和代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施方案。术语“多晶型体”是指能够以不同晶型结晶的化学化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可显示出有益效果(例如制备可用制剂的适应性，改善的生物性能)。由式1表示的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。
本领域的技术人员将会理解，不是所有的含氮杂环都能够形成N-氧化物，因为氮需要有可氧化为氧化物的可用孤对电子；本领域的技术人员将识别出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。用于制备杂环的N-氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的，包括使用过氧酸(如过乙酸和3-间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)来氧化杂环。制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的Comprehensive Organic Synthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik的ComprehensiveHeterocyclic Chemistry，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene的Advances inHeterocyclic Chemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik的Advances in HeterocyclicChemistry，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk的Advancesin Heterocyclic Chemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化学化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。因此，式1的化合物的各种各样的盐可用于防治无脊椎害虫和动物寄生虫(即适用于动物健康用途)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物及其盐。
如发明概述中所述的本发明实施方案包括下述那些。在下列实施方案中，式1包括其立体异构体、其N-氧化物及其盐，并且除非在实施方案中另外定义，涉及“式1的化合物”的描述包括发明概述中对指定取代基的定义。
实施方案1：发明概述中所述的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R1为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3，或任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3。
实施方案2：实施方案1的组合物，其中R1为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3。
实施方案2a：实施方案2的组合物，其中R1为被1、2或3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3。
实施方案2b：实施方案2a的组合物，其中R1为被1、2或3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自不是Q的R3。
实施方案2c：实施方案2a的组合物，其中R1为被一个取代基取代的苯基，所述取代基选自Q，以及任选地被至多2个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自不是Q的R3。
实施方案2d：实施方案2c的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
实施方案2e：实施方案2c的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
实施方案2f：实施方案2d的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基。
实施方案2g：实施方案2e的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基。
实施方案3：实施方案1的组合物，其中R1为任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3。
实施方案3a：实施方案3的组合物，其中R1为被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3。
实施方案3b：实施方案3a的组合物，其中R1为被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自不是Q的R3。
实施方案3c：实施方案3a的组合物，其中R1为被一个取代基取代的吡啶基，所述取代基选自Q，以及任选地被一个取代基取代的吡啶基，所述取代基选自不是Q的R3。
实施方案3d：实施方案3c的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
实施方案3e：实施方案3c的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
实施方案3f：实施方案3d的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素或C1-C4卤代烷基。
实施方案3g：实施方案3e的组合物，其中Q为任选地被至多3个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自卤素或C1-C4卤代烷基。
实施方案3h：实施方案3的组合物，其中每个R3独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基或Q。
实施方案3i：实施方案3h的组合物，其中每个R3独立地为卤素或C1-C2卤代烷基。
实施方案4：描述于发明概述或实施方案1至3g中的任何实施方案的组合物，其中每个R3独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施方案4a：实施方案4的组合物，其中每个R3独立地为卤素或C1-C2卤代烷基。
实施方案4b：实施方案4a的组合物，其中每个R3独立地为卤素。
实施方案5：描述于发明概述或实施方案1至4b中的任何实施方案的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R2为C1-C4卤代烷基。
实施方案5a：实施方案5的组合物，其中R2为C1-C2卤代烷基。
实施方案5b：实施方案5a的组合物，其中R2为CH2CF3。
实施方案6：描述于发明概述或实施方案1至4b中的任何实施方案的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R2为噻唑基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基。
实施方案6a：描述于发明概述或实施方案1至4b中的任何实施方案的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R2为任选地被至多2个取代基取代的噻唑基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基。
实施方案6b：实施方案6a的组合物，其中R2为任选地被至多2个取代基取代的噻唑基，所述取代基独立地选自卤素。
实施方案6c：实施方案6b的组合物，其中R2为任选地被Cl取代的噻唑基。
实施方案6d：实施方案6c的组合物，其中R2为2-氯-5-噻唑基。
实施方案7：描述于发明概述或实施方案1至4b中的任何实施方案的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R2为任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基。
实施方案7a：实施方案7的组合物，其中R2为任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自卤素。
实施方案7b：实施方案7a的组合物，其中R2为任选地被Cl取代的吡啶基。
实施方案7c：实施方案7b的组合物，其中R2为6-氯-3-吡啶基。
实施方案8：描述于发明概述或实施方案1至4b中的任何实施方案的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R2为任选地被至多2个取代基取代的嘧啶基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基。
实施方案8a：实施方案8的组合物，其中R2为任选地被C1-C4烷基取代的嘧啶基。
实施方案8b：实施方案8a的组合物，其中R2为任选地被CH3取代的嘧啶基。
实施方案8c：实施方案8b的组合物，其中R2为2-甲基-5-嘧啶基。
实施方案8d：实施方案8b的组合物，其中R2为5-嘧啶基。
实施方案9：描述于发明概述或实施方案1至8d中的任何实施方案的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中Z为CH＝CH。
实施方案10：描述于发明概述或实施方案1至8d中的任何实施方案的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中Z为S。
本发明的实施方案，包括上文实施方案1-10以及本文所述的任何其它实施方案，能够以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1的化合物，还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括适用于本发明的组合物和方法的以上的实施方案1-10以及本文所述的任何其它实施方案和它们的任何组合。
具体的实施方案包括描述于发明概述的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，所述化合物选自：
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2，6-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2，6-二甲氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000162
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(2-甲氧苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(3，5-二甲氧苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2-氟-3-甲氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000171
内盐；
3-(4-氟苯基)-2-羟基-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000172
内盐；
2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(5-噻唑基甲基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(2-氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000174
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000175
内盐；
3-(5-溴-2-甲氧苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000176
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000177
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-3-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000178
内盐；和
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(6-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000179
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氯-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001710
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001711
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(2，3，6-三氟苯基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001712
内盐；
3-(3-氯-2，6-二氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001713
内盐；
3-(2，3-二氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001714
内盐；
3-(5-氯-2-甲氧苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001715
内盐；
3-(5-氯-2-甲氧苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000181
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-[2-甲氧基-5-(三氟甲基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-[2-甲氧基-5-(三氟甲基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000183
内盐；
3-(2，4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-(5-噻唑基甲基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000184
内盐；
3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000185
内盐；
3-(2-氯-6-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000186
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-乙氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000187
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000189
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲氧苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001810
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001811
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，5-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001812
内盐；
3-(5-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001813
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(2，4，6-三氟苯基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001814
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，3-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(5-溴-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，6-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000192
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000193
内盐；
1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-3-(2，4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000194
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲氧苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000195
内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲氧基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000196
内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000197
内盐；
3-(3-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000198
内盐；
2-羟基-4-氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000199
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(4′-氟[1，1′-联苯]-3-基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001911
内盐；
3-(5-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001912
内盐；
8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-6-(2，3-二氟苯基)-7-羟基-5-氧代-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001913
内盐；
3-(2，4-二氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA00001488828900001915
内盐；
3-(4-氰基-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000201
内盐；
更多具体的实施方案包括描述于发明概述的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，所述化合物选自：
3-(2-氯-6-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000202
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-乙氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000203
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000204
内盐；
3-(3-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
2-羟基-4-氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000206
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000207
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(4′-氟[1，1′-联苯]-3-基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000208
内盐；和
3-(5-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000209
内盐。
更多具体的实施方案包括描述于发明概述的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，所述化合物选自下列化合物编号：6、7、9、10、19、26、29、34、38、39、43、48、58、74、78、85、87、88、90、94、111、117、122、209、220、268、410、510、537、547和548，其中所述化合物编号指的是在索引表A-C中的化合物。
更多具体的实施方案包括描述于发明概述的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，所述化合物选自下列化合物编号：541、542、576、583、594、654、657、669、670、682、683、687、718、725、726、727、734、735、737、744、745、746、748、749、750、926和930，其中所述化合物编号指的是在索引表A-C中的化合物。
值得注意的是，本发明的组合物的特征在于有利的新陈代谢和/或土壤残留模式，并且表现出对农学和非农学无脊椎害虫的广谱防治活性。
尤其值得注意的是，由于对无脊椎害虫的广谱防治性和经济重要性，因此通过防治无脊椎害虫来保护农作物免受无脊椎害虫的损害或损伤是本发明的实施方案。由于本发明的组合物在植物内有利的转移特性或体系性，因此它们也同样保护未与所述组合物直接接触的叶片或其它植物部分。
作为本发明的实施方案，还值得注意的是下述组合物，所述组合物包含在任何前述实施方案所述的组分(a)和(b)(即以生物学有效量)，以及任何本文所述的其它实施方案和它们任何组合，还包含至少一种附加组分，所述组分选自：表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选地还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂(即以生物学有效量)。
本发明的实施方案还包括用于保护动物的组合物，所述组合物包含载体和(即以杀寄生虫有效量)任何前述实施方案中的组分(a)和(b)。
本发明的实施方案还包括防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何前述实施方案的组合物接触。尤其值得注意的是用于保护动物的方法，所述方法包括向动物施用杀寄生虫有效量的任何前述实施方案的组合物。
本发明的实施方案还包括浸壤液体制剂形式的组合物，其包含任何前述实施方案中的组合物。本发明的实施方案还包括防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使土壤与作为土壤浸液的液体组合物接触，所述液体组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案的组合物。
本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案的组合物和推进剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的组合物、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸设定成允许无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在的或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
本发明的实施方案还包括保护种子免受无脊椎害虫的侵害的方法，所述方法包括使种子与生物学有效量的任何前述实施方案中的组合物接触。
本发明的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生虫有效量的任何前述实施方案中的组合物。
本发明的实施方案还包括不同方法，其中使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何前述实施方案中的组合物接触，以及至少一种附加组分，所述附加组分选自：表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选地包含生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或试剂，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。
可使用如方案1-10中所述的一种或多种下列方法和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，下文式1-8的化合物中R1、R2和Z的定义如上文发明概述中所定义。式1a和1b是式1的各种子集或类似物，并且除非另外指明，式1a和1b的所有取代基如上文式1中所定义。环境温度或室温定义为约20-25℃。
式1的化合物可通过在缩合剂的存在下适当被取代的式2的化合物与任选地被取代的丙二酸(3a)的缩合反应来制备，如方案1所示。缩合剂可为碳二亚胺，如二环己基碳二亚胺(参见例如Koch，A.等人的Tetrahedron，2004，60，10011-10018)或本领域熟知的在存在或不存在活化剂(如N-羟基苯并三唑)的情况下形成酰胺键的其它试剂，如Scienceof Synthesis 2005，21，17-25和Tetrahedron 2005，61，10827-10852中所述。此反应通常在惰性有机溶剂如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中，在约0℃至约80℃的温度下实施10分钟至若干天时间。
方案1
式1的化合物还可由式2的化合物与丙二酸酯(3b)的缩合反应来制备，其中R为C1-C5烷基，优选地C1-C4烷基，如方案2所示。这些反应可无溶剂实施或在惰性溶剂的存在下实施，如Bulletin of the Chemical Societyof Japan 1999，72(3)，503-509中所述。惰性溶剂包括但不限于高沸点烃如三甲苯、萘满或异丙基苯，或高沸点醚如二苯基醚。典型的温度范围从50℃至250℃。值得注意的是在150℃至200℃的温度通常提供快速的反应时间和高收率。这些反应还可在相同的温度范围内，在微波反应器中实施。典型的反应时间在5分钟至若干小时范围内。
方案2
式3a的化合物可通过本领域已知的多种方法来制备，例如通过式3b的化合物的碱水解反应。式3b的化合物可通过钯催化(J.Org.Chem2002，67，541-555)或铜催化(Org.Lett.2002，4，269-272和Org.Lett.2005，7，4693-4695)的丙二酸酯的芳基化来制备。
作为另外一种选择，式3b的化合物可通过方案2a所示的方法来制备(参见例如J.Med.Chem 1982，25(6)，745-747)。
方案2a
Figure BDA0000148882890000242
式3b的化合物还可方案2b所示的方法来制备。式3g的氰类与二烷基羧酸酯的反应产生式3的腈酯，并且随后在醇的存在下酸性水解提供式3b的化合物(参见例如Helvetica Chimica Acta 1991，74(2)，309-314)。
方案2b
Figure BDA0000148882890000243
式1的化合物还可通过用式3c的活性酯(其中LvO为活性离去基团)处理式2的化合物来制备，如方案3所示。优选易于合成或反应的Lv的实例为苯基、4-硝基苯基或卤素取代的苯基(如2，4，6-三氯苯基、五氯苯基或五氟苯基)如在Archiv der Pharmazie(Weinheim，Germany)1991，324，863-866中所述。其它活性酯是本领域熟知的并且包括但不限于N-羟基琥珀酰亚胺酯(参见例如J.Am.Chem.Soc.2002，124，6872-6878)。典型的温度范围从50℃至200℃。值得注意的是在50℃至150℃的温度通常提供快速的反应时间和高收率。这些反应可在存在或不存在溶剂例如甲苯的情况下进行，并且可在相同的温度范围内，在微波反应器中进行。典型的反应时间在5分钟至2小时范围内。
方案3
Figure BDA0000148882890000251
式3c的化合物可由例如式3a的化合物来制备(参见例如J.Het.Chem.1980，17，337)。
式1的化合物还可通过式2的化合物与式3d或3e的化合物的缩合反应来制备，或可通过式2的化合物与式3d和式3e的化合物的混合物的缩合反应来制备，如方案4所示。这些反应通常在惰性溶剂例如二氯甲烷中进行，并且任选在两当量或更多当量的酸受体的存在下进行(参见例如Zeitschrift für Naturforschung，Teil B：Anorganische Chemie，OrganischeChemie 1982，37B(2)，222-233)。典型的酸受体包括但不限于三乙胺、N，N二异丙基乙胺、吡啶和取代的吡啶。
方案4
Figure BDA0000148882890000261
可作为起始化合物用于方案7和8方法的式1a的化合物(即类似于式1，其中R1为H)，可通过式2的化合物与二氧化三碳(3f)的缩合来制备(参见例如J.Org.Chem.1972，37(9)，1422-1425)，如方案5所示。所述反应通常在惰性溶剂如醚中进行，并且可包括使用催化剂如AlCl3。
方案5
Figure BDA0000148882890000262
式1的化合物还可通过式1b的化合物(即式1，其中R1为Cl、Br或I，优选Br或I)和式4的化合物来制备，其中M与R1形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸盐，或M为三烷基锡或锌，如方案6所示。
方案6
以类似的方法，其中一个取代基(如R1)包含两个直接键合到芳环(如苯基或键合到苯环上的吡啶基环)的式1的化合物可通过钯催化的两个适当的取代芳环的偶合来制备。这些介于芳族氯化物、溴化物或碘化物和芳族硼酸或酯，或芳族锡或锌试剂之间的钯催化的偶合为人们所熟知并在本领域已被广泛地描述。
这些偶合反应通常在钯催化剂和碱的存在下，任选在惰性气氛下实施。用于这些偶合反应中的钯催化剂通常包括0价(即Pd(0))或2价(即Pd(II))的形式氧化态钯。有多种此类含钯化合物和含钯络合物可用作这些反应的催化剂。在所述方法中可用作催化剂的含钯化合物和含钯络合物实例包括碳载钯、PdCl2(PPh3)2(双(三苯基膦)二氯化钯(II))、Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)钯(0))、Pd(C5H7O2)2(乙酰基丙酮酸钯(II))、Pd2(dba)3(三(二亚苄基丙酮)二钯(0))和[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)。这些偶合方法一般在液相中实施，并因此所述钯催化剂优选在所述液相中具有优良的溶解度。可用的溶剂包括例如水、醚如1，2-二甲氧基乙烷，酰胺(如N，N-二甲基乙酰胺)和未卤化的芳族烃(如甲苯)。
所述偶合方法可在许多各种不同的温度范围内实施，在约25℃至约200℃范围。值得注意的是约60℃至约150℃的温度通常提供快速的反应时间和高收率。芳基碘化物、溴化物或氯化物与芳基锡、芳基锌或芳基硼酸的相应Stille、Negishi和Suzuki偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如E.Negishi的Handbook of Organopalladium Chemistry forOrganic Synthesis，Wiley-Interscience，2002，New York，New York。
式1的化合物还可由式1a的化合物和式5的化合物来制备，其中X1为Cl、Br或I(优选Br或I)如方案7所示。
方案7
Figure BDA0000148882890000281
这些反应通常在铜催化剂或钯催化剂的存在下，任选在惰性气氛下实施。用于本发明的方法中的铜催化剂通常包括金属形式的铜(例如为粉末)或1价形式氧化态的铜(即Cu(I))。在方案7方法中可用作催化剂的含铜化合物的实例包括Cu、CuI、CuBr、CuCl。在方案7方法中可用作催化剂的含钯化合物的实例包括但不限于Pd(OAc)2。可用于方案7方法中的溶剂包括例如醚如1，4-二氧杂环己烷、酰胺如N，N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜。
方案7的方法可在许多各种不同的温度范围内实施，在约25℃至约200℃。值得注意的是温度为40℃至150℃。方案7的方法可在配体的存在下实施。有多种此类含铜化合物可用作本发明的方法的配体。可用配体的实例包括1，10-菲咯啉、N，N-二甲基乙二胺、L-脯氨酸和2-吡啶甲酸。铜催化的Ullmann型偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如Xie，Ma等人的Org.Lett.2005，7，4693-4695。
式1b的化合物可使用例如液溴或N-卤素琥珀酰亚胺(6)，由式1a的化合物通过卤化来制备，如方案8所示。通常，所述反应在惰性溶剂，更典型在卤代溶剂如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中进行。所述反应通常在0℃至80℃，更典型在环境温度下进行。
方案8
式1的化合物还可使用适当取代的烷基化试剂和碱如碳酸钾，通过式7的化合物的烷化反应来制备，如方案9所示(参见例如Kappe，T.等人的Monatschefte fur Chemie 1971，102，412-424和Urban，M.G.；Arnold，W.的Helvetica Chimica Acta 1970，53，905-922)。烷基化试剂包括但不限于烷基氯化物、溴化物、碘化物和磺酸酯。有多种碱和溶剂可用于方案9方法中，并且这些碱和溶剂是本领域熟知的。
方案9
Figure BDA0000148882890000291
通过与方案1至方案5所示那些相类似的方法，式7的化合物可由式2a的化合物来制备。式2a的化合物是可商购获得的，或能够由本领域熟知的一般方法制备。
用于制备式2化合物尤其有用的方法示于方案10中。在方案10方法中，用合适的保护基例如但不限于叔丁氧基羰基、乙酰基或甲酰基保护式2a的化合物以形成式2b中间体，其中PG为保护基。然后将式2b的化合物与适当的式8试剂(其中X为诸如卤素的离去基团)烷基化以提供式2c的中间体。将保护基移除以获得式2的化合物。在胺官能团上形成和移除保护基的条件是文献中已知的(参见例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.的Protective Groups in Organic Synthesis，第2版；Wiley：New York，1991)。
式2的化合物可以本领域已知的多种方法制备；参见例如Patai，S.的The Chemistry of Functional Groups：The Chemistry of Amidines andImidates；Wiley：Chichester，UK，1975；The Chemistry of Amidines andImidates；Patai，S.；Rappoport，Z.编辑；Wiley：Chichester，UK，1991；第2卷；Mega，T.等人的Bulletin of the Chemical Society of Japan 1988，61(12)，4315-4321；Ife，R.等人的European Journal of Medicinal Chemistry1989，24(3)，249-257；Wagaw，S.；Buchwald，S.的Journal of OrganicChemistry 1996，61(21)，7240-7241；Shen，Q.等人的AngewandteChemie，International Edition 2005，44(9)，1371-1375；和Okano，K.等人的Organic Letters 2003，5(26)，4987-4990。
方案10
Figure BDA0000148882890000301
方案1至方案10示出了制备式1的化合物的方法，所述化合物具有多种标示为R1、R2和Z的取代基。具有与方案1至方案10中具体指定的那些不同的R1、R2和Z取代基的式1的化合物可由合成有机化学领域中已知的一般方法来制备，包括与方案1至方案10中所述的那些相类似的方法。
应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变引入到合成中将有助于获得期望的产物。保护基的使用和选择对化学合成领域的技术人员来讲将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.的Protective Groups in Organic Synthesis，第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，需要以与制备式1的化合物时呈现的具体序列不相同的次序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以加入取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实施例应理解为仅是例证性的，并且不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由在其它实施例或步骤中描述的具体制备步骤来制备。环境温度或室温定义为约20-25℃。百分比为按重量计，除非是色谱溶剂混合物，或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录1H NMR光谱；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“dd”表示双重双重峰，“ddd”表示两个双重双重峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，并且“br s”表示宽的单峰。就质谱数据而言，记录的数值是采用大气压化学电离(AP+)，由质谱观测到的H+(分子量为1)加在所述分子上获得M+1峰所形成的母分子离子的分子量(M)。
合成实施例1
2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶
Figure BDA0000148882890000311
内盐 的制备
将苯基丙二酸二乙酯(0.62g，2.7mmol)和N-(2，2，2-三氟乙基)-2-吡啶胺(0.87g，2.7mmol，由Bissell，E.R.；Swanslger，R.W.J.Chem.Eng.Data.1981，26，234-235中所述的方法制备)的混合物在180℃下加热2小时。冷却后，通过使用乙酸乙酯洗脱，在硅胶上通过色谱法来纯化反应混合物以获得黄色固体状标题化合物(45mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.61(dd，1H)，8.17(ddd，1H)，7.74(d，2H)，7.55(d，1H)，7.45(t，1H)，7.39(m，2H)，7.21-7.25(m，1H)，5.10(br s，2H)。
合成实施例2
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代- 4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000312
内盐的制备
步骤A：6-氯-N-2-吡啶基-3-吡啶甲胺的制备
将2-氟吡啶(1.4g，15mmol)和6-氯-3-吡啶甲胺(2.55g，18mmol)在N-甲基吡咯烷酮(5mL)中的混合物在微波反应器中230℃下加热30分钟。重复四次该反应，对于每次重复使用相同量的原料。然后将所有五批反应混合物倒入到饱和碳酸氢钠水溶液中，并且萃入到乙酸乙酯中。用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤有机层，经过Na2SO4干燥并减压浓缩。然后使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，在硅胶上通过色谱法来纯化粗产物以获得油状标题化合物(5.1g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.38(s，1H)，8.1(m，1H)，7.67(d，1H)，7.42(dd，1H)，7.28(d，1H)，6.63(m，1H)，6.38(d，1H)，4.88(s，1H)，4.56(d，2H)。
步骤B：1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐的制备
在圆底烧瓶内，将二环己基碳二亚胺的溶液(4.12g，20mmol的10mL二氯甲烷溶液)加入到6-氯-N-2-吡啶基-3-吡啶甲胺(即步骤A中的产物)(2.19g，10mmol)和丙二酸(1.04g，10mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中。使反应混合物在室温下搅拌16-24小时。然后过滤所述反应混合物，并且用乙醚洗涤所得滤饼。将滤液减压浓缩，并且用甲醇洗涤所得残余物以获得浅黄色固体状标题化合物(2.54g)。
1H NMR(丙酮-d6)δ9.32(d，1H)，8.52(s，1H)，8.29(dd，1H)，7.79(m，2H)，7.52(t，1H)，7.42(d，1H)，5.63(s，2H)，5.03(s，1H)。
步骤C：1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-碘-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a] 嘧啶
Figure BDA0000148882890000322
内盐的制备
将N-碘琥珀酰亚胺(1.12g，5mmol)加入到1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000323
内盐(即步骤B中的产物)(1.4g，5mmol)于N，N-二甲基甲酰胺(10mL)的溶液中并搅拌5分钟。加入水，并且用二氯甲烷萃取所述混合物。用水反复洗涤合并的有机相，经过Na2SO4干燥并减压浓缩。所得粗产物(1.8g)被用于下一步而无需进一步纯化。
1H NMR(CDCl3)δ9.49(d，1H)，8.45(d，1H)，8.12(dd，1H)，7.40(m，2H)，7.32(d，1H)，5.50(s，2H)。
步骤D：1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基- 4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000331
内盐的制备
将1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-碘-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000332
内盐(即步骤C中的产物)(206mg，0.5mmol)、2-氟-5-(三氟甲氧基)苯硼酸(224mg，1mmol)和双(三苯基膦)二氯化钯(II)(35mg，0.005mmol)溶于二氧杂环己烷(2mL)中。加入碳酸钠水溶液(2N，1mL)，并且在微波反应器中使反应混合物在160℃下加热10分钟。将冷却的反应混合物直接倒入到硅胶柱上，并且相继用己烷、30％乙酸乙酯的己烷溶液、50％乙酸乙酯的己烷溶液、以及最后用乙酸乙酯洗脱以获得固体状标题化合物(20mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.53(d，1H)，8.49(s，1H)，8.11(dd，1H)，7.69(d，1H)，7.50(d，1H)，7.41(m，2H)，7.34(d，1H)，7.16(d，2H)，7.58(br s，2H)。
合成实施例3
2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶
Figure BDA0000148882890000333
内盐 的制备
步骤A：N-(2，2，2-三氟乙基)-2-吡啶胺的制备
在微波反应器中，将2-氟吡啶(2.00g，20.6mmol)和2，2，2-三氟乙胺盐酸盐(5.00g，36.9mmol)的混合物在220℃下加热30分钟。将相同的反应重复5次。将得自所有6批反应的反应混合物冷却、合并，并且用乙酸乙酯(150mL)来稀释。通过用饱和碳酸氢钠水溶液、水(30mL)和盐水(30mL)洗涤，中和有机混合物。将有机相经过Na2SO4干燥并浓缩，并且使用80％乙酸乙酯/己烷作为洗脱液，在硅胶上通过色谱法来纯化所得残余物以获得白色固体状标题化合物(17.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.15(d，1H)，7.45(dd，1H)，6.69(dd，1H)，6.49(d，1H)，4.58(br s，1H)，4.11(q，2H)。
步骤B：2-苯基丙二酸-1，3-二(2，4，6-三氯苯酯)的制备
在室温下向苯基丙二酸(5.00g，27.8mmol)的二氯甲烷(7mL)浆液中，加入一滴N，N-二甲基甲酰胺，然后以一定的速率滴加草酰氯(9.09g，71.6mmol)以保持气体在受控下逸出。将反应混合物在室温下再搅拌一小时，期间反应混合物变澄清。加入2，4，6-三氯苯酚(15g，76mmol)，并且将反应混合物在室温下搅拌18小时。将反应混合物真空浓缩，并且将甲醇(100mL)加入到残余物中，这致使大量固体沉淀出来。过滤收集固体，用甲醇(80mL)淋洗并风干以获得白色固体状标题产物(13g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.64-7.62(m，2H)，7.46-7.43(m，3H)，7.36(s，4H)，5.32(s，1H)。
步骤C：2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧 啶
Figure BDA0000148882890000341
内盐的制备
将N-(2，2，2-三氟乙基)-2-吡啶胺(即步骤A中的产物)(2.00g，11.4mmol)和2-苯基丙二酸-1，3-二(2，4，6-三氯苯酯)(即步骤B中的产物)(6.40g，11.9mmol)的甲苯(40mL)溶液回流1小时。将反应混合物在冰-水浴中冷却，同时搅拌2小时。过滤收集沉淀出的固体，用乙醚淋洗并风干以获得黄色固体状标题化合物(3.44g)。
1H NMR(CD3S(O)CD3)δ9.37(d，1H)，8.42(m，1H)，8.11(d，1H)，7.66(d，2H)，7.61(m，1H)，7.32(t，2H)，7.18(t，1H)，5.35(q，2H)。
合成实施例4
8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-[3-(三氟甲氧基)苯基]-5H-噻 唑并[3，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000342
内盐的制备
步骤A：N-[(6-氯-3-吡啶基)亚甲基]-2-噻唑胺的制备
在室温下将2-氨基噻唑(0.75g，7.5mmol)加入到2-氯吡啶-6-甲醛(1.0g，7.1mmol)的二氯甲烷(25mL)溶液中。将悬浮液再搅拌10分钟，然后真空浓缩至干。将所得残余物在配备不可返回式防爆沸球的旋转蒸发器上加热至90℃以有利于除水。30分钟后，由NMR检测所得黄色固体，以证实反应完全(根据10.10ppm处醛特征峰(s，1H)消失)。获得黄色固体状标题化合物(1.55g)，并且无需进一步纯化即可用于下一步中。
1H NMR(CDCl3)δ9.10(s，1H)，8.84(d，1H)，8.35-8.32(dd，1H)，7.72-7.70(d，1H)，7.48-7.46(d，1H)，7.32-7.31(d，1H)。
步骤B：6-氯-N-2-噻唑基-3-吡啶甲胺的制备
将N-[(6-氯-3-吡啶基)亚甲基]-2-噻唑胺(即步骤A中的产物)(0.55g，2.46mmol)分批加入到搅拌着的过量硼氢化钠(0.45g，11.8mmol)的甲醇(30mL)溶液中。在加入亚胺期间，加入额外份额的硼氢化钠(2×1当量)以维持放热反应。在加料完成后，使反应混合物在环境温度下搅拌5分钟。通过加入冰醋酸淬灭过量的还原剂，直至气体停止逸出。将透明的反应混合物浓缩，并且使所得残余物在饱和碳酸钠水溶液与乙酸乙酯间分配。用乙酸乙酯(3×30mL)萃取水相，并且用盐水洗涤合并的有机相，干燥(MgSO4)并浓缩以获得棕褐色粉末状标题化合物(0.55g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.39(d，1H)，7.71-7.68(dd，1H)，7.30-7.28(d，1H)，6.98(d，1H)，6.48(d，1H)，4.48(s，2H)。
步骤C：2-[3-(三氟甲氧基)苯基]丙二酸的制备
3-三氟甲氧苯基丙二酸二乙酯(3.00g，9.38mmol)在65℃下在氢氧化钠水溶液中(15g，按重量计20％)搅拌10分钟。然后在冰浴中冷却反应混合物，并且将冰(7g)加入到所述反应混合物中，随后加入6N盐酸以调节pH至约2。用氯化钠饱和含水混合物，并且用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机相干燥(MgSO4)并浓缩以获得固体，用33％乙醚/己烷的混合物将所述固体粉化以获得白色固体状标题化合物(2.24g)。
1H NMR(CD3C(O)CD3)δ11.51(br s，2H)，7.54-7.51(m，3H)，7.35-7.30(m，1H)，4.91(s，1H)。
步骤D：8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-[3-(三氟甲氧基)苯 基]-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000351
内盐的制备
在环境温度下，将草酰氯(1.0mL，11mmol)滴加到包含催化量N，N二甲基甲酰胺的2-[3-(三氟甲氧基)苯基]丙二酸(即步骤C中的产物)(0.17g，0.66mmol)的二氯甲烷(0.2mL)浆液中。将反应混合物再搅拌10分钟，期间气体停止逸出。在环境温度下将反应混合物短暂地减压浓缩。将所得油溶解于二氯甲烷(2mL)中，并且在0℃下加入到6-氯-N-2-噻唑基-3-吡啶甲胺(即步骤B中的产物)(0.23g，1.02mmol)和三乙胺(0.40g，3.37mmol)的二氯甲烷(4mL)溶液中。搅拌15分钟后，将反应混合物浓缩，并且使用50-100％乙酸乙酯/己烷作为洗脱液，在硅胶上通过色谱法来纯化所得残余物以获得固体状标题化合物(0.19g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.50(s，1H)，8.25(d，1H)，7.87(d，1H)，7.75(d，1H)，7.70(s，1H)，7.41-7.35(m，2H)，7.08(d，1H)，7.03(d，1H)，5.29(s，2H)。
合成实施例5
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1，2a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000361
内盐的制备
步骤A：N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-苯基-N-(2-吡啶基)丙酰胺酸乙酯的 制备
依照Journal of Organic Chemistry 2000，65，5834-5836中的方法，制备2-苯基丙二酸一乙酯。将2-苯基丙二酸一乙酯(1.02g，5.0mmol)溶于无水二氯甲烷(10mL)，并且加入草酰氯(0.52mL，6.0mmol)，然后加入一滴N，N-二甲基甲酰胺。将反应混合物搅拌30分钟，然后浓缩，再次溶于无水二氯甲烷(5mL)中，并且在0℃下加入到6-氯-N-2-吡啶基-3-吡啶甲胺(即实施例2步骤A中的产物)(1.1g，5.0mmol)和三乙胺(0.83mL，6.0mmol)的无水二氯甲烷(5mL)溶液中。使搅拌的反应混合物经过30分钟温热至室温。将反应混合物倾倒在硅胶料筒上(Bond
Figure BDA0000148882890000362
由Varian制造)并且使用0-50％梯度的乙酸乙酯/己烷纯化。分离出所需的产物和原料胺的混合物(1.3g，33mol％回收的胺/67mol％所需的产物)。将2-苯基丙二酸一乙酯(0.54g，2.6mmol)溶于无水二氯甲烷(3mL)，并且加入草酰氯(0.26mL，3.0mmol)，然后加入一滴N，N-二甲基甲酰胺。将反应混合物搅拌，直至气体停止逸出，然后浓缩，再次溶于无水二氯甲烷(3mL)中，并且加入到先前分离出的回收的胺和所需的产物的混合物中。将反应混合物搅拌30分钟，然后浓缩，并且如前所述色谱粗制残余物以获得固体状标题化合物(0.9g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.50(m，1H)，8.18(s，1H)，7.60-7.75(m，2H)，7.2-7.3(m，5H)，7.13(m，2H)，6.87(s，1H)，5.13-4.88(dd，2H)，4.86(s，1H)，4.16(m，2H)，1.22(t，3H)。
步骤B：1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并 [1，2a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000371
内盐的制备
将N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-苯基-N-(2-吡啶基)丙酰胺酸乙酯(即步骤A中的产物)(200mg，0.49mmol)加入到萘满(0.5mL)中并在200℃下加热30分钟。冷却并浓缩所述反应混合物，并且使用50-100％的乙酸乙酯/己烷作为洗脱液，在硅胶上通过色谱法来纯化所得残余物以获得固体状标题化合物(15mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.55(dd，1H)，8.47(d，1H)，8.04(m，1H)，7.98(d，2H)，7.70(dd，1H)，7.2-7.4(m，6H)，5.58(s，2H)。
合成实施例6
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基]-2-羟基- 4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000372
内盐的制备
步骤A：2-(3-溴苯基)丙二酸二乙酯的制备
将碳酸铯(15g)、CuI(290mg)和2-吡啶甲酸(400mg)在氮气氛下加入到干燥的烧瓶中，并且所述烧瓶再次用氮气吹扫。然后在氮气氛下加入3-溴碘苯(8.46g)、丙二酸二乙酯(9.6mL)和二氧杂环己烷(50mL)并且所述反应混合物在50℃下剧烈搅拌过夜。然后将反应混合物冷却至室温，并且加入饱和氯化铵水溶液。用乙酸乙酯来萃取反应混合物，并且分离所述有机相，用盐水洗涤，经过硫酸镁干燥并真空浓缩以获得10.5g的包含大约25％丙二酸二乙酯的标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ7.47(s，1H)，7.33(d，1H)，7.24(d，1H)，7.10(t，1H)，4.49(s，1H)，4.09(q，4H)，1.14(t，6H)。
步骤B：2-[2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基]丙二酸-1，3-二乙酯的制 备
将2-(3-溴苯基)丙二酸二乙酯(3.75g)、2-氯-4-(三氟甲基)苯基硼酸(4.0g)、二氧杂环己烷(10mL)、2M碳酸钠水溶液(5mL)和双(三苯基膦)二氯化钯(II)(422mg)加入到一个小瓶中，并且在80℃将反应混合物加热30分钟。然后冷却反应混合物，倾入水中，用乙酸乙酯萃取，并且分离所述有机相并在
Figure BDA0000148882890000373
(硅藻土)的存在下真空浓缩以获得粗制固体。在硅胶上通过中压液相色谱法用乙酸乙酯在己烷中的梯度洗脱来纯化粗制固体以获得3.2g的标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ7.74(s，1H)，7.57(d，1H)，7.37-7.50(m，5H)，4.57(s，1H)，4.23(q，4H)，1.27(t，6H)。
步骤C：2-[2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基]丙二酸-1，3-双(2，4，6-三 氯苯)酯的制备
在50℃下，将2-[2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基]丙二酸-1，3-二乙酯(3.0g)加入到10％氢氧化钠水溶液(20mL)中，并且将反应混合物剧烈搅拌20分钟。然后在冰/丙酮浴中将反应混合物冷却，并在保持反应温度低于10℃的同时，用浓的含水盐酸酸化。用乙醚萃取反应混合物，并且分离的醚相经过硫酸镁干燥并真空浓缩以获得粗产物。1H NMR(丙酮-d6)δ7.89(s，1H)，7.79(d，1H)，7.67(d，2H)，7.60(m，1H)，7.45-7.55(m，2H)，4.88(s，1H)。
将上文获得的粗产物溶解于无水二氯甲烷(50mL)中，并且加入N，N-二甲基甲酰胺(3滴)，随后加入草酰氯(2.54mL)。将反应混合物在氮气中搅拌90分钟，然后真空浓缩。将所得油再溶解于无水二氯甲烷(6mL)中，并加入2，4，6-三氯苯酚(3.57g)。将反应混合物搅拌过夜，然后在真空下移除溶剂以获得粗制固体。粗制固体用两个40mL部分的冰冷却的甲醇粉碎以获得白色固体，所述白色固体真空干燥过夜以获得2.9g白色固体状标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ7.76(s，1H)，7.71(d，2H)，7.45-7.6(m，4H)，7.37(s，4H)，5,38(s，1H)。
步骤D：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3- 基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000381
内盐的制备
将联苯丙二酸双三氯苯酯(0.72g)、N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(0.23g，由WO 09/099929中描述的方法来制备)和甲苯(1mL)在80℃下加热3小时，然后在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物倾入到乙醚中并过滤以分离固体。用乙醚粉碎固体，然后在沸腾的乙醚中加热1小时。过滤所得悬浮液，并且将分离的固体干燥以获得0.50g黄色固体状标题化合物，即，本发明的化合物。1H NMR(CDCl3)δ9.56(d，1H)，8.15(t，1H)，7.90(d，2H)，7.73(s，1H)，7.66(s，1H)，7.60(d，1H)，7.56(s，2H)，7.50(t，1H)，7.41(t，1H)，7.39(d，1H)，5.60(br s，2H)。
2-[2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基]丙二酸-1，3-二乙酯的可供选择的 制备
步骤A：2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-乙酸乙酯的制备
将3-碘苯基乙酸乙酯(2.90g)、2-氯-4-(三氟甲基)苯基硼酸(3.3g)、2M碳酸钠水溶液(5mL)、二氧杂环己烷(10mL)和二氯双(三苯基膦)钯(II)(350mg)在80℃搅拌加热30分钟。然后冷却反应混合物，倾入水中，用乙酸乙酯萃取，并且分离所述有机层并在
Figure BDA0000148882890000391
的存在下真空浓缩成固体残余物。在硅胶上通过中压液相色谱法用乙酸乙酯在己烷中的梯度洗脱来纯化固体残余物以获得1.7g的标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ7.14(s，1H)，7.56(d，1H)，7.30-7.45(m，5H)，4.77(q，2H)，3.67(s，2H)，1.26(t，3H)。
步骤B：2-[2′-氯-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基]丙二酸-1，3-二乙酯的制 备
将NaH(1.2g，于矿物油中60％分散体)加入到溶解于碳酸二乙酯(10mL)中的步骤A中的产物中。将反应混合物搅拌过夜，然后小心地加入饱和氯化铵水溶液来谨慎地淬灭。将淬灭的反应混合物用乙酸乙酯萃取，并且将分离的有机相干燥并真空浓缩以获得2.1g包含大约30％碳酸二乙酯的标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ7.74(s，1H)，7.57(d，1H)，7.35-7.55(m，5H)，4.57(s，1H)，4.19(q，4H)，1.29(t，6H)。
合成实施例7
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(3，5-二甲氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并 [1，2-a]嘧啶
Figure BDA0000148882890000392
内盐的制备
步骤A：3，5-二甲氧基苯乙酸苯酯的制备
在冰浴中冷却的3，5-二甲氧基苯乙酸(51.5g)和N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)的二氯甲烷(110mL)浆液中滴加草酰氯(41.0g)的二氯甲烷(30mL)溶液。在室温下搅拌所得溶液5小时，然后在真空下移除溶剂。加入苯酚(23.9g)的二氯甲烷(80mL)溶液，并且将反应混合物在室温下搅拌22小时。加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且搅拌反应混合物0.5小时。将有机层分离，用无水的碳酸钾干燥，然后通过硅胶(100g)短柱，用二氯甲烷洗脱。真空浓缩第一个400mL的洗脱液以获得65g的标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ7.35(t，2H)，7.20(q，1H)，7.05(d，2H)，6.53(s，2H)，6.40(s，1H)，3.79(s，6H)，3.78(s，2H)。
步骤B：2-(3，5-二甲氧苯基)丙二酸-1，3-二苯酯的制备
向双(三甲基甲硅烷基)酰胺锂的溶液(400mL，1M的四氢呋喃溶液，商购得自Aldrich Chem.Co.)中滴加20分钟的3，5-二甲氧基苯乙酸苯酯(53.1g)的四氢呋喃(65mL)溶液，同时在-70℃干冰浴中冷却。在干冰温度下搅拌所得浆液45分钟。一下全部加入氯甲酸苯酯(26mL)，随后加入50mL的四氢呋喃。在用稀释的含水HCl(50mL的浓HCl用水稀释成150mL)淬灭之前，在0℃下搅拌所得稠浆液2.5小时，同时在冰浴中冷却。在真空下移除大多数四氢呋喃并加入乙醚(550mL)和水(80mL)。分离水层并用乙醚(50mL)萃取。将合并的醚层经过硫酸镁干燥并真空浓缩以获得粗制固体，所述固体用己烷(250mL)搅拌24小时。然后通过过滤收集固体，用己烷(100mL)洗涤并真空干燥以获得62g的标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ7.37(t，2H)，7.26(q，1H)，7.13(d，2H)，6.73(s，2H)，6.45(s，1H)，5.02(s，1H)，3.82(s，6H)。
步骤C：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(3，5-二甲氧苯基)-2-羟基-4-氧代- 4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐的制备
将2-(3，5-二甲氧苯基)丙二酸-1，3-二苯酯(77.7g)、N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(34.5g，由WO 09/099929中所述的方法制备)和甲苯(200mL)在100℃加热22小时，然后冷却并在0℃搅拌3小时。通过真空过滤收集所得固体并用乙醚(500mL)洗涤。在混合醚洗涤液与滤液时，更多的固体沉淀出来，并且通过真空过滤收集并进一步用乙醚洗涤。合并两批固体并真空干燥以获得64g黄色固体状标题化合物，即，本发明的化合物。1H NMR(DMSO-d6)δ9.30(d，1H)，8.35(t，1H)，8.15(d，2H)，8.00(s，1H)，7.53(t，1H)，6.93(s，2H)，6.37(s，1H)，5.62(s，2H)，3.74(s，6H)。
通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制备下表1至表30中的化合物。下列缩写用于表1至表30，其如下：Me是指甲基，Et是指乙基且Pr是指丙基。
表1-表15关于下文所示的式T-1结构。
Figure BDA0000148882890000411
表1
Rb、Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000412
Ra、Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000413
Figure BDA0000148882890000421
Ra、Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000422
Ra为F；Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000423
Figure BDA0000148882890000431
Ra为F；Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000432
Ra为F；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000433
Figure BDA0000148882890000441
Ra为F；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000442
Ra为Cl；Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000451
Ra为Cl；Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000452
Ra为Cl；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Ra为Cl；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000462
Ra为OMe；Rc、Rd、Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000471
Ra为OMe；Rb、Rd、Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000472
Ra为OMe；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Ra为OMe；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000482
Ra为Me；Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000491
Ra为Me；Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000492
Figure BDA0000148882890000501
Ra为Me；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000502
Ra为Me；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000503
Rd为Cl；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000512
Rd为CF3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000513
Figure BDA0000148882890000521
Rb为Br；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000522
Rb为OCF3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000523
Rb为OCH3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000532
Rb为F；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000533
Figure BDA0000148882890000541
Rb为I；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000542
Rb为CH3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000543
Figure BDA0000148882890000551
Rb为氰基；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000552
Rc为F；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000553
Rc为Cl；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Rc为CH3；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Rc为OCH3；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000572
Ra和Rb为F；Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000573
Figure BDA0000148882890000581
Ra为F；Rb为Cl；Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000582
Ra和Re为F；Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000583
Figure BDA0000148882890000591
表2
表2与表1具有同一性，不同的是R2为6-氯-3-吡啶基。例如，在表2中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-氯-3-吡啶基。
表3
表3与表1具有同一性，不同的是R2为6-溴-3-吡啶基。例如，在表3中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-溴-3-吡啶基。
表4
表4与表1具有同一性，不同的是R2为6-甲基-3-吡啶基。例如，在表4中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-甲基-3-吡啶基。
表5
表5与表1具有同一性，不同的是R2为3-吡啶基。例如，在表5中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为3-吡啶基。
表6
表6与表1具有同一性，不同的是R2为5-噻唑基。例如，在表6中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为5-噻唑基。
表7
表7与表1具有同一性，不同的是R2为2-甲基-5-噻唑基。例如，在表7中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-甲基-5-噻唑基。
表8
表8与表1具有同一性，不同的是R2为6-氟-3-吡啶基。例如，在表8中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-氟-3-吡啶基。
表9
表9与表1具有同一性，不同的是R2为2-溴-5-噻唑基。例如，在表9中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-溴-5-噻唑基。
表10
表10与表1具有同一性，不同的是R2为2-氟-5-噻唑基。例如，在表10中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-氟-5-噻唑基。
表11
表11与表1具有同一性，不同的是R2为5-嘧啶基。例如，在表11中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为5-嘧啶基。
表12
表12与表1具有同一性，不同的是R2为2-甲基-5-嘧啶基。例如，在表12中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-甲基-5-嘧啶基。
表13
表13与表1具有同一性，不同的是R2为CF3。例如，在表13中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为CF3。
表14
表14与表1具有同一性，不同的是R2为CH2CF3。例如，在表14中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为CH2CF3。
表15
表15与表1具有同一性，不同的是R2为CH2CFClF2H。例如，在表15中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为CH2CFClF2H。
表16-30关于下文所示的式T-2结构。
Figure BDA0000148882890000611
表16
Rb、Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000612
Figure BDA0000148882890000621
Ra、Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000622
Ra、Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Ra为F；Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000632
Ra为F；Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000633
Figure BDA0000148882890000641
Ra为F；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000642
Ra为F；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000643
Figure BDA0000148882890000651
Ra为Cl；Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000652
Ra为Cl；Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000653
Figure BDA0000148882890000661
Ra为Cl；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000662
Ra为Cl；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000671
Ra为OMe；Rc、Rd、Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000672
Ra为OMe；Rb、Rd、Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000673
Figure BDA0000148882890000681
Ra为OMe；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000682
Ra为OMe；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000683
Figure BDA0000148882890000691
Ra为Me；Rc、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000692
Ra为Me；Rb、Rd和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000693
Ra为Me；Rb、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000702
Ra为Me；Rb、Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000703
Figure BDA0000148882890000711
Rd为Cl；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000712
Rd为CF3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000713
Figure BDA0000148882890000721
Rb为Br；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000722
Rb为OCF3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000723
Figure BDA0000148882890000731
Rb为OCH3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000732
Rb为F；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000733
Figure BDA0000148882890000741
Rb为I；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000742
Rb为CH3；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000743
Figure BDA0000148882890000751
Rb为氰基；Ra、Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000752
Rc为F；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000761
Rc为Cl；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000762
Rc为CH3；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000771
Rc为OCH3；Ra、Rb和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000772
Ra和Rb为F；Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000781
Ra为F；Rb为Cl；Rc和Re为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000782
Ra和Re为F；Rc和Rd为H；R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000791
表17
表17与表16具有同一性，不同的是R2为6-氯-3-吡啶基。例如，在表17中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-氯-3-吡啶基。
表18
表18与表16具有同一性，不同的是R2为6-溴-3-吡啶基。例如，在表18中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-溴-3-吡啶基。
表19
表19与表16具有同一性，不同的是R2为6-甲基-3-吡啶基。例如，在表19中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-甲基-3-吡啶基。
表20
表20与表16具有同一性，不同的是R2为3-吡啶基。例如，在表20中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为3-吡啶基。
表21
表21与表16具有同一性，不同的是R2为5-噻唑基。例如，在表21中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为5-噻唑基。
表22
表22与表16具有同一性，不同的是R2为2-甲基-5-噻唑基。例如，在表22中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-甲基-5-噻唑基。
表23
表23与表16具有同一性，不同的是R2为6-氟-3-吡啶基。例如，在表23中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为6-氟-3-吡啶基。
表24
表24与表16具有同一性，不同的是R2为2-溴-5-噻唑基。例如，在表24中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-溴-5-噻唑基。
表25
表25与表16具有同一性，不同的是R2为2-氟-5-噻唑基。例如，在表25中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-氟-5-噻唑基。
表26
表26与表16具有同一性，不同的是R2为5-嘧啶基。例如，在表26中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为5-嘧啶基。
表27
表27与表16具有同一性，不同的是R2为2-甲基-5-嘧啶基。例如，在表27中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为2-甲基-5-嘧啶基。
表28
表28与表16具有同一性，不同的是R2为CF3。例如，在表28中第一个化合物为式T-2化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为CF3。
表29
表29与表16具有同一性，不同的是R2为CH2CF3。例如，在表29中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为CH2CF3。
表30
表30与表16具有同一性，不同的是R2为CH2CFClF2H。例如，在表30中第一个化合物为式T-1化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd和Re为H；且R2为CH2CFClF2H。
表31
Figure BDA0000148882890000811
R2为2-氯-5-噻唑基；
Figure BDA0000148882890000812
R2为6-氯-3-吡啶基
R2为CF3
Figure BDA0000148882890000822
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000823
R2为6-氟-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000824
R2为3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000825
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000831
R2为2-甲基-5-噻唑基
R2为2-氟-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000833
R2为2-溴-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000834
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000835
Figure BDA0000148882890000841
R2为2-甲基-5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000842
表32
R2为2-氯-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000844
R2为6-氯-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000845
R2为CF3
Figure BDA0000148882890000851
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000852
R2为6-氟-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000853
R2为3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000854
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000855
R2为2-甲基-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000861
R2为2-氟-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000862
R2为2-溴-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000863
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000864
R2为2-甲基-5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000865
Figure BDA0000148882890000871
表33
Figure BDA0000148882890000872
R2为2-氯-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000873
R2为6-氯-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000874
Figure BDA0000148882890000881
R2为CF3
Figure BDA0000148882890000882
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000883
R2为6-氟-3-吡啶基
R2为3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000892
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000893
Figure BDA0000148882890000901
R2为2-甲基-5-噻唑基
R2为2-氟-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000903
Figure BDA0000148882890000911
R2为2-溴-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000912
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000913
R2为2-甲基-5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000921
表33a
R2为2-氯-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000923
Figure BDA0000148882890000931
R2为6-氯-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000932
R2为CF3
Figure BDA0000148882890000933
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000941
R2为6-氟-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000942
R2为3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000943
Figure BDA0000148882890000951
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000952
R2为2-甲基-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000953
R2为2-氟-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000961
R2为2-溴-5-噻唑基
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000963
R2为2-甲基-5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890000972
表34
Figure BDA0000148882890000973
R2为2-氯-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890000981
R2为6-氯-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000982
R2为CF3
Figure BDA0000148882890000983
Figure BDA0000148882890000991
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000992
R2为6-氟-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890000993
Figure BDA0000148882890001001
R2为3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001002
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001003
R2为2-甲基-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001011
R2为2-氟-5-噻唑基
R2为2-溴-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001013
Figure BDA0000148882890001021
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890001022
R2为2-甲基-5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890001023
表34a
R2为2-氯-5-噻唑基；
R2为6-氯-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001033
Figure BDA0000148882890001041
R2为CF3
Figure BDA0000148882890001042
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001043
R2为6-氟-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001051
R2为3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001052
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001053
Figure BDA0000148882890001061
R2为2-甲基-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001062
R2为2-氟-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001063
Figure BDA0000148882890001071
R2为2-溴-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001072
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890001073
R2为2-甲基-5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890001081
表35
Figure BDA0000148882890001082
R2为2-氯-5-噻唑基；
R2为6-氯-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001084
Figure BDA0000148882890001091
R2为CF3
Figure BDA0000148882890001092
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001093
R2为6-氟-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001094
R2为3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001095
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001096
Figure BDA0000148882890001101
R2为2-甲基-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001102
R2为2-氟-5-噻唑基
R2为2-溴-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001104
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890001105
R2为2-甲基-5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890001111
表36
Figure BDA0000148882890001112
R2为2-氯-5-噻唑基；
R2为6-氯-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001114
R2为CF3
Figure BDA0000148882890001115
Figure BDA0000148882890001121
R2为6-甲基-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001122
R2为6-氟-3-吡啶基
Figure BDA0000148882890001123
R2为3-吡啶基
R2为5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001125
R2为2-甲基-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001131
R2为2-氟-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001132
R2为2-溴-5-噻唑基
Figure BDA0000148882890001133
R2为5-嘧啶基
Figure BDA0000148882890001134
R2为2-甲基-5-嘧啶基
用作载体的本发明的组合物一般可用作具有至少一种附加组分的制剂，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分以与所述活性成分的物理特性、施用方式和环境因素(如土壤类型、湿度和温度)相一致。
有用的制剂包括液体组合物和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液和/或悬乳液)等，它们任选地可被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液和悬乳液。非水性液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒、粒料、球粒、锭剂、片剂、填充薄膜(包括种子包衣)等，它们可为水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；或者可将整个活性成分制剂胶囊包封(或“包覆”)。胶囊包封可控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高浓度组合物主要用作其它制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在合适的介质中。将此类液体制剂和固体制剂配制成易于在喷雾介质(通常是水)中稀释的制剂。喷雾体积可在每公顷约一升至几千升的范围内，但更典型地在每公顷约十升至几百升的范围内。可喷雾的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施用来处理叶子，或者施用到植物的生长介质中。液体制剂和干制剂可直接定量加入到滴灌系统中，或者在种植期间定量加入到垄沟中。液体和固体制剂可在种植之前作为种子处理剂施用于作物和其它期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其它地面下的植物部分和/或叶子。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的大概的范围内，总和为按重量计100％。
Figure BDA0000148882890001151
固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers，第2版，Dorland Books(Caldwell，New Jersey)。
液体稀释剂包括例如水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、甘油三乙酸酯、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其它酯(如烷基化乳酸酯、二元酯和γ-丁内酯)、并且可为直链的、支链的、饱和的或不饱和的醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇)。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)，以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的Solvents Guide，第2版，Interscience，New York，1950。
本发明的固体组合物和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加入到液体中时，表面活性剂(也称为“具有表面活性的试剂”)通常改变，最通常的是降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。可用作本发明的组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，如基于天然醇和合成醇(其为支链的或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化、链烷醇酰胺和乙氧基化的链烷醇酰胺；烷氧基化的甘油三酯，如乙氧基化的大豆、蓖麻和油菜籽油；烷基苯酚烷氧基化物，如辛基苯酚乙氧基化、壬基苯酚乙氧基化、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷和反向嵌段聚合物制备的嵌段聚合物，其中所述末端嵌段由环氧丙烷制备；乙氧基化的脂肪酸；乙氧基化的脂肪族酯和油；乙氧基化的甲基酯；乙氧基化的三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基的衍生物、多乙氧基化的酯，如多乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化的山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯；其它脱水山梨糖醇衍生物，如脱水山梨糖醇酯；聚合表面活性剂如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸PEG(聚乙二醇)树脂、接枝或梳妆聚合物和星型聚合物；聚乙二醇(PEGs)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基的表面活性剂；以及糖衍生物，如蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐；羧化的醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺，如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺、以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐，如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明的组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂以及它们被推荐的用途公开于多个已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s Division，The Manufacturing ConfectionerPublishing Co.出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，北美和国际年鉴版；Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface Active Agents，ChemicalPubl.Co.，Inc.，New York，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的Synthetic Detergents，第七版，John Wiley and Sons，New York，1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)、以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon第2卷：Functional Materials，北美和国际年鉴版；以及PCT公开WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体稀释剂或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其它的活性成分掺入本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备包括乳油的溶液。如果用作乳油的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，则通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿研磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得平均直径低于3μm的颗粒。水性浆液可制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工形成水分散性的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生在2μm至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过混合，并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48页；Perry的Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，NewYork，1963，第8-57及其后页和WO 91/13546。粒料可按如U.S.4,172,714中所述来制备。水分散性的和水溶性的颗粒可按如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中所提出的那样来制备。片剂可按如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所提出的那样来制备。膜可按如GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所提出的那样来制备。
与制剂领域相关的其它信息，参见T.S.Woods的“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，Pesticide Chemistry andBioscience，The Food-Environment Challenge，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，TheRoyal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S.3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；以及Developments informulation technology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在下列实施例中，所有的制剂以常规的方式来制备。“活性成分”是指由无脊椎害虫防治剂组成的生物学活性化合物或试剂的聚集体，所述活性成分选自组(b)和杀真菌剂与式1的化合物的组合。例如，“活性成分”可包括式1的化合物和更多的第二无脊椎害虫防治剂，所述活性成分选自组(b)或式1的化合物，更多的第二无脊椎害虫防治剂选自组(b)和杀真菌剂。无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下实施例应理解为仅是例证性的，并且不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比为按重量计，除非另外说明。
实施例A
高浓度浓缩物
活性成分                                        98.5％
二氧化硅气凝胶                                  0.5％
合成无定形精细二氧化硅                          1.0％
实施例B
可湿性粉末
Figure BDA0000148882890001191
实施例C
颗粒
活性成分                                        10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；U.S.S.  90.0％
No.25-50筛目)
实施例D
挤出的粒料
Figure BDA0000148882890001201
实施例E
乳油
活性成分                                  10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯                    20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯                          70.0％
实施例F
微乳液
Figure BDA0000148882890001202
实施例G
种子处理剂
Figure BDA0000148882890001203
实施例H
肥料棍
Figure BDA0000148882890001211
实施例I
悬浮液浓缩物
Figure BDA0000148882890001212
实施例J
水乳液
Figure BDA0000148882890001213
实施例K
油分散体
Figure BDA0000148882890001221
实施例L
悬乳液
本发明的组合物表现出抗广谱无脊椎害虫的活性。这些害虫包括栖息于多种环境诸如植物叶、根、土壤、收割的作物或其它食品、建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶子(包括叶片、茎杆、花朵和果实)、种子、木材、纺织物纤维或动物血液或组织为食的无脊椎害虫，这些害虫对例如生长或储藏的农作物、森林作物、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储藏的食品或纤维产品、或住房或其它结构或它们的内容物造成损坏或损害，或对动物健康或公共卫生有害。本领域的技术人员将会知道，不是所有的化合物均对所有害虫的整个生长阶段具有同样的效果。
因此，这些本发明的组合物在农学上可用于保护大田作物免受食植性无脊椎害虫的侵害，并且还可在非农学上用于保护其它园艺作物和植物免受食植性无脊椎害虫的侵害。此用途包括保护包含基因工程(即转基因)或诱变改性引入而提供有利特征的遗传物质的作物和其它植物(即农学和非农学)。此类特征的实例包括耐除草剂、耐食植性害虫(例如昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物病原真菌、细菌和病毒)、植物生长性改善、对不利生长环境(诸如高温或低温、低土壤湿度或高土壤湿度和高盐度)的耐受性增强、开花或结果提高、收获量增大、成熟更快、所收获产品的质量和/或营养价值更高、或所收获产品的储藏或加工性改善。可将转基因植物改性以表现多种特征。包含由基因工程或诱变提供的特征的植物实例包括表达除虫性苏云金芽孢杆菌毒素的各种玉米、棉花、大豆和马铃薯，如YIELD
Figure BDA0000148882890001232
Figure BDA0000148882890001233
Figure BDA0000148882890001234
Figure BDA0000148882890001235
和
Figure BDA0000148882890001236
和各种耐除草剂的玉米、棉花、大豆和油菜籽，如ROUNDUPLIBERTY
Figure BDA0000148882890001238
Figure BDA0000148882890001239
Figure BDA00001488828900012310
和
Figure BDA00001488828900012311
以及表达N-乙酰基转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂抗性的作物，或包含HRA基因、提供对除草剂的抗性、抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的作物。本发明的组合物可与由基因工程或诱变改性引入的特征协同相互作用，从而增强特征的表型表现或效果，或增强本发明的组合物的无脊椎害虫防治效果。具体地讲，本发明的组合物可与对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质或其它天然产品的表型表现协同相互作用，以提供对这些害虫的大于累加的防治效果。
本发明的组合物还可任选地包含植物营养素，例如包含至少一种植物营养素的肥料组合物，所述植物营养素选自氮、磷、钾、硫、钙、镁、铁、铜、硼、锰、锌和钼。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，所述肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的植物营养素。还包含至少一种植物营养素的本发明的组合物可为液体形式或固体形式。值得注意的是颗粒、小棍或片剂形式的固体制剂。包含肥料组合物的固体制剂通过将本发明的化合物或组合物与肥料组合物以及制剂成分一起混合，然后由诸如成粒或挤出的方法来制备制剂而制得。作为另外一种选择，固体制剂可通过将本发明的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾到先前制备的尺寸上稳定的混合物形式(例如颗粒、小棍或片剂)的肥料组合物上，然后蒸发溶剂而制得。
农学或非农学无脊椎害虫的实例包括鳞翅目害虫的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科粘虫、毛虫、尺蠖和棉铃虫(例如大螟(Sesamia inferensWalker)、玉米螟(Sesamia nonagrioides Lefebvre)、亚热带粘虫(Spodoptera eridania Cramer)、秋粘虫(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、棉叶虫(Spodopteralittoralis Boisduval)、黄带粘虫(Spodoptera ornithogalli Guenée)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalisHübner)、绿果夜蛾(Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includensWalker)、卷心菜尺蠖(Trichoplusia ni Hübner)、烟草蚜虫(Heliothisvirescens Fabricius))；钻蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、松果梢斑螟、菜青虫和来自螟蛾科的雕叶虫(如欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner)、脐橙螟(Amyelois transitella Walker)、玉米根草螟(Crambus caliginosellusClemens)、草地螟(螟蛾科：草螟亚科)如稻切叶野螟(Herpetogrammalicarsisalis Walker)、甘蔗二点螟(Chilo infuscatellus Snellen)、番茄小钻蛀虫(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocerusmedinalis)、葡萄卷叶虫(Desmia funeralis Hübner)、甜瓜野螟(Diaphania nitidalis Stoll)、卷心菜芯蛴螬(Helluala hydralis Guenée)、三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、早苗钻蛀虫(Scirpophagainfuscatellus Snellen)、白色钻蛀虫(Scirpophaga innotata Walker)、顶苗钻蛀虫(Scirpophaga nivella Fabricius)、稻多丽螟(Chilo polychrysusMeyrick)、卷心菜簇毛虫(Crocidolomia binotalis English))；卷叶蛾科的卷叶虫、蚜虫、种子蠕虫和果虫(如苹果小卷蛾(Cydia pomonellaLinnaeus)、葡萄浆果蛾(Endopiza viteana Clemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotretaMeyrick)、柑橘类钻蛀虫(Ecdytolopha aurantiana Lima)、红带卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker)、玫瑰带纹卷叶蛾(Choristoneurarosaceana Harris)、苹果浅褐卷叶蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella Hübner)、苹果顶芽卷叶蛾(Pandemispyrusana Kearfott)、杂食卷叶蛾(Platynota stultana Walsingham)、条纹的果树卷叶蛾(Pandemis cerasana Hübner)、苹褐卷叶蛾(Pandemisheparana Denis & Schiffermüller))；和许多其它经济上重要的鳞翅目(如小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophoragossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)、桃条麦蛾(Anarsia lineatellaZeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella Zeller)、斑点绦虫状潜叶虫(Lithocolletis blancardella Fabricius)、苹果金纹细蛾(Lithocolletisringoniella Matsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufala Edwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目的卵、蛹和成虫，包括来自姬蠊科和蜚蠊科的蟑螂(如东方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亚洲蟑螂(Blatella asahinai Mizukubo)、德国小蠊(Blattella germanicaLinnaeus)、褐带皮蠊(Supella longipalpa Fabricius)、美洲大蠊(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色蜚蠊(Periplaneta brunneaBurmeister)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa Service)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiaeFabr.)、龙虾蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)和平滑蟑螂(Symplocepallens Stephens))；鞘翅目的卵、叶片饲养、果实饲养、根饲养、种子饲养和囊泡组织饲养的幼虫和成虫，包括来自长角象鼻虫科、豆象科和象甲科的象鼻虫(如棉籽象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilus granariusLinnaeus)、米象(Sitophilus oryzae Linnaeus)、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、牧草长喙象(Sphenophorus parvulusGyllenhal)、猎长喙象(Sphenophorus venatus vestitus)、丹佛象鼻虫(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；叶甲科中的跳甲、守瓜、根虫、叶甲、马铃薯甲虫和潜叶虫(如科罗拉多马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata Say)、西部玉米根虫(Diabrotica virgifera virgiferaLeConte))；来自金龟子科的金龟子和其它甲虫(如日本金龟子(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalisWaterhouse，Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)，北方独角仙(Cyclocephala borealis Arrow)、南方独角仙(Cyclocephala immaculataOlivier或C.lurida Bland)、蜣螂和蛴螬(Aphodius属)、黑金龟子(Ataenius spretulus Haldeman)、绿金龟(Cotinis nitida Linnaeus)栗玛绒金龟(Maladera castanea Arrow)、五月/六月鳃金龟(Phyllophaga属)和欧洲金龟子(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；皮蠹科皮蠹；叩头虫科线虫；小蠹虫科树皮甲虫和拟步甲科面象虫。
此外，农学和非农学害虫包括：革翅目的卵、成虫和幼虫，包括蠼螋科蠼螋(如欧洲球螋(Forficula auricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的卵、不成熟体、成虫和蛹如来自盲蝽科的盲蝽、蝉科蝉、叶蝉(如Empoasca属)、臭虫科臭虫(例如Cimex lectularius Linnaeus)、蜡蝉科和稻虱科蜡蝉、角蝉科角蝉、木虱科木虱、粉虱科粉虱、蚜科蚜虫、根瘤蚜科根瘤蚜、粉蚧科粉蚧、介壳虫科、盾介壳虫科和硕介壳虫科蚧虫、网蝽科网蝽、蝽科椿象、长蝽科高粱长蝽(例如毛长蝽(Blissus leucopterus hirtus Montandon)和南方麦小蝽(Blissus insularis Barber))以及长蝽科其它长蝽、沫蝉科沫蝉、缘蝽科南瓜缘蝽和红蝽科红蝽和污棉虫。
农学和非农学害虫也包括：蜱螨目(螨虫类)的卵、幼虫、蛹和成虫，如叶螨科的叶螨和红螨(如苹果红蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、二斑叶螨(Tetranychus urticae Koch)、麦氏叶螨(Tetranychus mcdanieliMcGregor))；细须螨科中的葡萄短须螨(如柑橘红蜘蛛(Brevipalpuslewisi McGregor))；瘿螨科中的锈蜱和芽蜱以及其它叶片饲养螨虫和对人类和动物健康影响重要的螨虫，即表皮螨科中的尘螨、蠕形螨科中的蠕形螨、食甜螨科中的谷螨；硬蜱科中通常已知为硬蜱的壁虱、(如鹿蜱(Ixodes scapularis Say)、澳大利亚麻痹壁虱(Ixodes holocyclusNeumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis Say)、孤星蜱(Amblyomma americanum Linnaeus)和隐喙蜱科中通常已知为软蜱的壁虱(如回归热(Ornithodoros turicata)、普通鸡蜱(Argas radiatus))；痒螨科、蒲螨科和疥螨科中的痒螨和疥螨；直翅目的卵、成虫和不成熟体，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(如迁移蚱蜢(如血黑蝗，特种蝗托马斯)、美洲蚱蜢(如Schistocerca americana Drury)、沙漠蝗虫(Schistocerca gregariaForskal)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、矮树蝗虫(Zonocerus属)、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、蝼蛄(如黄褐蝼蛄(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos)；双翅目的卵、成虫和不成熟体，包括潜叶虫(如斑潜蝇属，诸如蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae Blanchard))、蠓、实蝇(实蝇科)、眼蝇(如黑麦秆蝇)、犹粪蛆、普通家蝇(如家蝇)、夏厕蝇(如夏厕蝇，F.femoralis Stein)、厩蝇(如厩螫蝇)、牛蝇、角蝇、丽蝇(如金蝇属，黑花蝇属)和其它家蝇害虫、马虻(如虻属)、肤蝇(如马胃蝇属，狂蝇属)、牛皮蝇(如牛皮蝇属)、鹿虻(如斑虻属)、羊蜱蝇(如羊虱蝇)和其它短角亚目，蚊子(如伊蚊属、疟蚊属、库蚊属)、墨蚊(如原蚋属，蚋属)、铗蠓、白蛉、尖眼蕈蚊和其它长角亚目；缨尾目的卵、成虫、不成熟体，包括葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(花蓟马属)和其它叶片饲养蓟马；膜翅目的昆虫害虫，包括蚁科蚂蚁，包括弓背蚁属(Camponotus floridanus Buckley)、锈色大黑蚁(Camponotusferrugineus Fabricius)、黑木工蚁(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)、白足狡臭蚁(Technomyrmex albipes fr.Smith)、大头蚁(Pheidole属)、黑头酸臭蚁(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；厨蚁(Monomorium pharaonis Linnaeus)、小火蚁(Wasmannia auropunctataRoger)、火蚁(Solenopsis geminata Fabricius)、入侵红火蚁(Solenopsisinvicta Buren)、阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis Mayr)、疯蚁(Paratrechina longicornis Latreille)、铺道蚁(Tetramorium caespitumLinnaeus)、玉米田蚁(Lasius alienus)和臭家蚁(Tapinoma sessileSay)；蜜蜂(包括木匠蜂)、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和锯蝇(Neodiprion属；Cephus属)；等翅目的昆虫害虫，包括白蚁科白蚁(如大白蚁属、Odontotermes obesus Rambur)、木白蚁科(如砂白蚁属)和犀白蚁科(如散白蚁属乳白蚁属、大别山散白蚁)、北美散白蚁(Reticulitermes flavipesKollar)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus Banks)、乳白蚁(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度群岛干木白蚁(Incisitermesimmigrans Snyder)、粉蠹白蚁(Cryptotermes brevis Walker)、干木白蚁(Incisitermes snyderi Light)、东南地下白蚁(Reticulitermes virginicusBanks)、干木切白蚁(Incisitermes minor Hagen)、树栖白蚁，如象白蚁属和其它具有经济学重要性的白蚁；缨尾目的昆虫害虫，如衣鱼(Lepismasaccharina Linnaeus)和家衣鱼(Thermobia domestica Packard)；食毛目的昆虫害虫并包括头虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、体虱(Pediculus humanus Linnaeus)、雏鸡羽虱(Menacanthus stramineusNitszch)、狗羽虱(Trichodectes canis De Geer)、绒毛虱(Goniocotesgallinae De Geer)、羊体虱(Bovicola ovis Schrank)、牛盲虱(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、长鼻牲畜虱(Linognathus vituliLinnaeus)和其它攻击人类和动物的吮吸和咀嚼虱子；蚤目的昆虫害虫，包括东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild)、猫蚤(Ctenocephalidesfelis Bouche)、犬蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、鸡蚤(Ceratophyllusgallinae Schrank)、吸着蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人类跳蚤(Pulex irritans Linnaeus)和其它使哺乳动物和鸟类痛苦的跳蚤；蜘蛛目蜘蛛，如棕色隐士蛛(Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectus mactans Fabricius)以及蚰蜒目蜈蚣，如蚰蜒(Scutigeracoleoptrata Linnaeus)。
储藏的谷物的无脊椎害虫的实例包括大谷蠹(Prostephanustruncatus)、小谷蠹(Rhyzopertha dominica)、米象(Stiophilusoryzae)、玉米象鼻虫(Stiophilus zeamais)、豇豆象鼻虫(Callosobruchus maculatus)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、谷象(Stiophilus granarius)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、地中海面象虫(Ephestia kuhniella)和长角扁谷盗或锈赤扁谷盗(Cryptolestisferrugineus)。
本发明的组合物对抵抗以下鳞翅目害虫具有特别高的活性(例如Alabama argillacea Hübner(衣蛾)、Archips argyrospila Walker(果树卷叶蛾)、A.rosana Linnaeus(欧洲卷叶蛾)和其它黄卷蛾属物种、Chilosuppressalis Walker(水稻螟虫)、Cnaphalocrosis medinalis Guenée(稻纵卷叶螟)、Crambus caliginosellus Clemens(玉米根部结网毛虫)、Crambus teterrellus Zincken(蓝草草螟)、Cydia pomonella Linnaeus(苹果小卷蛾)、Earias insulana Boisduval(金刚钻)、Earias vittella Fabricius(翠纹棉铃虫)、Helicoverpa armigera Hübner(美洲棉铃虫)、Helicoverpa zea Boddie(棉铃虫)、Heliothis virescens Fabricius(烟草蚜虫)、Herpetogramma licarsisalis Walker(草地螟)、Lobesia botranaDenis & Schiffermüller(葡萄浆果蛾)、Pectinophora gossypiella Saunders(棉红铃虫)、Phyllocnistis citrella Stainton(柑橘类潜叶虫)、Pierisbrassicae Linnaeus(大菜粉蝶)、Pieris rapae Linnaeus(菜白蛾)、Plutella xylostella Linnaeus(小菜蛾)、Spodoptera exigua Hübner(甜菜夜蛾)、Spodoptera litura Fabricius(斜纹夜蛾、茶蚕)、Spodopterafrugiperda J.E.Smith(秋粘虫)、Trichoplusia ni Hübner(甘蓝银纹夜蛾)和Tuta absoluta Meyrick(番茄斑潜蝇))。
本发明的组合物还对同翅目成员具有显著活性，其包括：Acyrthosiphon pisum Harris(豆长管蚜)、Aphis craccivora Koch(黑豆蚜)、Aphis fabae Scopoli(蚕豆蚜)、Aphis gossypii Glover(棉蚜、瓜蚜)、Aphis pomi De Geer(苹果蚜)、Aphis spiraecola Patch(卷叶蚜)、Aulacorthum solani Kaltenbach(茄无网长管蚜)、Chaetosiphon fragaefoliiCockerell(草莓蚜)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(俄罗斯小麦蚜)、Dysaphis plantaginea Paaserin(红苹果蚜)、Eriosoma lanigerumHausmann(苹果绵蚜)、Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)、Lipaphis erysimi Kaltenbach(罗卜蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(麦蚜)、Macrosiphum euphorbiae Thomas(马铃薯蚜)、Myzus persicaeSulzer(桃蚜、桃蚜)、Nasonovia rubisnigri Mosley(莴苣蚜)、Pemphigus属(根蚜虫和倍蚜)、Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米叶蚜)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(禾谷溢管蚜)、Schizaphis graminumRondani(麦二叉蚜)、Sitobion avenae Fabricius(麦长管蚜)、Therioaphis maculata Buckton(苜蓿斑蚜)、Toxoptera aurantii Boyer deFonscolombe(桔二岔蚜)和Toxoptera citricida Kirkaldy(褐色橘蚜)；Adelges属(球蚜)；Phylloxera devastatrix Pergande(美洲山核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(烟粉虱、甘薯粉虱)、Bemisia argentifoliiBellows & Perring(银叶粉虱)、Dialeurodes citri Ashmead(柑桔白粉虱)和Trialeurodes vaporariorum Westwood(温室白粉虱)；Empoasca fabaeHarris(马铃薯小绿叶蝉)、Laodelphax striatellus Fallen(灰飞虱)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(二点叶蝉)、Nephotettix cinticeps Uhler(青叶蝉)、Nephotettix nigropictus
Figure BDA0000148882890001301
(黑尾叶蝉)、Nilaparvata lugens
Figure BDA0000148882890001302
(褐飞虱)、Peregrinus maidis Ashmead(玉米蜡蝉)、Sogatellafurcifera Horvath(白背飞虱)、Sogatodes orizicola Muir(稻飞虱)、Typhlocyba pomaria McAtee(苹果白叶蝉)、Erythroneoura属(葡萄小叶蝉)Magicidada septendecim Linnaeus(周期蝉)；Icerya purchasi Maskell(吹绵介壳虫)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(圣约瑟虫)；Planococcus citri Risso(柑桔粉蚧)；Pseudococcus属(其它粉蚧络合物)；Cacopsylla pyricola Foerster(梨黄木虱)、Trioza diospyri Ashmead(柿木虱)。
本发明的组合物还对半翅目成员具有活性，其包括：Acrosternumhilare Say(稻绿蝽)、Anasa tristis De Geer(南瓜缘蝽)、Blissusleucopterus leucopterus Say(高粱长蝽)、Cimex lectularius Linnaeus(臭虫)、Corythuca gossypii Fabricius(棉网蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄虫)、Dysdercus suturellus Herrich-
Figure BDA0000148882890001303
(污棉虫)、Euchistusservus Say(棕椿象)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(一斑点的椿象)、Graptosthetus属(长蝽联合体)、Leptoglossus corculus Say(叶根松籽虫)、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲蝽)、Nezaraviridula Linnaeus(稻绿蝽)、Oebalus pugnax Fabricius(稻褐蝽)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大马利筋长蝽)、Pseudatomoscelis seriatusReuter(棉盲蝽)。被本发明的化合物防治的其它昆虫目包括缨尾目(如Frankliniella occidentalis Pergande(西花蓟马)、Scirthothrips citri Moulton(柑桔蓟马)、Sericothrips variabilis Beach(大豆蓟马)和Thrips tabaciLindeman(葱蓟马))；和鞘翅目(如Leptinotarsa decemlineata Say(科罗拉多马铃薯甲虫)、Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆瓢虫)和Agriotes、Athous或Limonius属线虫)。
本发明的组合物对于线虫纲、绦虫纲、吸虫纲和棘头虫纲的成员可同样具有活性，包括具有经济重要性的圆线虫目、蛔虫目、尖尾目、小杆目、旋尾目和嘴刺目的成员，诸如但不限于具有经济重要性的农学害虫(即根结线虫属根结线虫、根腐线虫属根腐线虫、毛刺线虫属残根线虫等)和危害动物和人类健康的害虫(即所有具有经济重要性的吸虫、绦虫和蛔虫，诸如马体内的寻常圆线虫、狗体内的犬弓蛔虫、羊体内的捻转血矛线虫、狗体内的犬恶丝虫、马体内的叶形裸头绦虫、反刍动物体内的肝片形吸虫等)。
应注意到，某些现代分类系统将同翅目归类于半翅目的亚目。
值得注意的是，本发明的组合物在防治马铃薯小绿叶蝉(Empoascafabae)方面的用途。值得注意的是，本发明的组合物在防治玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)方面的用途。值得注意的是，本发明的组合物在防治棉蚜(Aphis gossypii)方面的用途。值得注意的是，本发明的组合物在防治桃蚜(Myzus persicae)方面的用途。值得注意的是，本发明的组合物在防治小菜蛾(Plutella xylostella)方面的用途。值得注意的是，本发明的组合物在防治秋粘虫(Spodoptera frugiperda)方面的用途。
值得注意的是，本发明的组合物在防治南部稻绿蝽(Nezaraviridula)、豆荚盲蝽(Lygus hesperus)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、二点黑尾叶蝉(Nephotettixvirescens)和水稻二化螟(Chilo suppressalis)方面的用途。
本发明的组合物可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，从而赋予甚至更广谱的农学和非农学用途，所述生物学活性化合物或试剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、其它生物学活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此，本发明还涉及由生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐、至少一种附加组分和至少一种附加生物学活性化合物或试剂组成的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。就本发明的组合物而言，可将其它生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)配制在一起以形成预混物，或者可将其它生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)分开配制，并且在施用前(例如在喷雾罐中)将两种制剂混合在一起，或者将两种制剂依次施用。
本发明的化合物可配制的此类生物学活性化合物或试剂的实例为杀昆虫剂，如阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、甲基谷硫磷、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、螨死净、可尼丁、氰虫酰胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯(fluvalinate/tau-fluvalinate)、大福松、伐虫脒、噻唑磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、拟除虫菊酯醚类杀虫剂、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂、吡啶氟虫腈、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、氟啶虫胺腈、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、昆虫病原细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。
值得注意的是杀昆虫剂，如阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、依芬宁、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、灭赐克、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。
用以与本发明的化合物混合的一个生物制剂实施方案包括昆虫致病细菌如苏云金芽孢杆菌，和胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素如由
Figure BDA0000148882890001331
方法制备的
Figure BDA0000148882890001332
和
Figure BDA0000148882890001333
生物杀虫剂(
Figure BDA0000148882890001334
Figure BDA0000148882890001335
和是Mycogen Corporation(Indianapolis，Indiana，USA)的商标)；昆虫病原真菌如绿僵菌；和昆虫病原(天然存在的和遗传改性的)病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾核型多角体病毒(AfNPV)；和颗粒体病毒(GV)，如苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)。
尤其值得注意的是其它无脊椎害虫防治活性成分属于与式1的化合物不同的化学类别或者具有与其不同的作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有类似防治范围但是不同作用位点的其它无脊椎害虫防治活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎害虫防治活性成分，所述活性成分具有类似防治范围，但是属于不同的化学类别或者具有不同的作用位点。这些附加的生物学活性化合物或试剂包括但不限于钠通道调节剂，如联苯菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、顺式氰戊菊酯、氰戊菊酯、茚虫威、甲氧卞氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯和四溴菊酯；胆碱酯酶抑制剂，如氯蜱硫磷、乙肟威、草氨酰、硫双灭多威和唑蚜威；新烟碱，如啶虫脒、可尼丁、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉和噻虫嗪；杀虫大环内酯，如多菌虫素、多杀菌素、阿巴美丁、阿维菌素和甲氨基阿维菌素；GABA(γ-氨基丁酸)调节的氯通道拮抗剂如阿维菌素，或阻断剂如乙虫腈和氟虫腈；甲壳质合成抑制剂如扑虱灵、赛灭净、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲和杀虫脲；保幼激素类似物如二苯丙醚、苯氧威、甲氧普烯和蚊蝇醚；章鱼胺受体配体如双甲脒；蜕皮抑制剂和蜕皮激素激动剂如印苦楝子素、甲氧虫酰肼和虫酰肼；鱼尼汀受体配体如理阿诺碱、氨茴酸二酰胺如氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺和氟虫酰胺；沙蚕毒素类似物如杀螟丹；线粒体电子转运抑制剂如溴虫腈、氟蚁腙和哒螨酮；脂质生物合成抑制剂如季酮螨酯和螺甲螨酯；环二烯类杀虫剂如迪厄尔丁或硫丹；拟除虫菊酯；氨基甲酸根；脲杀真菌剂；以及生物试剂，包括核型多角体病毒(NPV)、苏云金芽孢杆菌成员、胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、以及其它天然存在或遗传修饰的杀虫病毒。
本发明的化合物可配制的生物学活性化合物或试剂更多的实例为杀真菌剂，如1-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-3-异
Figure BDA0000148882890001341
唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、苯并噻二唑、杀螟丹、吲唑磺菌胺、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、binomial、联苯、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三元硫酸铜)、啶酰菌胺(boscalid/nicobifen)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王铜、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、氯唑灵、唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、缬霉威、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、三乙膦酸铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、己唑醇、恶霉灵、克热净、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异康唑、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、嘧菌胺、精甲霜灵、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、灭派林、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、
Figure BDA0000148882890001351
喹酸、
Figure BDA0000148882890001352
咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、稻瘟酯、膦酸、苯酞、氟啶酰菌胺、啶氧菌酯、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、白粉松、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、甲氧苯啶菌、硝吡咯菌素、咯喹酮、喹唑、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、异丁乙氧喹啉、techrazene、克枯烂、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻呋灭、托布津、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、十三吗啉、垂吗酰胺、三环唑、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、霜霉灭、乙烯菌核利、代森锌、福美锌和草酰胺；杀线虫剂，如涕灭威、庄无忌、草氨酰和苯线磷；杀菌剂，如链霉素；杀螨剂，如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺。
值得注意的是杀真菌剂和包含杀真菌剂，如1-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-3-异
Figure BDA0000148882890001353
唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、嘧菌酯、氢氧化铜、霜脲氰、环唑醇、恶醚唑、
Figure BDA0000148882890001354
唑菌酮、氰菌胺、嘧菌腙、氟硅唑、氟酰胺、四氯苯酞、福拉比、己唑醇、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、代森锰锌、苯氧菌胺、肟醚菌胺、戊菌隆、吡噻菌胺、啶氧菌酯、烯丙异噻唑、丙环唑、丙氧喹啉、咯喹酮、硅氟唑、噻酰菌胺、三环唑、肟菌酯和井冈霉素。
在某些情况下，本发明的化合物与其它生物学活性(尤其是无脊椎害虫防治)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫防治，一直是所期望的。当在赋予农学上符合要求的无脊椎害虫防治水平的施用量下发生无脊椎害虫防治活性成分协同作用时，此类组合可有利地用于降低作物产品成本，并且降低环境载荷。
可将本发明的组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)。此类施用可提供更广谱的植物保护性，并且可有利地用于抗性管理。外施防治无脊椎害虫的本发明的组合物的效果可与表达的毒素蛋白质协同作用。
这些农学保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council(Farnham，Surrey，U.K.)，2003和The BioPesticide Manual，第2版，L.G.Copping编辑，British CropProtection Council(Farnham，Surrey，U.K.)2001。
对于使用一种或多种这些不同混合组分的实施方案而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物、其N-氧化物或其盐的重量比通常介于约1∶3000和约3000∶1之间。值得注意的是介于约1∶300和约300∶1之间的重量比(例如介于约1∶30和约30∶1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得期望的生物活性范围而需要的活性成分生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使无脊椎害虫防治范围超出式1的化合物自身的防治范围。
表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法。表A第一栏列出了具体的无脊椎害虫防治剂(例如第一栏中的“阿巴美丁”)。表A第二栏列出了无脊椎害虫防治剂的作用模式(如果已知的话)或化学类别。表A第三栏列出了在无脊椎害虫防治剂施用量下，其相对于式1的化合物的重量比范围的实施方案(例如阿巴美丁相对于式1的化合物的比率按重量计为“50∶1至1∶50”)。因此，例如表A第一行具体公开了能够以50∶1至1∶50的重量比施用式1的化合物与阿巴美丁的组合。表A的其余行可类似进行解释。还值得注意的是，表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法，并且包括适用于施用量的重量比范围的附加实施方案。
表A
Figure BDA0000148882890001371
Figure BDA0000148882890001381
值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自上表A中列出的无脊椎害虫防治剂。
包括式1的化合物、其N-氧化物及其盐与附加无脊椎害虫防治剂的重量比通常介于1000∶1和1∶1000之间，一个实施方案介于500∶1和1∶500之间，另一个实施方案介于250∶1和1∶200之间，并且另一个实施方案介于100∶1和1∶50之间。
下表B1至表B77中列出的是包含式1的化合物(化合物编号(Cmpd.No.)参考索引表A-C中的化合物)和附加无脊椎害虫防治剂的具体组合物实施方案。
表B1
Figure BDA0000148882890001391
Figure BDA0000148882890001401
表B2
表B2与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物7的引用。例如，表B2中的第一混合物指定为B2-1，并且其为化合物7和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B3
表B3与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物8的引用。例如，表B3中的第一混合物指定为B3-1，并且其为化合物8和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B4
表B4与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物9的引用。例如，表B4中的第一混合物指定为B4-1，并且其为化合物9和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B5
表B5与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物10的引用。例如，表B5中的第一混合物指定为B5-1，并且其为化合物10和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B6
表B6与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物19的引用。例如，表B6中的第一混合物指定为B6-1，并且其为化合物19和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B7
表B7与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物20的引用。例如，表B7中的第一混合物指定为B7-1，并且其为化合物20和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B8
表B8与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物29的引用。例如，表B8中的第一混合物指定为B8-1，并且其为化合物29和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B9
表B9与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物31的引用。例如，表B9中的第一混合物指定为B9-1，并且其为化合物31和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B10
表B10与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物34的引用。例如，表B10中的第一混合物指定为B10-1，并且其为化合物34和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B11
表B11与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物39的引用。例如，表B11中的第一混合物指定为B11-1，并且其为化合物39和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B12
表B12与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物48的引用。例如，表B12中的第一混合物指定为B12-1，并且其为化合物48和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B13
表B13与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物54的引用。例如，表B13中的第一混合物指定为B13-1，并且其为化合物54和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B14
表B14与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物55的引用。例如，表B14中的第一混合物指定为B14-1，并且其为化合物55和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B15
表B15与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物58的引用。例如，表B15中的第一混合物指定为B15-1，并且其为化合物58和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B16
表B16与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物105的引用。例如，表B16中的第一混合物指定为B16-1，并且其为化合物105和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B17
表B17与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物106的引用。例如，表B17中的第一混合物指定为B17-1，并且其为化合物106和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B18
表B18与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物107的引用。例如，表B18中的第一混合物指定为B18-1，并且其为化合物107和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B19
表B19与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物108的引用。例如，表B19中的第一混合物指定为B19-1，并且其为化合物108和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B20
表B20与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物109的引用。例如，表B20中的第一混合物指定为B20-1，并且其为化合物109和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B21
表B21与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物110的引用。例如，表B21中的第一混合物指定为B21-1，并且其为化合物110和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B22
表B22与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物111的引用。例如，表B22中的第一混合物指定为B22-1，并且其为化合物111和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B23
表B23与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物112的引用。例如，表B23中的第一混合物指定为B23-1，并且其为化合物112和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B24
表B24与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物113的引用。例如，表B24中的第一混合物指定为B24-1，并且其为化合物113和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B25
表B25与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物114的引用。例如，表B25中的第一混合物指定为B25-1，并且其为化合物114和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B26
表B26与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物115的引用。例如，表B26中的第一混合物指定为B26-1，并且其为化合物115和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B27
表B27与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物116的引用。例如，表B27中的第一混合物指定为B27-1，并且其为化合物116和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B28
表B28与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物117的引用。例如，表B28中的第一混合物指定为B28-1，并且其为化合物117和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B29
表B29与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物118的引用。例如，表B29中的第一混合物指定为B29-1，并且其为化合物118和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B30
表B30与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物119的引用。例如，表B30中的第一混合物指定为B30-1，并且其为化合物119和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B31
表B31与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物120的引用。例如，表B31中的第一混合物指定为B31-1，并且其为化合物120和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B32
表B32与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物121的引用。例如，表B32中的第一混合物指定为B32-1，并且其为化合物121和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B33
表B33与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物122的引用。例如，表B33中的第一混合物指定为B33-1，并且其为化合物122和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B34
表B34与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物123的引用。例如，表B34中的第一混合物指定为B34-1，并且其为化合物123和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B35
表B35与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物124的引用。例如，表B35中的第一混合物指定为B35-1，并且其为化合物124和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B36
表B36与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物125的引用。例如，表B36中的第一混合物指定为B36-1，并且其为化合物125和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B37
表B37与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物126的引用。例如，表B37中的第一混合物指定为B37-1，并且其为化合物126和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B38
表B38与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物127的引用。例如，表B38中的第一混合物指定为B38-1，并且其为化合物127和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B39
表B39与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物128的引用。例如，表B39中的第一混合物指定为B39-1，并且其为化合物128和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B40
表B40与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物129的引用。例如，表B40中的第一混合物指定为B40-1，并且其为化合物129和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B41
表B41与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物130的引用。例如，表B41中的第一混合物指定为B41-1，并且其为化合物130和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B42
表B42与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物131的引用。例如，表B42中的第一混合物指定为B42-1，并且其为化合物131和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B43
表B43与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物132的引用。例如，表B43中的第一混合物指定为B43-1，并且其为化合物132和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B44
表B44与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物133的引用。例如，表B44中的第一混合物指定为B44-1，并且其为化合物133和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B45
表B45与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物134的引用。例如，表B45中的第一混合物指定为B45-1，并且其为化合物134和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B46
表B46与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物135的引用。例如，表B46中的第一混合物指定为B46-1，并且其为化合物135和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B47
表B47与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物136的引用。例如，表B47中的第一混合物指定为B47-1，并且其为化合物136和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B48
表B48与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物137的引用。例如，表B48中的第一混合物指定为B48-1，并且其为化合物137和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B49
表B49与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物138的引用。例如，表B49中的第一混合物指定为B49-1，并且其为化合物138和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B50
表B50与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物139的引用。例如，表B50中的第一混合物指定为B50-1，并且其为化合物139和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B51
表B51与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物140的引用。例如，表B51中的第一混合物指定为B51-1，并且其为化合物140和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B51a
表B51a与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物541的引用。例如，表B51a中的第一混合物指定为B51a-1，并且其为化合物541和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B52
表B52与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物542的引用。例如，表B52中的第一混合物指定为B52-1，并且其为化合物542和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B53
表B53与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物576的引用。例如，表B53中的第一混合物指定为B53-1，并且其为化合物576和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B54
表B54与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物583的引用。例如，表B54中的第一混合物指定为B54-1，并且其为化合物583和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B55
表B55与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物594的引用。例如，表B55中的第一混合物指定为B55-1，并且其为化合物594和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B56
表B56与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物654的引用。例如，表B56中的第一混合物指定为B56-1，并且其为化合物654和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B57
表B57与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物657的引用。例如，表B57中的第一混合物指定为B57-1，并且其为化合物657和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B58
表B58与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物669的引用。例如，表B58中的第一混合物指定为B58-1，并且其为化合物669和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B59
表B59与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物670的引用。例如，表B59中的第一混合物指定为B59-1，并且其为化合物670和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B60
表B60与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物682的引用。例如，表B60中的第一混合物指定为B60-1，并且其为化合物682和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B61
表B61与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物683的引用。例如，表B61中的第一混合物指定为B61-1，并且其为化合物683和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B62
表B62与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物687的引用。例如，表B62中的第一混合物指定为B62-1，并且其为化合物687和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B63
表B63与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物718的引用。例如，表B63中的第一混合物指定为B63-1，并且其为化合物718和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B64
表B64与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物725的引用。例如，表B64中的第一混合物指定为B64-1，并且其为化合物725和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B65
表B65与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物726的引用。例如，表B65中的第一混合物指定为B65-1，并且其为化合物726和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B66
表B66与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物727的引用。例如，表B66中的第一混合物指定为B66-1，并且其为化合物727和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B67
表B67与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物734的引用。例如，表B67中的第一混合物指定为B67-1，并且其为化合物734和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B68
表B68与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物735的引用。例如，表B68中的第一混合物指定为B68-1，并且其为化合物735和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B69
表B69与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物737的引用。例如，表B69中的第一混合物指定为B69-1，并且其为化合物737和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B70
表B70与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物744的引用。例如，表B70中的第一混合物指定为B70-1，并且其为化合物744和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B71
表B71与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物745的引用。例如，表B71中的第一混合物指定为B71-1，并且其为化合物745和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B72
表B72与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物746的引用。例如，表B72中的第一混合物指定为B72-1，并且其为化合物746和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B73
表B73与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物748的引用。例如，表B73中的第一混合物指定为B73-1，并且其为化合物748和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B74
表B74与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物749的引用。例如，表B74中的第一混合物指定为B74-1，并且其为化合物749和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B75
表B75与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物750的引用。例如，表B75中的第一混合物指定为B75-1，并且其为化合物750和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B76
表B76与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物926的引用。例如，表B76中的第一混合物指定为B76-1，并且其为化合物926和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B77
表B77与表B1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物930的引用。例如，表B77中的第一混合物指定为B77-1，并且其为化合物930和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表B1至表B77中列出的具体混合物通常以表A中指定的比率来混合式1的化合物和其它无脊椎害虫制剂。
下表C1至表C77中列出的是包含式1的化合物(化合物编号(Cmpd.No.)与索引表A-C中的化合物相关)和附加杀真菌剂的具体组合物实施方案。
表C1
Figure BDA0000148882890001531
(a)1-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-3-异
Figure BDA0000148882890001532
唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮
表C2
表C2与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物7的引用。例如，表C2中的第一混合物指定为C2-1，并且其为化合物7和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C3
表C3与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物8的引用。例如，表C3中的第一混合物指定为C3-1，并且其为化合物8和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C4
表C4与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物9的引用。例如，表C4中的第一混合物指定为C4-1，并且其为化合物9和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C5
表C5与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物10的引用。例如，表C5中的第一混合物指定为C5-1，并且其为化合物10和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C6
表C6与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物19的引用。例如，表C6中的第一混合物指定为C6-1，并且其为化合物19和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C7
表C7与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物20的引用。例如，表C7中的第一混合物指定为C7-1，并且其为化合物20和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C8
表C8与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物29的引用。例如，表C8中的第一混合物指定为C8-1，并且其为化合物29和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C9
表C9与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物31的引用。例如，表C9中的第一混合物指定为C9-1，并且其为化合物31和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C10
表C10与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物34的引用。例如，表C10中的第一混合物指定为C10-1，并且其为化合物34和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C11
表C11与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物39的引用。例如，表C11中的第一混合物指定为C11-1，并且其为化合物39和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C12
表C12与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物48的引用。例如，表C12中的第一混合物指定为C12-1，并且其为化合物48和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C13
表C13与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物54的引用。例如，表C13中的第一混合物指定为C13-1，并且其为化合物54和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C14
表C14与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物55的引用。例如，表C14中的第一混合物指定为C14-1，并且其为化合物55和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C15
表C15与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物58的引用。例如，表C15中的第一混合物指定为C15-1，并且其为化合物58和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C16
表C16与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物105的引用。例如，表C16中的第一混合物指定为C16-1，并且其为化合物105和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C17
表C17与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物106的引用。例如，表C17中的第一混合物指定为C17-1，并且其为化合物106和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C18
表C18与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物107的引用。例如，表C18中的第一混合物指定为C18-1，并且其为化合物107和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C19
表C19与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物108的引用。例如，表C19中的第一混合物指定为C19-1，并且其为化合物108和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C20
表C20与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物109的引用。例如，表C20中的第一混合物指定为C20-1，并且其为化合物109和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C21
表C21与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物110的引用。例如，表C21中的第一混合物指定为C21-1，并且其为化合物110和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C22
表C22与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物111的引用。例如，表C22中的第一混合物指定为C22-1，并且其为化合物111和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C23
表C23与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物112的引用。例如，表C23中的第一混合物指定为C23-1，并且其为化合物112和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C24
表C24与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物113的引用。例如，表C24中的第一混合物指定为C24-1，并且其为化合物113和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C25
表C25与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物114的引用。例如，表C25中的第一混合物指定为C25-1，并且其为化合物114和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C26
表C26与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物115的引用。例如，表C26中的第一混合物指定为C26-1，并且其为化合物115和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C27
表C27与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物116的引用。例如，表C27中的第一混合物指定为C27-1，并且其为化合物116和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C28
表C28与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物117的引用。例如，表C28中的第一混合物指定为C28-1，并且其为化合物117和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C29
表C29与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物118的引用。例如，表C29中的第一混合物指定为C29-1，并且其为化合物118和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C30
表C30与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物119的引用。例如，表C30中的第一混合物指定为C30-1，并且其为化合物119和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C31
表C31与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物120的引用。例如，表C31中的第一混合物指定为C31-1，并且其为化合物120和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C32
表C32与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物121的引用。例如，表C32中的第一混合物指定为C32-1，并且其为化合物121和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C33
表C33与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物122的引用。例如，表C33中的第一混合物指定为C33-1，并且其为化合物122和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C34
表C34与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物123的引用。例如，表C34中的第一混合物指定为C34-1，并且其为化合物123和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C35
表C35与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物124的引用。例如，表C35中的第一混合物指定为C35-1，并且其为化合物124和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C36
表C36与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物125的引用。例如，表C36中的第一混合物指定为C36-1，并且其为化合物125和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C37
表C37与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物126的引用。例如，表C37中的第一混合物指定为C37-1，并且其为化合物126和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C38
表C38与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物127的引用。例如，表C38中的第一混合物指定为C38-1，并且其为化合物127和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C39
表C39与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物128的引用。例如，表C39中的第一混合物指定为C39-1，并且其为化合物128和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C40
表C40与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物129的引用。例如，表C40中的第一混合物指定为C40-1，并且其为化合物129和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C41
表C41与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物130的引用。例如，表C41中的第一混合物指定为C41-1，并且其为化合物130和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C42
表C42与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物131的引用。例如，表C42中的第一混合物指定为C42-1，并且其为化合物131和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C43
表C43与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物132的引用。例如，表C43中的第一混合物指定为C43-1，并且其为化合物132和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C44
表C44与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物133的引用。例如，表C44中的第一混合物指定为C44-1，并且其为化合物133和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C45
表C45与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物134的引用。例如，表C45中的第一混合物指定为C45-1，并且其为化合物134和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C46
表C46与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物135的引用。例如，表C46中的第一混合物指定为C46-1，并且其为化合物135和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C47
表C47与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物136的引用。例如，表C47中的第一混合物指定为C47-1，并且其为化合物136和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C48
表C48与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物137的引用。例如，表C48中的第一混合物指定为C48-1，并且其为化合物137和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C49
表C49与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物138的引用。例如，表C49中的第一混合物指定为C49-1，并且其为化合物138和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C50
表C50与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物139的引用。例如，表C50中的第一混合物指定为C50-1，并且其为化合物139和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C51
表C51与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物140的引用。例如，表C51中的第一混合物指定为C51-1，并且其为化合物140和附加杀真菌剂烯丙异噻唑的混合物。
表C51a
表C51a与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物541的引用。例如，表C51a中的第一混合物指定为C51a-1，并且其为化合物541和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C52
表C52与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物542的引用。例如，表C52中的第一混合物指定为C52-1，并且其为化合物542和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C53
表C53与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物576的引用。例如，表C53中的第一混合物指定为C53-1，并且其为化合物576和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C54
表C54与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物583的引用。例如，表C54中的第一混合物指定为C54-1，并且其为化合物583和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C55
表C55与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物594的引用。例如，表C55中的第一混合物指定为C55-1，并且其为化合物594和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C56
表C56与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物654的引用。例如，表C56中的第一混合物指定为C56-1，并且其为化合物654和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C57
表C57与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物657的引用。例如，表C57中的第一混合物指定为C57-1，并且其为化合物657和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C58
表C58与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物669的引用。例如，表C58中的第一混合物指定为C58-1，并且其为化合物669和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C59
表C59与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物670的引用。例如，表C59中的第一混合物指定为C59-1，并且其为化合物670和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C60
表C60与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物682的引用。例如，表C60中的第一混合物指定为C60-1，并且其为化合物682和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C61
表C61与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物683的引用。例如，表C61中的第一混合物指定为C61-1，并且其为化合物683和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C62
表C62与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物687的引用。例如，表C62中的第一混合物指定为C62-1，并且其为化合物687和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C63
表C63与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物718的引用。例如，表C63中的第一混合物指定为C63-1，并且其为化合物718和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C64
表C64与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物725的引用。例如，表C64中的第一混合物指定为C64-1，并且其为化合物725和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C65
表C65与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物726的引用。例如，表C65中的第一混合物指定为C65-1，并且其为化合物726和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C66
表C66与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物727的引用。例如，表C66中的第一混合物指定为C66-1，并且其为化合物727和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C67
表C67与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物734的引用。例如，表C67中的第一混合物指定为C67-1，并且其为化合物734和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C68
表C68与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物735的引用。例如，表C68中的第一混合物指定为C68-1，并且其为化合物735和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C69
表C69与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物737的引用。例如，表C69中的第一混合物指定为C69-1，并且其为化合物737和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C70
表C70与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物744的引用。例如，表C70中的第一混合物指定为C70-1，并且其为化合物744和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C71
表C71与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物745的引用。例如，表C71中的第一混合物指定为C71-1，并且其为化合物745和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C72
表C72与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物746的引用。例如，表C72中的第一混合物指定为C72-1，并且其为化合物746和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C73
表C73与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物748的引用。例如，表C73中的第一混合物指定为C73-1，并且其为化合物748和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C74
表C74与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物749的引用。例如，表C74中的第一混合物指定为C74-1，并且其为化合物749和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C75
表C75与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物750的引用。例如，表C75中的第一混合物指定为C75-1，并且其为化合物750和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C76
表C76与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物926的引用。例如，表C76中的第一混合物指定为C76-1，并且其为化合物926和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
表C77
表C77与表C1相同，不同的是标题为“Cmpd.No.”的栏中每个对化合物6的引用替换为对化合物930的引用。例如，表C77中的第一混合物指定为C77-1，并且其为化合物930和附加无脊椎害虫防治剂阿巴美丁的混合物。
在农学和非农学应用中，通过将生物学有效量的一种或多种本发明的组合物施用到害虫环境中，包括侵染的农学和/或非农学场所，施用到要保护的区域中，或直接施用到要防治的害虫上，来防治无脊椎害虫。
因此，本发明包括在农学和/或非农学应用中防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的一种或多种本发明的组合物，或接触还包含至少一种附加生物学活性化合物或试剂的本发明的组合物。包含本发明的组合物和生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂的合适组合物的实例包括颗粒状组合物，其中所述附加活性化合物存在于与本发明的组合物颗粒相同的颗粒上，或者存在于与本发明的组合物的那些颗粒不相同的颗粒上。
本发明的方法的实施方案包括接触所述环境。值得注意的是其中所述环境为植物的所述方法。还值得注意的是其中所述环境为动物的所述方法。还值得注意的是其中所述环境为种子的所述方法。
为实现与本发明的组合物接触以保护大田作物免受无脊椎害虫的侵害，通常在种植之前将所述组合物施用到作物种子上，施用到作物植物的叶子(例如叶片、茎杆、花朵、果实)上，或在作物种植之前或之后施用到土壤或其它生长介质中。
接触方法的一个实施方案是通过喷雾。作为另外一种选择，可将包含本发明的组合物的颗粒状组合物施用到植物叶子上或土壤中。还可通过使植物与以浸壤液体制剂形式、以施用到土壤中的颗粒状制剂形式、以育苗箱处理物或移植浸泡形式施用的包含本发明的组合物的组合物接触，经由植物摄入来有效递送本发明的组合物。值得注意的是浸壤液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与包含生物学有效量的本发明的组合物的组合物接触。还值得注意的是这样的方法，其中环境为土壤，并且将所述组合物作为浸壤制剂施用到土壤中。还值得注意的是，还可通过局部施用到所侵染的位置上来使本发明的组合物生效。其它接触方法包括通过直接喷雾和滞留喷雾、航空喷雾、凝胶、种子包衣、微胶囊化、全身吸收、饵料、耳标、大丸剂、喷雾器、熏剂、气溶胶、粉剂以及其它许多方法来施用本发明的组合物。接触方法的一个实施方案是尺寸上稳定的肥料颗粒、包含本发明的化合物或组合物的小棍或片剂。本发明的组合物还可浸渍到用于组装无脊椎动物防治装置(例如防昆虫网)的物质中。
本发明的组合物还可用于提供保护种子免受无脊椎害虫的侵害的种子处理剂中。在本公开和权利要求上下文中，处理种子是指使种子与生物学有效量的本发明的组合物接触。这样的种子处理剂保护种子免受无脊椎土壤害虫的侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的幼苗的根和其它接触土壤的植物部分。所述种子处理剂还通过使式1的化合物或第二活性成分在发育的植物中移动来向叶子提供保护。可将种子处理剂施用到各种类型种子上，包括可发芽形成转基因植物以表达特定特征的那些种子。代表性实例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前用本发明的组合物(即作为配制好的组合物)喷雾或撒粉于种子上。配制用于种子处理的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐，以及成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子滚动床中并且干燥种子来将种子包衣。作为另外一种选择，可将其它制剂类型如湿粉、溶液、悬乳液、乳油和乳液的水溶液喷雾到种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用到种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。合适的方法包括P.Kosters等人的Seed Treatment：Progress and Prospects，1994，BCPC专著57和其中所列参考文献中列出的那些。
经处理的种子通常包含本发明的组合物，其量为约0.1g至1kg每100kg种子(即处理前按所述种子重量计为约0.0001％至1％)。用于种子处理的可流动的悬浮液制剂通常包含约0.5％至约70％的活性成分，约0.5％至约30％的成膜粘合剂，约0.5％至约20％的分散剂，0％至约5％的增稠剂，0％至约5％的颜料和/或染料，0％至约2％的消泡剂，0％至约1％的防腐剂和0％至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的组合物可被掺入到饵料组合物中，所述饵料组合物可被无脊椎害虫食用，或用于诸如诱捕器、饵料站等装置中。此类饵料组合物可为颗粒形式，其包含(a)活性成分即生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐；(b)一种或多种食物物料；任选地(c)诱虫剂，任选地(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或饵料组合物，其包含约0.001-5％的活性成分，约40-99％的食物物料和/或诱虫剂；以及任选地约0.05-10％的湿润剂，其可在非常低的施用量下，尤其是在摄取而不是直接接触时致命的活性成分剂量下，有效防治土壤无脊椎害虫。某些食物物料既可用作食物源，也可用作诱虫剂。食物物料包括碳水化合物、蛋白质和脂质。食物物料的实例是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂、植物油、酵母提取物和乳固体。诱虫剂的实例是增味剂和调味剂，诸如水果或植物提取物、香料、或其它动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎害虫的其它试剂。湿润剂即保水剂实例是乙二醇和其它多元醇、甘油和山梨醇。值得注意的是用于防治至少一种选自蚂蚁、白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的饵料组合物(以及使用此类饵料组合物的方法)。用于防治无脊椎害虫的装置包括本发明的饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸设定成允许无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
可在无其它辅剂的情况下施用本发明的组合物，但是最常见的施用是施用制剂，所述制剂包含一种或多种具有合适载体、稀释剂和表面活性剂的活性成分，并且根据所设想的最终用途，有可能与食物组合。一种涉及将本发明的组合物的水分散体或精炼油溶液进行喷雾的施用方法。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、辅剂、其它溶剂以及增效剂诸如胡椒基丁醚的组合通常可增强化合物效果。就非农学用途而言，此类喷雾可从喷雾容器诸如罐、瓶或其它容器中，经由泵或通过将其从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释放出来施用。此类喷雾组合物可采取多种形式，例如喷雾、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，根据应用的需要，此类喷雾组合物还可包含推进剂、发泡剂等。值得注意的是包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物以及载体的喷雾组合物。此类喷雾组合物的一个实施方案包含生物学有效量的本发明的组合物和推进剂。代表性的推进剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲基醚和前述的混合物。值得注意的是用于防治至少一种无脊椎害虫的喷雾组合物(和使用由喷雾容器分配出的此类喷雾组合物的方法)，所述无脊椎害虫选自蚊子、墨蚊、厩蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等，包括各种上述害虫或其组合。
非农学用途是指在非农作物田地的区域中防治无脊椎害虫。本发明的组合物的非农学用途包括防治储藏的谷物、菜豆和其它食品中的以及纺织物如衣服和地毯中的无脊椎害虫。本发明的组合物的非农学用途还包括防治观赏植物、森林、庭院、沿路边和铁路的公用事业用地、以及草皮诸如草坪、高尔夫球场和牧场上的无脊椎害虫。本发明的组合物的非农学用途还包括防治由人和/或伴侣动物、农场动物、牧场动物、动物园动物或其它动物居住的居室和其它建筑物中的无脊椎害虫。本发明的组合物的非农学用途还包括防治会损坏用于建筑中的木头或其它建筑物质的害虫诸如白蚁。
本发明的组合物的非农学用途还包括通过防治寄生或传播传染病的无脊椎害虫来护人和动物的健康。防治动物寄生虫包括防治寄生在宿主动物身体表面(例如肩部、腋窝、腹部、大腿内侧)的体外寄生虫和寄生在宿主动物身体内部(例如胃、肠、肺、静脉、皮下、淋巴组织)中的体内寄生虫。体外寄生性或疾病传播性害虫包括例如恙螨、壁虱、虱子、蚊子、苍蝇、螨虫和跳蚤。体内寄生虫包括犬恶丝虫、钩虫和蠕虫。本发明的组合物尤其适于抗击体外寄生性或疾病传播性害虫。本发明的组合物适于全身和/或非全身性防治由寄生虫对动物造成的侵染或感染。
本发明的组合物适于抗击以动物为侵染对象的寄生虫，所述动物包括那些野生动物、牲畜和农学役用动物，如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、野牛、水牛、兔子、母鸡、火鸡、鸭和鹅(例如饲养以获得肉、奶、黄油、蛋、毛皮、皮革、羽毛和/或羊毛)。通过抗击寄生虫，减少了死亡率并且缓解了收益降低(在肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等方面)，使得包含本发明的化合物的组合物的施用能够更加经济并且使动物的饲养更加简便。
本发明的组合物尤其适于抗击以伴侣动物和宠物(例如狗、猫、宠物鸟和观赏鱼)、研究和实验动物(例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠)以及饲养于动物园、野外栖息地和/或马戏团中的动物为侵染对象的寄生虫。
在本发明的实施方案中，所述动物优选地为脊椎动物，并且更优选地为哺乳动物、禽类或鱼类。在特定实施方案中，动物对象为哺乳动物(包括大猿类，诸如人类)。其它哺乳类对象包括灵长目动物(例如猴子)、牛科动物(例如畜牛或奶牛)、猪科动物(例如家养猪或野猪)、羊科动物(例如山羊或绵羊)、马科动物(例如马)、犬科动物(例如狗)、猫科动物(例如家猫)、骆驼、鹿、驴、野牛、水牛、羚羊、兔子和啮齿动物(例如豚鼠、松鼠、大鼠、小鼠、沙鼠和仓鼠)。禽类包括鸭科动物(天鹅、鸭和鹅)、鸠鸽科动物(例如斑鸠和家鸽)、雉科动物(例如鹧鸪、松鸡和火鸡)、鸡科动物(例如家鸡)、鹦鹉科动物(例如长尾小鹦鹉、金刚鹦鹉和鹦鹉)、猎禽和平胸鸟(例如鸵鸟)。
由本发明的组合物处理或保护的鸟可与商业或非商业鸟类饲养相关。这些包括鸭科动物如天鹅、鹅和鸭，鸠鸽科动物如斑鸠和家鸽，雉科动物如鹧鸪、松鸡和火鸡，鸡科动物如家鸡，以及鹦鹉科动物如长尾小鹦鹉、金刚鹦鹉和为宠物或收集市场饲养的鹦鹉等等。
就本发明目的而言，术语“鱼类”应被理解为无限制地包括真骨鱼类鱼即硬骨鱼。鲑目(其包括鲑科)和鲈形目(其包括棘臀鱼科)均包含在真骨鱼类中。可能的鱼受体实例包括鲑科、鲽科、鲷科、丽鱼科和棘臀鱼科等等。
还设想了受益于本发明的方法的其它动物，包括有袋目哺乳动物(诸如袋鼠)、爬行动物(诸如养殖鳖)以及本发明的方法可安全并有效地为其处理或预防寄生虫感染或侵染的其它具有经济重要性的家畜。
通过向待保护动物施用杀寄生虫有效量的本发明的组合物而防治的无脊椎寄生害虫实例包括体外寄生虫(节肢类、螨类等)和体内寄生虫(蠕虫类，例如线虫、吸虫、绦虫、棘头虫等)。
一般描述为蠕虫病的疾病或一类疾病应归因于动物宿主被称为蠕虫的寄生虫感染。术语“蠕虫”旨在包括线虫、吸虫、绦虫和棘头虫。蠕虫病是与驯养动物诸如猪、绵羊、马、牛、山羊、狗、猫和家禽相关的普遍并且严重的经济问题。
在蠕虫中，描述为线虫的一类蠕虫可在多种类型动物中引发广泛并且有时严重的感染。设想可用本发明的组合物和本发明的方法处理的线虫无限制地包括下列属：棘唇线虫属、猫圆线虫属、钩口线虫属、血管圆线虫属、鸡蛔虫属、蛔虫属、布鲁格氏丝虫属、仰口线虫属、毛细线虫属、夏氏线虫属、古柏线虫属、环体线虫属、网尾线虫属、膨结线虫属、棘唇线虫属、裂头绦虫属、恶丝虫属、龙线虫属、蛲虫属、类丝虫属、血矛线虫属、异刺线虫属、兔唇蛔属、罗阿丝虫属、曼森线虫属、缪勒线虫属、板口线虫属、细颈线虫属、结节线虫属、胃线虫属、尖尾线虫属、副丝虫属、副蛔虫属、泡翼线虫属、原圆线虫属、鬃丝虫属、旋尾线虫属、冠丝虫属、类圆线虫属、圆线虫属、吸吮线虫属、弓蛔线虫属、弓蛔虫属、毛线虫属、毛线属、毛圆线虫属、鞭虫属、钩虫属和吴策线虫属。
在上文中，可感染上述动物的最常见线虫属是血矛线虫属、毛圆线虫属、胃线虫属、细颈线虫属、古柏线虫属、蛔虫属、仰口线虫属、结节线虫属、夏氏线虫属、鞭虫属、圆线虫属、毛线属、网尾线虫属、毛细线虫属、异刺线虫属、弓蛔虫属、鸡蛔虫属、尖尾线虫属、钩口线虫属、钩虫属、弓蛔线虫属和副蛔虫属。这些中的某些如细颈线虫属、古柏线虫属和结节线虫属主要攻击肠道，而另一些如血矛线虫属和胃线虫属更盛行于胃部，而另一些如网尾线虫属存在于肺中。其它寄生虫还位于其它组织中，诸如心脏和血管、皮下组织和淋巴组织等。
设想可用本发明的组合物和本发明的方法处理的吸虫无限制地包括下列属：重翼吸虫属、片吸虫属、侏形吸虫属、后睾吸虫属、并殖吸虫属和血吸虫属。
设想可用本发明的组合物和本发明的方法处理的绦虫无限制地包括下列属：裂头绦虫属、复孔绦虫属、迭宫绦虫属和带绦虫属。
人胃肠道的最常见寄生虫属是钩口线虫属、板口线虫属、蛔虫属、类圆线虫属、毛线虫属、毛细线虫属、鞭虫属和蛲虫属。其它存在于血液或胃肠道外其它组织和器官中的具有医学重要性的寄生虫属是丝虫如吴策线虫属、布鲁格氏丝虫属、旋盘尾丝虫和罗阿丝虫属以及龙线虫属丝虫，以及其它肠段蛔虫类圆线虫属和毛线虫属丝虫。
众多其它蠕虫属和物种是本领域已知的，并且也可设想用本发明的组合物处理。这些更详细地列举于Textbook of Veterinary ClinicalParasitology，第1卷，Helminths，E.J.L.Soulsby，F.A.Davis Co.，Philadelphia，Pa.；Helminths，Arthropods and Protozoa(Monnig’sVeterinary Helminthology and Entomology第6版)，E.J.L.Soulsby，TheWilliams and Wilkins Co.，Baltimore，Md中。
还设想，本发明的组合物可有效地抵抗多种动物体外寄生虫，例如哺乳动物和鸟类的节肢动物体外寄生虫，然而也可设想，某些节肢动物还可为体内寄生虫。
因此，昆虫和蜱螨害虫包括例如叮咬昆虫如苍蝇和蚊子、螨虫、壁虱、虱子、跳蚤、椿象、寄生蛆等。
苍蝇成虫包括例如角蝇或扰血蝇、马虻或马蝇、厩蝇或厩螫蝇、墨蚊或黑蝇、鹿虻或斑虻、虱蝇或飞虱、采采蝇或舌蝇。寄生性蝇蛆包括例如肤蝇(胃蝇和狂蝇)、绿头苍蝇或丽蝇、旋蝇蛆或旋丽蝇幼虫、牛皮蝇或足跟蝇、羊毛蝇蛆和马胃蝇蛆。蚊子包括例如库蚊属、按蚊属和伊蚊属。
螨虫包括中气门目属，如中国巨刺螨，诸如鸡螨、鸡皮刺螨；疥螨或痒螨，诸如疥螨科属，例如疥螨；兽疥螨，诸如痒螨科属，包括牛足螨和羊痒螨；恙螨，诸如恙螨科属，例如北美恙螨、阿氏真恙螨。
扁虱包括例如软体蜱，包括隐喙蜱科属，例如锐缘蜱属和纯绿蜱属；硬体蜱包括硬蜱科属，例如血红扇头蜱、变异革蜱、安氏革蜱、美洲钝眼蜱、肩突硬蜱和牛蜱属。
虱子包括例如吸虱，如禽虱属和牛毛虱属；食毛虱，如血虱属、长颚虱属和盲虱属。
跳蚤包括例如栉头蚤属类型诸如犬蚤(Ctenocephalides canis)和猫蚤(Ctenocephalides felis)；客蚤属如东方鼠蚤(印鼠客蚤)；和蚤属如人蚤(致痒蚤)。
椿象包括例如臭虫属椿象或例如常见的臭虫(Cimex lectularius)；椎猎蝽亚科属，包括还被称为猎蝽的猎蝽；例如长红猎蝽和锥蝽属。
一般来讲，苍蝇、跳蚤、虱子、蚊子、蚋、螨虫、壁虱和蠕虫对牲畜和伴侣动物领域造成了巨大的损失。节肢动物寄生虫还对人造成麻烦，并且可为人和动物致病生物体的载体。
众多其它节肢动物害虫和体外寄生虫是本领域已知的，并且也可设想用本发明的组合物处理。这些在D.S.Kettle，John Wiley & Sons的Medicaland Veterinary Entomology，New York和Toronto；R.O.Drummand，J.E.George和S.E.Kunz的Control of Arthropod Pests of Livestock：A Review ofTechnology，CRC Press，Boca Raton，Fla中极详细地枚举。
本发明的组合物还可有效抵抗动物中许多原生动物体内寄生虫，如下表1中总结的那些。
Figure BDA0000148882890001731
Figure BDA0000148882890001741
具体地讲，本发明的组合物可有效地抵抗体外寄生虫，包括：跳蚤如Ctenocephalides felis(猫蚤)和Ctenocephalides canis(犬蚤)。
本发明的组合物还可有效地抵抗其它体外寄生虫，包括飞虫，如Haematobia(角蝇属)、irritans(角蝇)、Stomoxys calcitrans(厩蝇)、Simulium属(黑蝇)、Glossina属(舌蝇)、Hydrotaea irritans(大头苍蝇)、Musca autumnalis(秋家蝇)、Musca domestica(家蝇)、Morelliasimplex(简莫蝇)、Tabanus属(马虻)、牛皮蝇、纹皮蝇、丝光绿蝇、铜绿蝇(丝光绿蝇)、Calliphora属(丽蝇)、库蠓属、Oestrus ovis(羊鼻蝇)、Culicoides属(蠓)、马蝇、马胃蝇、赤马胃蝇和马鼻胃蝇；虱子，如牛虱(畜虱属)、马毛虱、驴血虱、猫鸟虱、犬虱、棘颚虱和犬啮毛虱；羊蜱蝇，如羊蜱；螨虫，如痒螨属、疥螨、牛足螨、马蠕螨、姬螯螨属、猫耳螨、恙螨属和耳螨(耳螨)；和扁虱，如硬蜱属、牛蜱属、扇头蜱属、钝眼蜱属、革蜱属、璃眼蜱属和血蜱属。
可用于本发明的组合物中的生物学活性化合物或试剂包括有机磷酸酯杀虫剂。此类杀虫剂作为杀昆虫剂具有非常广泛的活性，并且在某些情况下，具有驱虫活性。有机磷酸酯杀虫剂包括例如百治磷、特丁硫磷、乐果、敌匹硫磷、乙拌磷、敌百虫、甲基谷硫磷、氯蜱硫磷、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、高灭磷、乙基对硫磷、甲基对硫磷、速灭磷、甲拌磷、三硫磷和伏杀硫磷。还设想包括本发明的方法和组合物与氨基甲酸酯型杀虫剂的组合，以及与有机氯型杀虫剂的组合，所述氨基甲酸酯型杀虫剂包括例如西维因、克百威、涕灭威、禾草特、乙肟威、克百威等。还设想包括与生物杀虫剂的组合，所述生物杀虫剂包括拒斥剂、除虫菊酯(以及其合成变体，例如丙烯菊酯、灭虫菊、扑灭司林、四溴菊酯)和通常用作杀螨剂的尼古丁。其它设想的组合为混杂的杀虫剂，其包括：芽孢杆菌、克氯苯、甲脒(如双甲脒)、铜化合物(如氢氧化铜和氧氯硫酸铜盐)、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、三氯杀螨醇、硫丹、高氰戊菊酯、氰戊菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、甲氧滴滴涕和硫。
值得注意的是附加生物学活性化合物或试剂，其选自本领域已知的驱肠虫剂，诸如阿维菌素(例如伊维菌素、莫西菌素、米尔倍霉素)、苯并咪唑(例如阿苯达唑、三氯苯咪唑)、N-水杨酰苯胺(例如氯生太尔、羟氯扎胺)、取代的苯酚(例如硝羟碘苄腈)、嘧啶(例如噻嘧啶)、咪唑噻唑(例如左咪唑)和吡喹酮。
可用于本发明的组合物中的其它生物学活性化合物或试剂可选自昆虫生长调节剂(IGR)和保幼激素类似物(JHA)，诸如除虫脲、杀虫脲、氟佐隆、赛灭净、甲氧普烯等，从而向动物对象以及动物对象的环境提供对寄生虫的初始和持续防治(在昆虫生长的所有阶段，包括卵)。
值得注意的是可用于本发明的组合物中选自抗寄生虫类阿维菌素化合物的生物学活性化合物或试剂。如上所述，阿维菌素类化合物是已知可用于抵抗广谱哺乳动物体内寄生虫和体外寄生虫的一系列强效抗寄生虫剂。
可用于本发明范畴内的值得注意的化合物是伊维菌素。伊维菌素是阿维菌素的半合成衍生物，并且一般被制成至少80％的22，23-二氢阿维菌素B1a和小于20％的22，23-二氢阿维菌素B1b的混合物。伊维菌素公开于U.S.4,199,569中。
阿巴美丁是在U.S.4,310,519中作为阿维菌素B1a/B1b公开的阿维菌素。阿巴美丁包含至少80％的阿维菌素B1a和不超过20％的阿维菌素B1b。
另一种值得注意的阿维菌素是多拉菌素，其还被称为25-环己基-阿维菌素B1。多拉菌素的结构和制备公开于U.S.5,089,480中。
另一种值得注意的阿维菌素是莫西菌素。莫西菌素还被称为LL-F28249α，由U.S.4,916,154中获知。
另一种值得注意的阿维菌素是塞拉菌素。塞拉菌素是25-环己基-25-脱(1-甲基丙基)-5-脱氧-22，23-二氢-5-(异亚硝基)-阿维菌素B1单糖。
米尔倍霉素或B41是从产生米尔倍霉素的链霉菌属菌株发酵液中分离出的物质。微生物、发酵条件和分离方法更完备地描述于U.S.3,950,360和U.S.3,984,564中。
按照U.S.5,288,710或U.S.5,399,717所述制备的甲氨基阿维菌素(4″-脱氧-4″-表-甲基氨基阿维菌素B1)是两种同系物4″-脱氧-4″-表-甲基氨基阿维菌素B1a和4″-脱氧-4″-表-甲基氨基阿维菌素B1b的混合物。优选地使用甲氨基阿维菌素的盐。可用于本发明中的甲氨基阿维菌素盐的非限制性实例包括U.S.5,288,710中所述的盐，例如衍生自苯甲酸、取代的苯甲酸、苯磺酸、柠檬酸、磷酸、酒石酸、马来酸等的盐。可用于本发明中的甲氨基阿维菌素盐最优选为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
依立诺克丁在化学上被称为4″-表-乙酰基氨基-4″-脱氧阿维菌素B1。特别研制依立诺克丁，以用于所有牛类别和年龄组。它是对体内寄生虫和体外寄生虫显示出广谱活性，同时还在肉和奶中留有极少残留物的第一阿维菌素。当局部递送时，它具有高效的附加优点。
本发明的组合物任选地包含一种或多种下列杀寄生虫化合物的组合：提交于2004年12月22日的美国专利申请系列11/019,597中所述的咪唑并[1，2-b]哒嗪化合物；提交于2004年12月21日的美国专利申请系列11/018,156中所述的1-(4-一和二卤甲基磺酰基苯基)-2-酰氨基-3-氟丙醇化合物；提交于2005年9月21日的美国专利申请系列11/231,423中所述的三氟甲烷磺酰苯胺肟醚衍生物；以及提交于2005年6月9日的美国临时申请系列60/688,898中所述的n-[(苯氧基)苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺和n-[(苯硫基)苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺的衍生物。
本发明的组合物还可包含杀吸虫剂。合适的杀吸虫剂包括例如三氯苯咪唑、芬苯哒唑、阿苯达唑、氯舒隆和奥苯达唑。应当理解，上文的组合还可包括抗生素、抗寄生虫和抗吸虫活性化合物的组合。
除了上述组合以外，还设想提供如本文所述的本发明的方法和组合物与其它动物健康药物的组合，所述动物健康药物如痕量元素、抗炎剂、抗感染剂、激素、皮肤病制剂(包括防腐剂和消毒剂)和免疫制剂如用于预防疾病的疫苗和抗血清。
例如，此类抗感染剂包括在使用本发明的组合物或方法处理期间，任选可以例如混合的组合物形式和/或分开的剂型同时施用的一种或多种抗生素。适用于此目的的本领域已知的抗生素包括例如下列那些。
一种可用的抗生素是氟苯尼考，其还被称为D-(苏式)-1-(4-甲磺酰苯基)-2-二氯乙酰氨基-3-氟-1-丙醇。另一种值得注意的抗生素化合物是D-(苏式)-1-(4-甲磺酰苯基)-2-二氟乙酰氨基-3-氟-1-丙醇。另一种可用的抗生素是甲砜氯霉素。用于制造这些可用于此类方法的抗生素化合物和中间体的方法描述于U.S.4,311,857；U.S.4,582,918；U.S.4,973,750；U.S.4,876,352；U.S.5,227,494；U.S.4,743,700；U.S.5,567,844；U.S.5,105,009；U.S.5,382,673；U.S.5,352,832和U.S.5,663,361中。其它氟苯尼考类似物和/或药物前体已被公开，并且此类类似物也被用于本发明的组合物和方法中(参见例如美国专利申请公布2004/0082553和美国专利申请系列11/016,794)。
另一种可用的抗生素化合物是替米考星。替米考星是大环内酯抗生素，其在化学上被定义为20-二氢-20-脱氧-20-(顺式-3，5-二甲基哌啶-1-基)-脱碳酶糖泰乐菌素，并且据报道，其公开于U.S.4,820,695中。
另一种可用于本发明中的有用抗生素是土拉霉素。土拉霉素还被称为(2R，3S，4R，5R，8R，10R，11R，12S，13S，14R)13-[(2，6-二脱氧-3-C-甲基-3-O-甲基-4-C-[(丙基氨基)甲基]-α-L-核-己吡喃糖基]氧基]-2-乙基-3，4，10-三羟基-3，5，8，10，12，14-六甲基-11-[[3，4，6-三脱氧-3-(二甲基氨基)-β-D-木-己吡喃糖基]氧基]-1-氧杂-6-氮杂环十五烷-15-酮。土拉霉素可根据美国专利公布2003/0064939A1中示出的方法来制备。
可用于本发明更多的抗生素包括头孢菌素，例如头孢噻呋、头孢喹诺等。本发明制剂中先锋霉素的浓度任选地介于约1mg/mL至500mg/mL之间变化。
另一种可用的抗生素包括氟喹诺酮，如恩诺沙星、达氟沙星、二氟沙星、奥比沙星和马波沙星。恩诺沙星的施用浓度通常为约100mg/mL。达氟沙星的施用浓度通常为约180mg/mL。
其它可用的大环内酯抗生素包括酮内酯类、或更具体地讲氮杂内酯类化合物。此类化合物描述于例如U.S.6,514,945、U.S.6,472,371、U.S.6,270,768、U.S.6,437,151、U.S.6,271,255、U.S.6,239,112、U.S.5,958,888、U.S.6,339,063和U.S.6,054,434中。
其它可用的抗生素包括四环素，尤其是氯四环素和氧四环素。其它抗生素可包括β-内酰胺诸如青霉素，例如青霉素、氨苄青霉素、阿莫西林、或阿莫西林与棒酸或其它β-内酰胺酶抑制剂的组合。
在兽医部门中的非农学应用为通过常规的方法，如通过以例如片剂、胶囊、饮料、浸液制剂、颗粒、糊剂、大丸剂、喂入操作或栓剂的形式肠道给药；或通过以例如注射(包括肌内注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射)或植入的形式非肠道给药；通过经鼻给药；通过例如以浸入或浸渍、喷雾、洗涤、用粉末涂覆或施用到所述动物的小区域，以及通过包含本发明的组合物的制品如颈圈、耳标、尾带、肢带或缰绳的形式局部给药。
本发明的任一种组合物或此类组合物的合适组合可被直接施用到动物对象上，和/或通过将其施用到动物所居住的局部环境(诸如垫草、围栏等)中来非直接施用。直接施用包括使动物对象的皮肤、毛皮或羽毛接触所述组合物，或将所述组合物喂入动物或注射到动物体内。
本发明的组合物可以受控释放形式施用，例如为皮下缓慢释放制剂，或为固定在动物上的受控释放装置形式施用，例如灭蚤项圈。用于受控释放杀昆虫剂以长期保护伴侣动物免受跳蚤侵染的项圈是本领域已知的，并且被描述于例如U.S.3,852,416、U.S.4,224,901、U.S.5,555,848和U.S.5,184,573中。
通常，根据本发明的杀寄生虫组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐与一种或多种药学或兽医学可接受的载体的混合物，所述载体包含赋形剂和助剂，其根据旨在的给药途径(例如口腔给药、局部给药或非肠道给药诸如注射)并且根据标准操作来选择。此外，根据与所述组合物中一种或多种活性成分的相容性，包括诸如对pH和含水量的相对稳定性的考虑，来选择合适载体。因此，值得注意的是用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的组合物，所述组合物包含至少一种载体和杀寄生虫有效量的本发明的化合物。
就非肠道给药(包括静脉注射、肌内注射和皮下注射)而言，本发明的组合物可在油性载体或水性载体中被配制成悬浮液、溶液或乳液，并且可包含助剂，诸如悬浮剂、稳定剂和/或分散剂。还可配制本发明的组合物，以供快速浓注或连续滴注。供注射的药物组合物包括水溶性形式的活性成分(例如活性化合物的盐)水溶液，优选在如药物制剂领域已知的包含其它赋形剂或助剂的生理相容缓冲液中。此外，可在亲脂性载体中制备活性化合物的悬浮液。合适的亲脂性载体包括脂肪油诸如芝麻油，合成脂肪酸酯诸如油酸乙酯和甘油三酯，或诸如脂质体的物质。注射悬浮液水溶液中可包含增加所述悬浮液粘度的物质，诸如羧甲基纤维素钠、山梨醇或葡聚糖。用于注射的制剂可按单位剂型存在于例如安瓿容器或多剂量容器中。作为另外一种选择，所述活性成分可为粉末形式，在使用前与合适载体例如不含热原的无菌水组合。
除了上述制剂以外，本发明的组合物还可被配制成长效制剂。此类长效制剂可通过植入(例如皮下或肌内)或通过肌内注射或皮下注射来施用。就此给药途径而言，可将本发明的组合物与合适的聚合材料或疏水材料(例如在含有药物药学可接受的油的乳液中)，与离子交换树脂配制在一起，或将所述化合物配制成微溶性衍生物，例如但不限于微溶性盐。
就通过吸入给药而言，使用加压包装或喷雾器以及合适的推进剂能够以气溶胶喷雾形式来递送本发明的组合物，所述推进剂例如但不限于二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、二氯四氟乙烷或二氧化碳。就加压气溶胶而言，可通过提供阀门来控制剂量单位以递送定量的量。例如，可配制用于吸入机或吹药器的明胶胶囊和明胶药筒以包含所述组合物的粉末混合物和合适的粉末基料如乳糖或淀粉。
已发现，通过口服和摄取而提供全身利用度的本发明的组合物具有有利的药代动力学和药效动力学特性。因此，在要保护的动物摄取后，本发明的化合物在血液中的杀寄生虫有效浓度可保护被治疗的动物免受吸血性害虫诸如跳蚤、壁虱和虱子的侵害。因此，值得注意的是保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的口服形式的组合物(即除了杀寄生虫有效量的本发明的化合物以外，包含一种或多种载体，所述载体选自适于口服的粘合剂和填料以及浓缩饲料载体)。
就以溶液(最易得的吸收形式)、乳液、悬浮液、糊剂、凝胶、胶囊、片剂、大丸剂、粉末、颗粒、瘤胃保留物和饲料/水/舔砖形式的口服而言，可用本领域已知的适用于口服组合物的粘合剂/填料来配制本发明的组合物，诸如糖和糖衍生物(例如乳糖、蔗糖、甘露醇、山梨糖醇)、淀粉(例如玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉)、纤维素和衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟基纤维素)、蛋白质衍生物(例如玉米蛋白、凝胶)、以及合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要，可加入润滑剂(例如硬脂酸镁)、崩解剂(例如交联聚乙烯吡咯烷酮、琼脂、藻酸)以及染料或颜料。糊剂和凝胶通常还包含粘合剂(例如金合欢、藻酸、膨润土、纤维素、黄原胶、胶态硅酸铝镁)以有助于使组合物保持与口腔接触，并且不易被排出。
如果杀寄生虫组合物为浓缩饲料形式，则所述载体通常选自高性能饲料、饲料用谷类或浓缩蛋白质。除了杀寄生虫活性成分以外，此类包含浓缩饲料的组合物还包含可促进动物健康或生长、改善来自宰杀动物的肉质或可用于畜牧业的添加剂。这些添加剂包括例如维生素、抗生素、化疗剂、抑菌剂、抑真菌剂、抗球虫药和激素。
使用例如常规的栓剂基料如可可油或其它甘油酯，还可将式1的化合物配制到如栓剂或保留灌肠剂的直肠给药组合物中。
用于局部给药的制剂通常为粉末、霜膏、悬浮液、喷雾、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、油膏剂、软膏或凝胶形式。局部用制剂更典型为水溶性溶液，其可为使用前稀释的浓缩物形式。适于局部给药的杀寄生虫组合物通常包含本发明的化合物和一种或多种局部用合适载体。在将杀寄生虫组合物以线或点的形式(即准确疗法)局部施用到动物体外部时，活性成分在动物体表上迁移以覆盖其大部分或所有的外表面积。因此，可保护被治疗的动物免受尤其从动物表皮取食的无脊椎害虫如壁虱、跳蚤和虱子的侵害。因此，用于局部定点给药的制剂通常包含至少一种有机溶剂，以有利于活性成分在动物皮肤上传递和/或渗透到动物表皮中。此类制剂中的载体包括丙二醇、石蜡、芳族化合物、酯(如肉豆蔻酸异丙酯)、乙二醇醚、醇(如乙醇、正丙醇、2-辛基十二烷醇或油醇)；一羧酸酯的溶液，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸草酸酯、油酸油基酯、油酸癸酯、月桂酸己酯、油酸油基酯、油酸癸酯、链长C12-C18的饱和脂肪醇的己酸酯；二羧酸酯的溶液，如邻苯二甲酸二丁酯、间苯二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丁酯，或脂族酸的(例如乙二醇)酯溶液。存在于药物或化妆品工业已知的结晶抑制剂或分散剂可能也是有利的。
还可制备浇淋制剂以防治具有农学价值动物的寄生虫。本发明的浇淋制剂可为液体、粉末、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、油膏剂、软膏或凝胶形式。浇淋制剂通常为液体。这些浇淋制剂可有效地施用于绵羊、牛、山羊、其它反刍动物、骆驼科哺乳动物、猪和马。通常通过将浇淋制剂以一条或多条细线的形式或准确浇淋在动物背部中线(背部)或肩部来施用所述浇淋制剂。更典型通过将所述制剂沿着动物背部，顺着脊椎浇淋来施用。还可通过其它常规方法来将所述制剂施用到动物上，包括用浸渍过的物质在动物的至少一小块面积上擦拭，或者使用可商购获得的施用装置来将其施用，通过注射器施用，通过喷雾施用或通过使用喷雾栅栏过道来施用。浇淋制剂包括载体，并且还可包含一种或多种附加成分。合适的附加成分的实例是稳定剂如抗氧化剂、铺展剂、防腐剂、粘附促进剂、活性增溶剂如油酸、粘度调节剂、紫外线阻隔剂或吸收剂、以及着色剂。表面活性剂也可包含于这些制剂中，所述表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。
本发明的制剂通常包含抗氧化剂，如BHT(丁基化羟基甲苯)。所述抗氧化剂以通常为0.1％至5％(重量/体积)的量存在。某些制剂需要增溶剂(如油酸)以溶解活性剂，尤其是在使用多杀菌素时。用于这些浇淋制剂中的常见铺展剂是：IPM、IPP、饱和C12-C18脂肪醇的辛酸酯/癸酸酯、油酸、油醇酯、油酸乙酯、甘油三酯、硅油和DPM。可根据已知的技术来制备本发明的浇淋制剂。当浇淋剂为溶液时，如果需要，采用加热和搅拌将驱虫剂/杀昆虫剂与载体(carrier/vehicle)混合。可将辅助或附加成分加入到活性剂和载体的混合物中，或者在加入载体前将它们与活性剂混合。如果浇淋剂为乳液或悬浮液，则可类似地采用已知技术来制备这些制剂。
可使用用于较疏水的药物化合物的其它递送体系。脂质体和乳液是用于疏水性药物的熟知递送载体(vehicles/carriers)的实例。此外，如果需要，可使用有机溶剂诸如二甲基亚砜。
就农学应用而言，有效防治所需的施用量(即“生物学有效量”)将取决于如下列因素：待防治的无脊椎害虫种类、害虫的生命周期、生命阶段、其大小、位置、一年中的时期、宿主作物或动物、摄食行为、交配行为、环境水分、温度等。在正常情况下，约0.01kg至2kg活性成分每公顷的施用量足够防治农学生态系统内的害虫，但是低达0.0001kg每公顷的施用量可能也是足够的，或者高达8kg每公顷的施用量可能也是需要的。就非农学应用而言，有效用量将在约1.0mg至50mg每平方米范围内，但是低达0.1mg每平方米的施用量可能也是足够的，或者高达150mg每平方米的施用量可能也是需要的。本领域的技术人员易于确定为达到期望的无脊椎害虫防治水平所需的生物学有效量。
一般来讲，就兽医应用而言，以杀寄生虫有效量将本发明的组合物施用于待保护以免受无脊椎寄生害虫的侵害的动物。杀寄生虫有效量是为达到观察得到的目标无脊椎寄生害虫出现率或活跃度降低的效果所需的活性成分量。本领域的技术人员将会知道，杀寄生虫有效剂量可根据本发明的化合物和组合物、期望的杀寄生虫效果和持续时间、目标无脊椎害虫物种、要保护的动物、施用模式等的不同而变化，并且达到具体效果所需的量可通过简单的实验来确定。
就向恒温动物口腔给药而言，本发明的组合物的日剂量通常在0.01mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重，更典型约0.5mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重范围内。就局部(例如皮肤)给药而言，蘸料和喷雾通常包含约0.5ppm至约5000ppm，更典型约1ppm至约3000ppm的本发明的化合物。
可用于本发明的组合物的式1代表性化合物示于索引表A-C中。关于1H NMR数据参见索引表D。就质谱数据(AP+(M+1))而言，记录的数值是采用大气压化学电离(AP+)，由质谱观测到的H+(分子量为1)加在所述分子上获得M+1峰所形成的母分子离子的分子量(M)。没有报道包含多个卤素的化合物出现的间隔分子离子峰(例如M+2或M+4)。索引表A中的变量“RA”代表如索引表A中列出的一个取代基或取代基的组合。
下列附加缩写用于索引表中，如下所示：Cmpd是指化合物，CN为氰基。在表A中的“-”条目表示没有取代。
下文所示片段X-1至X-27涉及索引表。波形线代表片段与分子其余部分的连接点。
Figure BDA0000148882890001831
Figure BDA0000148882890001841
索引表A
Figure BDA0000148882890001842
Figure BDA0000148882890001843
Figure BDA0000148882890001851
Figure BDA0000148882890001911
Figure BDA0000148882890001921
Figure BDA0000148882890001931
Figure BDA0000148882890001941
Figure BDA0000148882890001951
Figure BDA0000148882890001961
Figure BDA0000148882890001981
Figure BDA0000148882890001991
*关于1HNMR数据参见索引表D。
索引表B-1
Figure BDA0000148882890001992
Figure BDA0000148882890001993
Figure BDA0000148882890002001
*关于1H NMR数据参见索引表D。
索引表B-2
Figure BDA0000148882890002002
Figure BDA0000148882890002003
Figure BDA0000148882890002011
*关于1H NMR数据参见索引表D。
索引表B-3
Figure BDA0000148882890002012
Figure BDA0000148882890002013
Figure BDA0000148882890002021
*关于1H NMR数据参见索引表D。
索引表C
Figure BDA0000148882890002022
Figure BDA0000148882890002023
Figure BDA0000148882890002031
*关于1H NMR数据参见索引表D。
索引表D
Figure BDA0000148882890002032
Figure BDA0000148882890002041
Figure BDA0000148882890002051
Figure BDA0000148882890002061
Figure BDA0000148882890002071
Figure BDA0000148882890002081
Figure BDA0000148882890002091
a1H NMR数据以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位。CDCl3溶液，除非另外指明。偶合由下列标明：(s)-单峰，(d)-双重峰，(t)-三重峰，(m)-多重峰，(dd)-双重双重峰，(ddd)-两个双重双重峰，(dt)-双重三重峰，(td)-三重双重峰，(br)-宽峰。
由两个活性成分混合物显示的协同作用可使在这些活性成分的一个或两者的施用量上实质性下降的同时，保持优良的生物学效果。在施用后大于预期的效果可持续数天，从而有利于快速杀灭和死亡率。减少的施用量降低了对农民的处理成本，并且还在制造垃圾和农作物保护化学残留两方面减轻对环境的负担。
借助于Colby公式(参见Colby，S.R.，“Calculating Synergistic andAntagonistic Responses of Herbicide Combinations”，Weeds 1967，15，20-22)可确定两种活性成分间协同效应的存在：
p = A + B - [ A × B 100 ]
使用Colby方法，通过首先基于单独施用的两种组分的活性，计算混合物的预测活性p，来确定两种活性成分间协同相互作用的存在。在上述公式中，A为以施用量x单独施用的一种组分以防治度百分比表示的生物活性。B项为以施用量y施用的第二组分以防治度百分比表示的生物活性。如果它们的效果严格上看是加合，并且不存在相互作用，则所述公式以施用量x施用的A与以施用量y施用的B的混合物的预期生物活性计算p。如果实验上建立的混合物的效果大于预期的活性，则p存在协同作用。为了使用Colby公式，混合物的活性成分在测试中单独施用以及组合施用。
下列测试展示本发明的组合物对特定害虫的防治效果。“防治效果”表示对无脊椎害虫发育(包括死亡率)的抑制，所述抑制造成摄食量显著减少。然而，由所述化合物提供的害虫防治保护不限于这些物种。化合物的描述参见索引表A-C。
本发明的生物学实施例
测试A
为评价对小菜蛾(Plutella xylostella)的防治效果，试验单元由内有12-14天龄萝卜植物的小开口容器构成。使用带有螺旋输送器的接种器，用经由玉米棒屑分散在试验单元中的约50条新生幼虫将其预先侵染。在分散到试验单元中后，所述幼虫在试验植物上移动。
使用包含10％丙酮、90％水和300ppm X-
Figure BDA0000148882890002102
Spreader Lo-FoamFormula非离子表面活性剂的溶液来配制受试化合物和组合物，所述非离子表面活性剂包含烷基芳基聚环氧乙烷、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇(Loveland Industries，Inc.Greeley，Colorado，USA)。配制的化合物和组合物通过具有1/8JJ定制主体的SUJ2喷雾器喷嘴(Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois，USA)在每个试验单元顶部上方定位1.27cm(0.5英寸)处施用1mL的液体。将测试重复三次。在将配制好的受试化合物或组合物喷雾后，使每个试验单元干燥1小时，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后基于所摄食的叶子视觉评定植物摄食损害。
计算重复三次的结果的平均值并将计算出的结果列于表A中。化合物123以0.1ppm速率来施用。化合物8以20ppm速率来施用。附加的无脊椎害虫防治剂被称为“化合物A”并且以示于表A中的速率来施用。
表A
Figure BDA0000148882890002111
Figure BDA0000148882890002121
*植物保护＝(0至10等级)×10。等级以0至10为标度，0表示没有可见的植物损害，而10表示完全的植物损害。
**预期值是基于使用Colby公式计算的。
测试B
为了评价通过接触和/或内吸方式对桃蚜(Myzus persicae)进行的防治效果，试验单元由内有12-15天龄萝卜植物的小开口容器构成。通过在试验植物的一片叶片上放置30-40条位于一片从栽培植物上切下的叶片上的蚜虫(切叶方法)而将所述植物预先侵染。随着叶片脱水，蚜虫在试验植物上移动。预先侵染后，用一层砂覆盖试验单元的土壤。
如测试A所述配制并喷雾受试化合物和组合物。将施用重复三次。在将配制好的受试化合物或组合物喷雾后，使每个试验单元干燥1小时，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在19-21℃和50-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
计算重复三次的结果的平均值并将计算出的结果列于表B中。化合物123以50ppm速率来施用。化合物8以250ppm速率来施用。附加的无脊椎害虫防治剂被称为“化合物A”并以示于表B中的速率来施用。
表B
Figure BDA0000148882890002122
Figure BDA0000148882890002131
*预期值是基于使用Colby公式计算的。
测试C
为了评价通过接触和/或全身方式对玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)进行的防治效果，试验单元由内有3-4天龄玉米植物(刺突)的小开口容器构成。在施用之前将白砂加在土壤上方。如测试A所述配制并喷雾受试化合物和组合物并且重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1小时，之后用约15-20只蛹(18天龄至21天龄)，通过用盐瓶将它们撒在砂上，将所述植物后侵染。将黑色网盖放置在圆柱体顶部。使试验单元在22-24℃和50-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
计算重复三次的结果的平均值并将计算出的结果列表C中。化合物123以2.5ppm的速率来施用。化合物8以0.2ppm速率来施用。附加的无脊椎害虫防治剂被称为“化合物A”并以示于表C中的速率来施用。
表C
Figure BDA0000148882890002141
*预期值是基于使用Colby公式计算的。
测试D
为了评价通过接触和/或内吸方式对西花蓟马(Franklinielllaoccidentalis)进行的防治效果，试验单元由内有5-7天龄大豆植物的小开口容器构成。
如测试A所述配制并喷雾受试化合物和组合物并且重复三次。喷雾后，使试验单元干燥1小时，然后将22-27条花蓟马成虫加入到所述单元中，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和45-55％相对湿度下保持7天。
计算重复三次的结果的平均值并将计算出的结果列于表D中。化合物123以25ppm速率来施用。化合物8以250ppm速率来施用。附加的无脊椎害虫防治剂被称为“化合物A”并以示于表D中的速率来施用。
表D
Figure BDA0000148882890002151
Figure BDA0000148882890002161
*植物保护＝(0至10等级)×10。等级以0至10为标度，0表示没有可见的植物损害而10表示彻底的植物损害。
**预期值是基于使用Colby公式计算的。

Claims (19)

1.组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物、其N-氧化物及其盐，
其中
R1为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3，或任选地被至多4个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3；
R2为C1-C4卤代烷基；或噻唑基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C(R4)＝NOR4或Q；
每个R4独立地为C1-C4烷基；
Z为CH＝CH或S；并且
每个Q独立地为苯基或吡啶基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；
和
(b)至少一种无脊椎害虫防治剂，所述防治剂选自：阿巴美丁、啶虫脒、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、亚胺硫磷、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株；
前提条件是(a)当R1为未取代的苯基且R2为CF3时，则Z为S；(b)当R1为2-氟苯基且R2为2-氯-5-噻唑基时，则Z为S；并且(c)当R1为2-氟苯基或3-(三氟甲氧基)苯基且R2为6-氯-3-吡啶基时，则Z为CH＝CH。
2.权利要求1的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R1为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3，或任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3。
3.权利要求2的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R1为任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3；并且
每个R3独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基或Q。
4.权利要求2的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R1为任选地被至多2个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3；并且
每个R3独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基或Q。
5.权利要求3或4的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R2为C1-C4卤代烷基。
6.权利要求3或4的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中R2为噻唑基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基。
7.权利要求3、4、5或6中的任一项的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中
Z为CH＝CH。
8.权利要求3、4、5或6中的任一项的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，其中
Z为S。
9.权利要求1的组合物，其中组分(a)为式1的化合物，所述化合物选自：
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2，6-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000031
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2，6-二甲氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000032
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(2-甲氧苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000033
内盐；
3-(3，5-二甲氧苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000034
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000035
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2-氟-3-甲氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000036
内盐；
3-(4-氟苯基)-2-羟基-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000037
内盐；
2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(5-噻唑基甲基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(2-氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000042
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000043
内盐；
3-(5-溴-2-甲氧苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000044
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000045
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-3-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000046
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(6-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氟-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000048
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000049
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(2，3，6-三氟苯基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000410
内盐；
3-(3-氯-2，6-二氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000411
内盐；
3-(2，3-二氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000412
内盐；
3-(5-氯-2-甲氧苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000413
内盐；
3-(5-氯-2-甲氧苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000414
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-[2-甲氧基-5-(三氟甲基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000415
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-[2-甲氧基-5-(三氟甲基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000051
内盐；
3-(2，4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-(5-噻唑基甲基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000052
内盐；
3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000053
内盐；
3-(2-氯-6-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-乙氧苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000055
内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000056
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000057
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲氧苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000058
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000059
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，5-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000510
内盐；
3-(5-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000511
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(2，4，6-三氟苯基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000512
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，3-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000513
内盐；
3-(5-溴-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000514
内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，6-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000515
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000061
内盐；
1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-3-(2，4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000062
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲氧苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000063
内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲氧基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000064
内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000065
内盐；
3-(3-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000066
内盐；
2-羟基-4-氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯]-3-基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000068
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(4′-氟[1，1′-联苯]-3-基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA0000148882880000069
内盐；
3-(5-氯-2-氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000610
内盐；
8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-6-(2，3-二氟苯基)-7-羟基-5-氧代-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000611
内盐；
3-(2，4-二氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000612
内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；和
3-(4-氰基-2-氟苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶
Figure FDA00001488828800000614
内盐。
10.权利要求1的组合物，所述组合物还包含至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
11.权利要求10的组合物，所述组合物还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。
12.权利要求11的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂为杀真菌剂。
13.用于保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害的组合物，所述组合物包含至少一种载体和杀寄生虫有效量的权利要求1的组合物。
14.用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的权利要求1的组合物接触。
15.权利要求14的方法，其中所述环境为植物。
16.权利要求14的方法，其中所述环境为涂覆有所述组合物的种子，所述组合物包含权利要求1的化合物和任选的成膜剂或粘合剂。
17.经处理的种子，所述经处理的种子包含按处理前所述种子的重量计约0.0001％至1％的量的权利要求1的组合物。
18.组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物、其N-氧化物及其盐，
Figure FDA0000148882880000071
其中
R1为任选地被至多5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自R3，或任选地被至多4个取代基取代的吡啶基，所述取代基独立地选自R3；
R2为C1-C4卤代烷基；或噻唑基、吡啶基或嘧啶基，各自任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C4烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C(R4)＝NOR4或Q；
每个R4独立地为C1-C4烷基；
Z为CH＝CH或S；并且
每个Q独立地为苯基或吡啶基，各自任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；
和至少一种附加的生物学活性化合物或试剂，其选自：
(b)至少一种无脊椎害虫防治剂，所述防治剂选自：阿巴美丁、啶虫脒、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、亚胺硫磷、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株；和
(c)至少一种杀真菌剂；
前提条件是当所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自组(b)时，并且(i)当R1为未取代的苯基且R2为CF3时，则Z为S；(ii)当R1为2-氟苯基且R2为2-氯-5-噻唑基时，则Z为S；并且(iii)当R1为2-氟苯基或3-(三氟甲氧基)苯基且R2为6-氯-3-吡啶基时，则Z为CH＝CH。
19.权利要求18的组合物，其中所述至少一种杀真菌剂选自：1-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-3-异
Figure FDA0000148882880000091
唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、苯并噻二唑、杀螟丹、吲唑磺菌胺、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、binomial、联苯、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三元硫酸铜)、啶酰菌胺(boscalid/nicobifen)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王铜、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、氯唑灵、
Figure FDA0000148882880000092
唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、缬霉威、甲呋酰苯胺、fenhexamide、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、三乙膦酸铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、己唑醇、恶霉灵、克热净、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异康唑、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、嘧菌胺、精甲霜灵、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、灭派林、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、喹酸、
Figure FDA0000148882880000094
咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、稻瘟酯、膦酸、苯酞、氟啶酰菌胺、啶氧菌酯、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、白粉松、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、甲氧苯啶菌、硝吡咯菌素、咯喹酮、喹唑、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、异丁乙氧喹啉、techrazene、克枯烂、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻呋灭、托布津、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、十三吗啉、垂吗酰胺、三环唑、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、霜霉灭、乙烯菌核利、代森锌、福美锌和草酰胺。
CN201080043952.1A 2009-08-05 2010-08-03 介离子杀虫剂混合物 Active CN102665415B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23148309P 2009-08-05 2009-08-05
US61/231,483 2009-08-05
PCT/US2010/044285 WO2011017351A2 (en) 2009-08-05 2010-08-03 Mixtures of mesoionic pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
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US (2) US8697707B2 (zh)
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JP (1) JP5651695B2 (zh)
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CA (1) CA2768702C (zh)
CL (1) CL2012000285A1 (zh)
DK (1) DK2461685T3 (zh)
ES (1) ES2462499T3 (zh)
HR (1) HRP20140464T1 (zh)
IN (1) IN2012DN00573A (zh)
MA (1) MA33562B1 (zh)
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RS (1) RS53323B (zh)
SI (1) SI2461685T1 (zh)
TN (1) TN2012000033A1 (zh)
TW (1) TWI508658B (zh)
UA (1) UA107804C2 (zh)
UY (1) UY32828A (zh)
WO (1) WO2011017351A2 (zh)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103260413A (zh) * 2010-12-27 2013-08-21 住友化学株式会社 节肢害虫防治组合物和用于防治节肢害虫的方法
CN105121441A (zh) * 2013-04-11 2015-12-02 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物和衍生物
CN106106476A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 广东中迅农科股份有限公司 一种含有三氟苯嘧啶与酰胺类化合物的杀虫组合物
CN106472535A (zh) * 2016-08-29 2017-03-08 赣州市林业科学研究所 一种新型高效杀虫组合物
CN107156152A (zh) * 2017-06-22 2017-09-15 江苏天容集团股份有限公司 含有三氟苯嘧啶和杀虫磺的杀虫组合物
CN107156151A (zh) * 2017-06-16 2017-09-15 江苏天容集团股份有限公司 含有三氟苯嘧啶和杀虫双的杀虫组合物
CN107232214A (zh) * 2017-06-22 2017-10-10 江苏天容集团股份有限公司 含有三氟苯嘧啶和杀螟丹的杀虫组合物
CN107372540A (zh) * 2017-06-30 2017-11-24 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 一种含有三氟苯嘧啶和乙蒜素的复合种子处理剂及其应用
CN110546153A (zh) * 2017-04-27 2019-12-06 巴斯夫欧洲公司 制备旋光2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
CN110621677A (zh) * 2017-05-03 2019-12-27 巴斯夫欧洲公司 制备手性2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
CN110691781A (zh) * 2017-04-12 2020-01-14 拜耳公司 用作杀虫剂的介离子咪唑并吡啶
CN111183999A (zh) * 2020-03-06 2020-05-22 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 含有三氟苯嘧啶和嘧菌酯的组合物、种子处理剂及应用
CN111202079A (zh) * 2020-03-06 2020-05-29 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 一种含有三氟苯嘧啶的农药组合物、制备方法及应用
CN111296463A (zh) * 2020-03-17 2020-06-19 浙江中山化工集团股份有限公司 一种含有三氟苯嘧啶和虫螨腈复合杀虫剂
CN112442026A (zh) * 2019-08-27 2021-03-05 东莞市东阳光农药研发有限公司 介离子衍生物及其制备方法和应用
CN112851665A (zh) * 2019-11-28 2021-05-28 东莞市东阳光农药研发有限公司 新型介离子化合物及其在农业中的应用
CN113563327A (zh) * 2020-04-28 2021-10-29 东莞市东阳光农药研发有限公司 新型介离子化合物及其合成与应用
CN113951268A (zh) * 2020-07-21 2022-01-21 江苏功成生物科技有限公司 一种含三氟苯嘧啶的卫生杀虫组合物及其应用
CN115211434A (zh) * 2021-04-19 2022-10-21 江苏扬农化工股份有限公司 一种含有虱螨脲和三氟苯嘧啶的杀蝇组合物及其应用

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI401023B (zh) 2008-02-06 2013-07-11 Du Pont 中離子農藥
UA107804C2 (en) 2009-08-05 2015-02-25 Du Pont Mixtures of pesticides mezoionnyh
UA110924C2 (uk) 2009-08-05 2016-03-10 Е. І. Дю Пон Де Немур Енд Компані Мезоіонні пестициди
US20130281466A1 (en) * 2010-12-27 2013-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Arthropod pest control composition and method for controlling arthropod pests
WO2012090514A1 (en) * 2010-12-27 2012-07-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Arthropod pest control composition and method for controlling arthropod pests
TWI528899B (zh) * 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
US9179680B2 (en) 2011-04-06 2015-11-10 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
CN103125491B (zh) * 2011-12-03 2014-05-28 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含氟啶胺的杀菌组合物
TWI572587B (zh) * 2011-12-15 2017-03-01 杜邦股份有限公司 丙二酸二鹽及用以製備丙二醯基二鹵化物之方法
WO2013144228A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Basf Se Pesticidal methods using heterocyclic compounds and derivatives for combating animal pests
RU2497361C1 (ru) * 2012-06-15 2013-11-10 Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Фунгицидное средство
JP2014024830A (ja) * 2012-06-21 2014-02-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ウンカ類の防除方法
JP6119362B2 (ja) * 2012-06-21 2017-04-26 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
JP2017141250A (ja) * 2012-06-21 2017-08-17 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
EP2684879A1 (en) 2012-07-09 2014-01-15 Basf Se Substituted mesoionic compounds for combating animal pests
CN103202301A (zh) * 2012-11-02 2013-07-17 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有唑菌酯与嘧菌胺的杀菌组合物
CN104981161A (zh) 2012-11-19 2015-10-14 拱门木材保护有限公司 含有琥珀酸脱氢酶抑制剂的组合物
EP2986121A1 (en) * 2013-04-19 2016-02-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal properties
WO2014174397A2 (en) * 2013-04-25 2014-10-30 Mandal Dr Swadhin K Method of synthesis molecules using catalyst and composites thereof
CN104082333A (zh) * 2014-07-03 2014-10-08 广西农喜作物科学有限公司 含噻虫胺的杀虫组合物
JP6428773B2 (ja) * 2014-07-04 2018-11-28 住友化学株式会社 有害生物防除組成物およびその用途
WO2016055431A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
PL3436457T3 (pl) * 2016-04-01 2022-11-28 Basf Se Związki bicykliczne
TW201738229A (zh) 2016-04-26 2017-11-01 杜邦股份有限公司 製備ｎ－［（５－嘧啶基）甲基］－２－吡啶胺之方法
WO2018192872A1 (de) * 2017-04-21 2018-10-25 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
US11044910B2 (en) * 2017-05-09 2021-06-29 Fmc Corporation Mesoionic insecticides
WO2019115404A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionic heterocyclic compounds
US20210051958A1 (en) 2018-03-05 2021-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process and intermidiates for the preparation of certain mesoionic pesticides
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
CN116887676A (zh) 2021-02-26 2023-10-13 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物组合物
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023086802A1 (en) 2021-11-10 2023-05-19 Corteva Agriscience Llc Processes for the preparation of certain mesoionic pesticides
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5151427A (en) * 1989-12-01 1992-09-29 Ciba-Geigy Corporation Anthelminitics
WO2009099929A1 (en) * 2008-02-06 2009-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mesoionic pesticides
CN102574815A (zh) * 2009-08-05 2012-07-11 杜邦公司 介离子杀虫剂
CN102686570A (zh) * 2009-08-05 2012-09-19 杜邦公司 介离子杀虫剂

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1815604A (en) 1922-10-31 1931-07-21 Winthrop Chem Co Organic mercury compound
US1679404A (en) 1926-02-04 1928-08-07 Rockwood Sprinkler Co Massachusetts Constant-alarm device for alarm valves
BE403499A (zh) 1931-12-08
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3984564A (en) 1972-06-08 1976-10-05 Sankyo Company Limited Antibiotic substances B-41, their production and their use as insecticides and acaricides
US3950360A (en) 1972-06-08 1976-04-13 Sankyo Company Limited Antibiotic substances
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
SE434277B (sv) 1976-04-19 1984-07-16 Merck & Co Inc Sett att framstella nya antihelmintiskt verkande foreningar genom odling av streptomyces avermitilis
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
US4199569A (en) 1977-10-03 1980-04-22 Merck & Co., Inc. Selective hydrogenation products of C-076 compounds and derivatives thereof
ES488154A0 (es) 1979-02-05 1981-04-16 Schering Corp Un procedimiento para la preparacion de un compuesto d-(treo-1-aril-2-acilamido-3-fluor-1-propanol
US4224901A (en) 1979-04-16 1980-09-30 Carey Jr Sam H Combination inner flea-tick collar and outer protective collar, for animals
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
US4820695A (en) 1982-09-13 1989-04-11 Eli Lilly And Company C-20-dihydro-deoxy-(cyclic amino)-derivatives of macrolide antibiotics
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5105009A (en) 1983-06-02 1992-04-14 Zambon S.P.A. Intermediates for the preparation of 1-(phenyl)-1-hydroxy-2-amino-3-fluoropropane derivatives
IT1173213B (it) 1984-02-03 1987-06-18 Zambon Spa Procedimento per fluorurare alcuni derivati dall'1l-fenil-2-ammino-1,3-propandiolo e loro intermedi
US5332835A (en) 1984-02-03 1994-07-26 Zambon S.P.A. Process for fluorinating 1-phenyl-2-amino-1,3-propanediol compounds and new oxazoline compounds useful in this process
US4973750A (en) 1984-09-19 1990-11-27 Schering Corporation Preparation of (threo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols
US4582918A (en) 1984-09-19 1986-04-15 Schering Corporation Preparation of intermediates for (threo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols
ES8800986A1 (es) 1985-07-27 1987-12-01 Pfizer Un procedimiento para la produccion de un nuevo derivado de avermectina
US4916154A (en) 1986-09-12 1990-04-10 American Cyanamid Company 23-Imino derivatives of LL-F28249 compounds
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
US4876352A (en) 1988-09-14 1989-10-24 Schering Corporation Pressurized fluorination of hydroxy alkyl groups
US5227494A (en) 1988-09-14 1993-07-13 Schering Corporation Process for preparing oxazoline compounds
ES2166919T3 (es) 1989-08-30 2002-05-01 Kynoch Agrochemicals Proprieta Preparacion de un dispositivo dosificador.
EP0415889A3 (en) 1989-09-01 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Anthelmintic agent
EP0430883A3 (en) 1989-12-01 1991-11-06 Ciba-Geigy Ag Anthelmintical compounds
CA2083185A1 (en) 1990-03-12 1991-09-13 William Lawrence Geigle Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
IL98599A (en) 1990-06-28 1995-06-29 Merck & Co Inc Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
EP0555340B1 (en) 1990-10-25 1994-12-07 Schering Corporation Process for preparing florfenicol, its analogs and oxazoline intermediates thereto
US5184573A (en) 1992-02-21 1993-02-09 Stevens Jr John L Animal collar
US5352832A (en) 1992-12-18 1994-10-04 Schering Corporation Asymmetric process for preparing florfenicol, thiamphenicol chloramphenicol and oxazoline intermediates
US5399717A (en) 1993-09-29 1995-03-21 Merck & Co., Inc. Glycosidation route to 4"-epi-methylamino-4"-deoxyavermectin B1
US5555848A (en) 1995-05-17 1996-09-17 Trujillo; Wendy J. Pet/flea collar
US5958888A (en) 1996-07-02 1999-09-28 Merial, Inc. Water miscible macrolide solutions
US6271255B1 (en) 1996-07-05 2001-08-07 Biotica Technology Limited Erythromycins and process for their preparation
US5663361A (en) 1996-08-19 1997-09-02 Schering Corporation Process for preparing intermediates to florfenicol
JP2003512290A (ja) 1997-09-10 2003-04-02 メルク エンド カムパニー インコーポレーテッド 家畜抗菌剤としての８ａ−アザライド
US6339063B1 (en) 1997-09-10 2002-01-15 Merck & Co., Inc. 9a-azalides as veterinary antimicrobial agents
AP9801420A0 (en) 1998-01-02 1998-12-31 Pfizer Prod Inc Novel macrolides.
US6239112B1 (en) 1998-07-09 2001-05-29 Merial, Inc. Water miscible macrolide solutions
CA2411293A1 (en) 1999-01-28 2000-07-28 Pfizer Products Inc. Novel azalides and methods of making same
MXPA02007305A (es) 2000-01-27 2002-11-29 Pfizer Prod Inc Composiciones antiboticas de azalida.
JP4104463B2 (ja) 2001-04-27 2008-06-18 ファイザー・プロダクツ・インク ４’’−置換された−９−デオキソ−９ａ−アザ−９ａ−ホモエリスロマイシン誘導体を製造するための方法
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
CN1649829A (zh) 2002-03-08 2005-08-03 先灵-普劳有限公司 新型氟苯尼考类抗生素
UA107804C2 (en) 2009-08-05 2015-02-25 Du Pont Mixtures of pesticides mezoionnyh
UA110924C2 (uk) 2009-08-05 2016-03-10 Е. І. Дю Пон Де Немур Енд Компані Мезоіонні пестициди
TWI528899B (zh) 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
WO2012106495A1 (en) 2011-02-03 2012-08-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mesoionic pesticides

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5151427A (en) * 1989-12-01 1992-09-29 Ciba-Geigy Corporation Anthelminitics
WO2009099929A1 (en) * 2008-02-06 2009-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mesoionic pesticides
CN102574815A (zh) * 2009-08-05 2012-07-11 杜邦公司 介离子杀虫剂
CN102686570A (zh) * 2009-08-05 2012-09-19 杜邦公司 介离子杀虫剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARK HELLBERG ET AL: "A Preliminary Investigation of Mesoionic Xanthine Analogues as Inhibitors of Platelet Aggregation", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY》 *
MICHAEL E. ROGERS ET AL: "Mesoionic xanthine analogs as inhibitors of cyclic AMP phosphodiesterase", 《JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 *

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103260413A (zh) * 2010-12-27 2013-08-21 住友化学株式会社 节肢害虫防治组合物和用于防治节肢害虫的方法
CN105121441B (zh) * 2013-04-11 2018-04-20 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物和衍生物
CN105121441A (zh) * 2013-04-11 2015-12-02 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物和衍生物
CN106106476A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 广东中迅农科股份有限公司 一种含有三氟苯嘧啶与酰胺类化合物的杀虫组合物
CN106472535A (zh) * 2016-08-29 2017-03-08 赣州市林业科学研究所 一种新型高效杀虫组合物
CN110691781A (zh) * 2017-04-12 2020-01-14 拜耳公司 用作杀虫剂的介离子咪唑并吡啶
CN110546153A (zh) * 2017-04-27 2019-12-06 巴斯夫欧洲公司 制备旋光2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
CN110546153B (zh) * 2017-04-27 2022-09-06 巴斯夫欧洲公司 制备旋光2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
CN110621677B (zh) * 2017-05-03 2022-06-07 巴斯夫欧洲公司 制备手性2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
CN110621677A (zh) * 2017-05-03 2019-12-27 巴斯夫欧洲公司 制备手性2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
CN107156151A (zh) * 2017-06-16 2017-09-15 江苏天容集团股份有限公司 含有三氟苯嘧啶和杀虫双的杀虫组合物
CN107232214A (zh) * 2017-06-22 2017-10-10 江苏天容集团股份有限公司 含有三氟苯嘧啶和杀螟丹的杀虫组合物
CN107156152A (zh) * 2017-06-22 2017-09-15 江苏天容集团股份有限公司 含有三氟苯嘧啶和杀虫磺的杀虫组合物
CN107372540A (zh) * 2017-06-30 2017-11-24 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 一种含有三氟苯嘧啶和乙蒜素的复合种子处理剂及其应用
CN112442026B (zh) * 2019-08-27 2023-08-08 东莞市东阳光农药研发有限公司 介离子衍生物及其制备方法和应用
CN112442026A (zh) * 2019-08-27 2021-03-05 东莞市东阳光农药研发有限公司 介离子衍生物及其制备方法和应用
CN112851665B (zh) * 2019-11-28 2023-08-08 东莞市东阳光农药研发有限公司 新型介离子化合物及其在农业中的应用
CN112851665A (zh) * 2019-11-28 2021-05-28 东莞市东阳光农药研发有限公司 新型介离子化合物及其在农业中的应用
CN111183999A (zh) * 2020-03-06 2020-05-22 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 含有三氟苯嘧啶和嘧菌酯的组合物、种子处理剂及应用
CN111202079A (zh) * 2020-03-06 2020-05-29 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 一种含有三氟苯嘧啶的农药组合物、制备方法及应用
CN111296463A (zh) * 2020-03-17 2020-06-19 浙江中山化工集团股份有限公司 一种含有三氟苯嘧啶和虫螨腈复合杀虫剂
CN113563327A (zh) * 2020-04-28 2021-10-29 东莞市东阳光农药研发有限公司 新型介离子化合物及其合成与应用
CN113951268A (zh) * 2020-07-21 2022-01-21 江苏功成生物科技有限公司 一种含三氟苯嘧啶的卫生杀虫组合物及其应用
CN115211434A (zh) * 2021-04-19 2022-10-21 江苏扬农化工股份有限公司 一种含有虱螨脲和三氟苯嘧啶的杀蝇组合物及其应用

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