CN104054712A - 一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物。本发明公开了一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物,其有效成分为啶酰菌胺与宁南霉素,啶酰菌胺与宁南霉素的质量比为50:1-1:50。本发明组合物具有明显的增效作用,可用于蔬菜、水果、花卉和禾谷类作物病害防治,如黄瓜白粉病等。

Description

一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物,以及该组合物在农作物病害防治上的应用。
背景技术
白粉病是由真菌中的白粉菌科(Erysiphacesae)引起的植物病害。在白粉病的防治上,目前主要依赖苯并咪唑类、三唑类、甲氧丙烯酸酯类等杀菌剂。这些药剂因为长期使用已产生了不同程度的抗药性,防治效果降低。另外,三唑类药剂在使用剂量大时对作物的生长有抑制作用,容易引发药害。
啶酰菌胺,英文通用名boscalid,化学名称:2-氯-N-(4'-氯联苯-2-基)烟酰胺,杀菌谱广,具有保护和治疗作用,可用于防治白粉病。啶酰菌胺主要通过抑制线粒体琥珀酸脱氢酶,阻碍三羧酸循环,干扰细胞的分裂和生长;可抑制孢子萌发、菌丝生长和孢子母细胞形成。啶酰菌胺作用机理独特,与农业生产中应用的杀菌剂无交互抗性。啶酰菌胺作为一种新型杀菌剂,对白粉病有较好的防治效果,但生产和使用成本均较高,并且长期单独使用也有很大的抗性风险。
将不同的农药有效成分组合,增效作用明显的配方可以大大提高防效、减少用药量、降低成本、保护环境,同时还可以避免植物病原菌产生抗性或延缓抗性产生的速度,是解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。
发明内容
本发明的目的是提供一种增效作用明显,对白粉病防治效果好、成本低、抗性风险低的杀菌组合物。
本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。
发明人通过大量的室内生测和田间药效试验,意外发现啶酰菌胺和宁南霉素以一定的比例混配后,对白粉病有显著的增效作用。
所述宁南霉素是我国自主研发的新型抗生素类生物农药,由诺尔斯链霉菌西昌变种(Streptomycesnourseivar·xichangensisn·var)产生;目前主要用于防治番茄、辣椒、烟草等作物病毒病。
为解决上述技术问题,我们对啶酰菌胺进行了复配研究。通过大量的生物测定筛选,意外发现啶酰菌胺(A)与宁南霉素(B)以一定比例复配,对黄瓜白粉病等病害具有显著的增效作用。啶酰菌胺与宁南霉素属于不同类型的杀菌剂,其作用机理不同,2者混配可以减缓病菌抗性的产生,同时可以扩大防治谱。
在上述发现的基础上,经过对组合物进行联合作用的定量分析,形成了本发明的技术方案,即以啶酰菌胺(A)与宁南霉素(B)为有效成分,二者的质量比为50:1-1:50,较好的质量比为20:1-1:20。
本发明的杀菌组合物中,A与B的累积质量百分含量为1%~90%,其余为助剂和填料或稀释剂。
该组合物可以加工成农业上允许的任意剂型,较好的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外,还包括助剂和其它有助于药效发挥的物质。悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂和润湿剂;可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料;水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如:
助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、乙醇、丙乙醇、异丙醇、丙酮中的一种或多种。
分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸 聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。
填料可选择白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物主要用于蔬菜、小麦、果树、花卉等作物的病害防治,尤其是防治白粉病。本发明的组合物可以按普通的方法施用,如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟,其施用量随天气条件或作物状态变化。
本发明与现有技术相比,其优点是:1、组合物增效作用明显,防效与单剂相比显著提高;2、药效提高后,田间的有效成分用量下降,降低了生产和使用成本,减少了农药残留和环境污染;3、组合物由不同作用机制的有效成分组成,作用位点增加,有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
具体实施方式
将不同结构类型的农药有效成分进行复配,是目前解决农药单剂应用过程中成本和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后,通常表现出三种作用类型,即相加作用、增效作用和拮抗作用,但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方,能提高 实际防治效果,降低农药的使用量,有助于延缓抗性的产生,是科学防治病虫害的重要手段。
本发明组合物对白粉病菌等具有明显的协同增效作用,而不仅仅是两种药剂作用的简单相加,这可从以下毒力测定实验的结果中很清楚地看出。
生物测定实例:啶酰菌胺和宁南霉素复配对黄瓜白粉病的毒力测定
试验对象:黄瓜白粉病
试验采用盆栽法。盆栽生长至4-5片真叶,编号备用。将发病黄瓜叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于供试黄瓜苗上。根据药剂活性,设置5-7个系列质量浓度。接种24小时后,将药液均匀喷施于叶面至全部润湿,待药液自然风干备用。每处理3盆,4次重复,并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。接种后,在温度20±2℃,相对湿度90%以上的条件下培养7天。统计每盆黄瓜叶片上的病斑面积,调查防治效果,分级方法为:
0级;无病;
1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整片叶面积的6-15%;
5级:病斑面积占整片叶面积的16-25%;
7级:病斑面积占整片叶面积的26-50%;
9级:病斑面积占整片叶面积的50-75%以上;
11级:病斑面积占整片叶面积的76%以上。
药效计算方法:
防治效果换算成几率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
当CTC≤80,则组合物表现为拮抗作用,当80<CTC<120,则组合物表现为相加作用,当CTC≥120,则组合物表现为增效作用。
毒力测定结果见表1。
表1 啶酰菌胺和宁南霉素的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
处理 EC50(μg/mL) ATI TTI 共毒系数CTC
啶酰菌胺 25.86 100.00 / /
宁南霉素 60.30 42.89 / /
啶酰菌胺50:宁南霉素1 16.23 159.33 98.88 161.14
啶酰菌胺30:宁南霉素1 14.33 180.46 98.16 183.85
啶酰菌胺20:宁南霉素1 13.04 198.31 97.28 203.86
啶酰菌胺10:宁南霉素1 12.89 200.62 94.81 211.61
啶酰菌胺5:宁南霉素1 11.59 223.12 90.48 246.60
啶酰菌胺1:宁南霉素1 17.69 146.18 71.44 204.62
啶酰菌胺1:宁南霉素5 23.49 110.09 52.40 210.08
啶酰菌胺1:宁南霉素10 25.44 101.65 48.08 211.43
啶酰菌胺1:宁南霉素20 27.01 95.74 45.61 209.94
啶酰菌胺1:宁南霉素30 31.46 82.20 44.73 183.78
啶酰菌胺1:宁南霉素50 33.34 77.56 44.01 176.26
试验结果表明,啶酰菌胺与宁南霉素复配防治黄瓜白粉病,配比在50:1-1:50之间时,共毒系数都在120.0以上,具有一定的增效作用,而在20:1-1:20之间时,共毒系数均高于200.0,增效作用更明显。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体制剂实例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用以解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。以下用具体实施例中,配方中百分比均为质量百分比,啶酰菌胺原药有效含量为96%、宁南霉素母药有效含量为40%,使用时均按有效含量折百计算,以下不再赘述。
悬浮剂实施例
将有效成分、分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经砂磨或高速剪切后得到半成品,分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。
实施例1、42%啶酰菌胺〃宁南霉素悬浮剂
啶酰菌胺40%、宁南霉素2%、木质素磺酸钠(分散剂)3%、烷基酚聚氧乙烯醚10%(润湿剂)、尿素4%(防冻剂)、黄原胶0.1%(增稠剂)、有机硅0.2%(消泡剂)、水补充至100%。
实施例2、55%啶酰菌胺〃宁南霉素悬浮剂
啶酰菌胺50%、宁南霉素5%、木质素磺酸钠(分散剂)7%、拉开粉10%(润湿剂)、乙二醇4%(防冻剂)、黄原胶0.15%(增稠剂)、有机硅0.4%(消泡剂)、水补充至100%。
实施例3、10.2%啶酰菌胺〃宁南霉素悬浮剂
啶酰菌胺0.2%、宁南霉素10%、木质素磺酸钙(分散剂)2%、烷基酚聚氧乙烯醚6%(润湿剂)、丙二醇2%(防冻剂)、黄原胶0.2%(增稠剂)、有机硅0.2%(消泡剂)、水补充至100%。
实施例4、30%啶酰菌胺〃宁南霉素悬浮剂
啶酰菌胺26%、宁南霉素4%、木质素磺酸钠(分散剂)2%、月桂醇基硫酸钠2%(润湿剂)、农乳1600号5%(乳化剂)、农乳500号3%(乳化剂)、松酯油(溶剂)、丙二醇2%(防冻剂)、聚乙烯醇0.15%(增稠剂)、有机硅0.4%(消泡剂)、水补充至100%。
实施例5、24%啶酰菌胺〃宁南霉素悬浮剂
啶酰菌胺20%、宁南霉素4%、木质素磺酸钙(分散剂)8%、烷基酚聚氧乙烯醚8%(润湿剂)、乙二醇2%(防冻剂)、黄原胶0.2%(增稠剂)、有机硅0.4%(消泡剂)、水补充至100%。
实施例6、31%啶酰菌胺〃宁南霉素悬浮剂
啶酰菌胺30%、宁南霉素1%、木质素磺酸钠(分散剂)7%、烷基酚聚氧乙烯醚8%(润湿剂)、丙二醇2%(防冻剂)、甲基纤维素0.2%(增稠剂)、有机硅0.4%(消泡剂)、水补充至100%。
实施例7、40%啶酰菌胺〃宁南霉素悬浮剂
啶酰菌胺32%、宁南霉素8%、木质素磺酸钠(分散剂)7%、烷基酚聚氧乙烯醚8%(润湿剂)、丙三醇2%(防冻剂)、黄原胶0.2%(增稠剂)、有机硅0.4%(消泡剂)、水补充至100%。
水分散粒剂实施例
将农药活性组分、助剂和填料按比例混合,经气流粉碎,然后加15-20%的水,经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备:混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。
实施例8、90%啶酰菌胺〃宁南霉素水分散粒剂
啶酰菌胺88%、宁南霉素2%、烷基萘磺酸钠2%(湿润剂)、其余为硫酸铵(崩解剂)。
实施例9、70%啶酰菌胺〃宁南霉素水分散粒剂
啶酰菌胺60%、宁南霉素10%、十二烷基苯磺酸钠2%(湿润剂)、木质素磺酸钠5%(分散剂)、膨润土3%(崩解剂)、白碳黑(填料)至100%。
实施例10、51%啶酰菌胺〃宁南霉素水分散粒剂
啶酰菌胺50%、宁南霉素1%、十二烷基苯磺酸钠2%(湿润剂)、木质素磺酸钠5%(分散剂)、硫酸铵3%(崩解剂)、滑石(填料)至100%。
可湿性粉剂实施例
将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备:混合机、气流粉碎机。
实施例11、1%啶酰菌胺〃宁南霉素可湿性粉剂
啶酰菌胺0.5%、宁南霉素0.5%、月桂醇基硫酸钠1%(湿润剂)、烷基磺酸钠盐3%(分散剂)、白炭黑5%(填料)、高岭土(填料)至100%。
实施例12、4.2%啶酰菌胺〃宁南霉素可湿性粉剂
啶酰菌胺0.2%、宁南霉素4%、十二烷基硫酸钠3%(湿润剂)、木质素磺酸钙5%(分散剂)、白炭黑8%(填料)、滑石粉(填料)至100%。
实施例13、11%啶酰菌胺〃宁南霉素可湿性粉剂
啶酰菌胺1%、宁南霉素10%、月桂醇基硫酸钠4%(湿润剂)、萘磺酸盐(扩散剂)10%、白炭黑8%(填料)、硅藻土(填料)至100%。
实施例14、6%啶酰菌胺〃宁南霉素可湿性粉剂
啶酰菌胺1%、宁南霉素5%、K12(十二烷基硫酸钠)6%(湿润剂)、烷基磺酸钠盐7%(分散剂)、白炭黑8%(填料)、高岭土(填料)至100%。
实施例15、9.3%啶酰菌胺〃宁南霉素可湿性粉剂
啶酰菌胺0.3%、宁南霉素9%、月桂醇基硫酸钠7%(湿润剂)、烷基磺酸钠盐10%(分散剂)、高岭土(填料)至100%。
田间应用例1:啶酰菌胺与宁南霉素复配对黄瓜白粉病的田间药效试验
试验药剂及用量见表2,每处理4个小区重复,每个小区面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药,均匀喷雾,喷至叶片滴水为止,以清水处理为空白对照。7天后施第二次药。在第一次药前和第二次药后7天调查黄瓜白粉病的发病情况。每小区采用五点取样,每点调查两株,每株调查所有叶片,以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载。计算各处理病情指数和防治效果。分级标准:
0级:无病斑;
1级:病斑面积占整个叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整个叶面积的6%-15%;
5级:病斑面积占整个叶面积的16%-25%;
7级:病斑面积占整个叶面积的26%-50%;
9级:病斑面积占整个叶面积的50%以上。
药效计算方法:
田间试验结果见表2
表2 啶酰菌胺与宁南霉素复配对黄瓜白粉病的田间试验结果
从上表可以看出:啶酰菌胺、宁南霉素单剂对黄瓜白粉病的防效分别为75.84%、71.54%,而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高,最低防效为84.10%,最高达到了91.91%。田间试验的结果充分表明,啶酰菌胺与宁南霉素复配后对黄瓜白粉病具有显著的协同增效作用,在亩有效成分用量较单剂减少的情况下,防治效果大幅提高。因此,本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。
田间应用例2:啶酰菌胺与宁南霉素复配对葡萄白粉病的田间药效试验
试验药剂及用量见表2,试验药剂及用量见表3,每处理4个小区重复,每个小区面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药,均匀喷雾,喷至叶片滴水为止,以清水处理为空白对照,每10天喷一次药,共用药3次。在第一次药前和第三次药后10天调查葡萄白粉病的发病情况。每小区采用五点取样,每点调查两株,每株调查所有叶片,以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载。计算各处理病情指数和防治效果。
分级标准和药效计算方法同田间应用例1。
田间试验结果见表3
表3 啶酰菌胺与宁南霉素复配对葡萄白粉病的田间试验结果
从表3可以看出:啶酰菌胺、宁南霉素单剂对葡萄白粉病的防效分别为68.88%、73.98%,而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高,最低防效为88.04%,最高达到了93.61%。田间试验的结果充分表明,啶酰菌胺与宁南霉素复配后对葡萄白粉病具有显著的协同增效作用,在亩有效成分用量较单剂减少的情况下,防治效果明显提高。因此,本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。

Claims (5)

1.一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物,其特征在于:所述杀菌组合物中有效成分为啶酰菌胺(A)与宁南霉素(B),(A)与(B)的质量比为50:1-1:50。
2.根据权利要求1所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分(A)与(B)的质量比为20:1-1:20。
3.根据权利要求1或2所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分(A)与(B)的总质量百分含量为1%-90%。
4.根据权利要求3,其特征在于:所述杀菌组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
5.权利要求1所述杀菌组合物在瓜果蔬菜白粉病防治上的应用。
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