CN103125491B - 一种含氟啶胺的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含氟啶胺的杀菌组合物,其有效成分由氟啶胺(A)和丁子香酚(B)组成,A与B的质量比为1∶50~100∶1。该组合物增效作用明显,防效高,适合于防治瓜果蔬菜上的多种病害,尤其适合于防治辣椒疫病。

Description

一种含氟啶胺的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物,尤其涉及一种含氟啶胺和丁子香酚的杀菌组合物。
背景技术
辣椒疫病是由鞭毛菌亚门辣椒疫霉真菌侵染所致。病菌以卵孢子在土壤中或病残体中越冬,借风、雨、灌水及其他农事活动传播。发病后可产生新的孢子囊,形成游动孢子进行再侵染。
辣椒疫病主要为害叶片、果实和茎,特别是茎基部最易发生。幼苗期发病,多从茎基部开始染病,病部出现水渍状软腐,病斑暗绿色,病部以上倒伏。空气相对湿度达90%以上时发病迅速;重茬、低洼地、排水不良,氮肥使用偏多、密度过大、植株衰弱均有利于该病的发生和蔓延。
氟啶胺属2,6-二硝基苯胺类化合物,为广谱保护性杀菌剂,对链格孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑星菌属病菌非常有效。英文通用名:Fluazinam化学名称:3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟-2,6-二硝基对甲苯胺分子式:C13H4Cl2F6N4O4氟啶胺可以防治的具体病害有黄瓜辣椒疫病、霜霉病、炭疽病、番茄晚疫病,苹果黑星病、叶斑病,梨黑斑病、锈病,水稻稻瘟病、纹枯病,燕麦冠锈病,葡萄辣椒疫病、霜霉病,柑橘疮痂病、辣椒疫病,马铃薯晚疫病,草坪斑点病等。对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的灰葡萄孢病原菌也有良好效果,而且氟啶胺耐雨水冲刷,持效期长。
室内生物测定和田间药效试验结果显示,氟啶胺对辣椒疫病具有良好的防治效果。
但是氟啶胺目前的生产和使用成本均较高,另外抗性风险评估研究表明,长期单独使用该药剂有很大的抗性风险。
将氟啶胺与其它结构的农药有效成分组合进行复配,是解决其单剂应用过程中成本和抗性问题的一种有效的方式。不同结构的农药有效成分混合后,通常表现出三种作用类型,即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方,能提高实际防治效果,降低农药的使用量,还有助于延缓病菌抗药性的产生,是综合防治的重要手段。
目前国内外还没有氟啶胺和丁子香酚混用防治病害的报道,也没有进行任何相关的试验,更没有相关产品的生产和使用。
发明内容
本发明的目的是提供一种增效作用明显,对辣椒疫病防治效果好、成本低、抗性风险低的杀菌组合物。
本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。
发明人通过大量的室内生测和田间药效试验,意外的发现氟啶胺和丁子香酚以一定的比例混配后,对辣椒疫病等病害有显著的增效作用。
所述丁子香酚,英文名称eugenol,化学名称4-烯丙基-2-甲氧基苯酚,分子式C10H12O2,分子量164.20。丁子香酚低毒,对人畜及环境安全,能有效地防治辣椒疫病。
氟啶胺和丁子香酚是本领域公知的杀菌剂,可以通过各种商业渠道获得。
本发明的技术方案是:一种杀菌组合物,含有有效成分氟啶胺(A)与丁子香酚(B),A与B质量比为1∶50~100∶1,优选比例为1∶30~20∶1。
该组合物的有效成分与助剂和填料配合可以加工成农业上允许的任意剂型,较好的剂型有悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
本发明的杀菌组合物中,有效成分A与B的累积质量百分含量较好的为5%~80%。
上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外,还包括助剂和其它有助于药效发挥的物质。水乳剂包括有机溶剂、分散剂、乳化剂和水;悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂和润湿剂;可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料;水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如:
有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。
分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
乳化剂可选择农乳600号(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳1601号(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、农乳500号(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600号磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400号(苄基二甲酚聚氧乙基醚)、农乳700号(烷基酚醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36号(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600号(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、农乳33号(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34号(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。
防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。
填料可选择白碳黑、岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质在使用前已经预先混合,除此之外,组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物可用于防治各种植物病害,尤其适用于防治辣椒疫病。本发明的组合物可以按普通的方法施用,如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟,其施用量随天气条件或作物状态变化。
本发明与现有技术相比,其优点是:1、组合物增效作用明显,防效与单剂相比显著提高;2、药效提高后,田间的有效成分用量下降,降低了生产和使用成本,减少了农药残留和环境污染;3、组合物由不同作用机制的有效成分组成,作用位点增加,有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
具体实施方式
将不同结构类型的农药有效成分进行复配,是目前解决农药单剂应用过程中成本和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后,通常表现出三种作用类型,即相加作用、增效作用和拮抗作用,但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方,能提高实际防治效果,降低农药的使用量,有助于延缓抗性的产生,是科学防治病虫害的重要手段。
本发明组合物对辣椒疫病菌等具有明显的协同增效作用,而不仅仅是两种药剂作用的简单相加,这可从以下生物测定实验的结果中很清楚地看出。但本发明绝非限于这些例子。
生物测定实例1:组合物对辣椒疫霉病菌的室内毒力测定
试验对象为辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)。
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》。选取生长势一致的盆栽辣椒苗,每个处理选用5盆,编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每盆5mL。试验处理参见表1、表2,每个药剂设置5个浓度梯度。24h后进行接种直径为5mm的辣椒疫霉病菌菌丝块。以喷施等量清水的辣椒苗为空白对照。接种后将辣椒苗放入光照保湿箱中培养。8d后,按照辣椒疫病的发病分级标准调查病情指数,并计算防治效果。
辣椒疫病病情分级标准:
0级:叶片无病斑;
1级:病斑面积占整个叶片的面积5%以下;
3级:病斑面积占整个叶片的面积的6%~10%;
5级:病斑面积占整个叶片面积的11%~25%;
7级:病斑面积占整个叶片面积的25%~50%;
9级:病斑面积占整个叶片面积的50%以上。
Figure BSA00000632246400061
Figure BSA00000632246400062
活性成分混合物的预期效力(即理论防治效果,%)使用Colby公式确定并与观察到的效力比较:
Colby公式:E=X+Y-X*Y/100
E:当组合物中活性成分A使用浓度为a,活性成分B使用浓度为b时的组合物预期效力。
X:活性成分A使用剂量为a时的效力。
Y:活性成分B使用剂量为b时的效力。
当观察到的实际防治效果超过预期防效时说明混合物有增效作用。
毒力测定结果参见表1和表2。
表1单独的活性化合物对辣椒疫病的盆栽试验测定结果
Figure BSA00000632246400063
表2氟啶胺与丁子香酚复配对辣椒疫病的盆栽试验测定结果
Figure BSA00000632246400064
试验结果表明,氟啶胺与丁子香酚在一定比例范围内复配防治辣椒疫病,具有增效作用。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体制剂实例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用以解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
悬浮剂实施例
将活性成分、分散剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经砂磨或高速剪切后得到半成品,分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。制剂实施例1、15.3%氟啶胺·丁子香酚悬浮剂
氟啶胺0.3%、丁子香酚15%、壬基酚聚氧乙烯醚8%(乳化剂)、丙二醇2%(助溶剂)、黄原胶1%(增稠剂)、有机硅2%(消泡剂)、水补充至100%
制剂实施例2、30.3%氟啶胺·丁子香酚悬浮剂
氟啶胺30%、丁子香酚0.3%、壬基酚聚氧乙烯醚8%(乳化剂)、丙二醇2%(助溶剂)、黄原胶1%(增稠剂)、有机硅2%(消泡剂)、水补充至100%
制剂实施例3、30%氟啶胺·丁子香酚悬浮剂
氟啶胺15%、丁子香酚15%、壬基酚聚氧乙烯醚8%(乳化剂)、丙二醇2%(助溶剂)、黄原胶1%(增稠剂)、有机硅2%(消泡剂)、水补充至100%
制剂实施例4、21%氟啶胺·丁子香酚悬浮剂
氟啶胺20%、丁子香酚1%、壬基酚聚氧乙烯醚8%(乳化剂)、丙二醇2%(助溶剂)、黄原胶1%(增稠剂)、有机硅2%(消泡剂)、水补充至100%
制剂实施例5、6.2%氟啶胺·丁子香酚悬浮剂
氟啶胺0.2%、丁子香酚6%、壬基酚聚氧乙烯醚8%(乳化剂)、丙二醇2%(助溶剂)、黄原胶1%(增稠剂)、有机硅2%(消泡剂)、水补充至100%
制剂实施例6、22%氟啶胺·丁子香酚悬浮剂
氟啶胺20%、丁子香酚2%、壬基酚聚氧乙烯醚8%(乳化剂)、丙二醇2%(助溶剂)、黄原胶1%(增稠剂)、有机硅2%(消泡剂)、水补充至100%
水乳剂实施例
按各组分配比,将活性组分溶解在溶剂和助溶剂中,加入表面活性剂,混合均匀制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相,再将水相加入油相中,边加边搅拌,制得水乳剂。
制剂实施例7、5%氟啶胺·丁子香酚水乳剂
氟啶胺4.7%、丁子香酚0.3%、DMF(溶剂)5%、环己醇(溶剂)10%、甘油(防冻剂)5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10%、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5%、水补充至100%
制剂实施例8、10.5%氟啶胺·丁子香酚水乳剂
氟啶胺10%、丁子香酚0.5%、松脂油(植物油溶剂)5%、小桐子油(植物油溶剂)10%、甘油(防冻剂)5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10%、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5%、水补充至100%
水分散粒剂实施例
将农药活性组分、助剂和填料按比例混合,经气流粉碎,然后加15-20%的水,经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备:混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。
制剂实施例9、80%氟啶胺·丁子香酚水分散粒剂
氟啶胺78%、丁子香酚2%、十二烷基苯磺酸钠4%(湿润剂)、木质素磺酸钠10%(分散剂)、硫酸铵3%(崩解剂)、高岭土(填料)至100%
制剂实施例10、50%氟啶胺·丁子香酚水分散粒剂
氟啶胺45%、丁子香酚5%、十二烷基苯磺酸钠4%(湿润剂)、木质素磺酸钠10%(分散剂)、硫酸铵3%(崩解剂)、高岭土(填料)至100%
可湿性粉剂实施例
将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备:混合机、气流粉碎机。
制剂实施例11、30%氟啶胺·丁子香酚可湿性粉剂
氟啶胺18%、丁子香酚2%、月桂醇基硫酸钠4%(湿润剂)、烷基磺酸钠盐7%(分散剂)、白炭黑8%(填料)、高岭土(填料)至100%
制剂实施例12、40%氟啶胺·丁子香酚可湿性粉剂
氟啶胺39.5%、丁子香酚0.5%、月桂醇基硫酸钠4%(湿润剂)、烷基磺酸钠盐7%(分散剂)、白炭黑8%(填料)、高岭土(填料)至100%
制剂实施例13、25%氟啶胺·丁子香酚可湿性粉剂
氟啶胺20%、丁子香酚5%、月桂醇基硫酸钠4%(湿润剂)、烷基磺酸钠盐7%(分散剂)、白炭黑8%(填料)、高岭土(填料)至100%
田间应用例1:氟啶胺与丁子香酚复配对辣椒疫病的田间药效试验
试验地点海南海口。试验药剂及用量见表3,每处理4个小区重复,每个小区面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药,均匀喷雾,喷至叶片滴水为止,以清水处理为空白对照。7天后施第二次药。在第一次药前和第二次药后15天调查辣椒疫病的发病情况。每小区采用五点取样,每点调查两株,记录病株数、死株数或明显枯萎的植株数。计算各处理病情指数和防治效果。
分级标准:
分级方法(按症状类型分级):
0级:健康无症;
1级:地上部仅叶、果有病斑;
3级:地上茎枝有褐腐斑;
5级:茎基部有褐腐斑;
7级:地上茎枝、茎基部均有褐腐斑,并且部分枝条枯死;
9级:全株枯死。
药效计算方法:
Figure BSA00000632246400101
从表3可以看出:氟啶胺、丁子香酚单剂对辣椒疫病的防效分别为78.7%、71.6%,而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高,最低防效为85.6%,最高达到了93.0%。田间试验的结果充分表明,氟啶胺与丁子香酚复配后对辣椒疫病具有显著的协同增效作用,在亩有效成分用量较单剂减少的情况下,防治效果大幅提高。因此,本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。
表3氟啶胺与丁子香酚复配对辣椒疫病的田间试验结果
Figure BSA00000632246400121

Claims (5)

1.一种杀菌组合物,其特征在于:有效成分为氟啶胺(A)和丁子香酚(B),A与B的质量比为1∶50~100∶1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于:A与B质量比例为1∶30~20∶1。
3.根据权利要求1至2任一项所述的杀菌组合物,其特征在于:组合物中A与B累积质量百分含量为5~80%。。
4.根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物,其特征在于:该组合物的有效成分与助剂和填料加工成悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物在防治辣椒疫病上的应用。
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晓岚.新杀菌剂氟啶胺的生物活性.《农药译丛》.1996,第18卷(第1期),第43-48页.

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