CN105010388A - 一种含毒氟磷和酰胺类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药组合物及杀菌剂，该农药组合物含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂，其中毒氟磷和酰胺类杀菌剂的重量比为(50～1):(1～50)，酰胺类杀菌剂选自精甲霜灵、甲霜灵、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺或噻唑菌胺中的任意一种。本发明还提供一种杀菌剂，其中所述农药组合物占所述杀菌剂总重量的0.1-90％。本发明的农药组合物及杀菌剂用于防治多种作物病毒性和真菌性病害具有明显的协同增效作用，可达到提高防效、延缓抗药性、扩大抗菌谱、减少药剂使用量、降低成本、省工省力等效果。

Description

一种含毒氟磷和酰胺类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物及其杀菌剂。

背景技术

近年来，由于农民长期单一使用酰胺类杀菌剂，病害对该类杀菌剂抗性水平提高，该类杀菌剂用于防治作物病害的防效下降。而利用不同作用机理的农药有效成分进行复配是目前研制农药新产品和防治抗性病虫害的一种有效快捷的方式。不同农药有效成分进行复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能得知不同农药有效成分复配后的作用类型。

为了能更好的发挥酰胺类杀菌剂的优良杀菌效果，发明人通过大量的室内及田间药效试验，筛选出酰胺类杀菌剂与毒氟磷复配增效作用显著，提高防治效果。本发明提及的酰胺类杀菌剂均为本领域已知且公开的农药品种，酰胺类杀菌剂，是化学结构中含有酰胺结构的有机化合物，其代表性品种有精甲霜灵、甲霜灵、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺等。

毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品(专利号ZL200510003041.7)，它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。鉴于它的结构新颖、作用机理独特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果非常突出。但在农药领域中，好的农药使用时也要注意保护，寻找不同类别的农药品种与其混配使用，提高防治效果的同时，还可以延缓优良农药的使用寿命。

迄今为止，在国内外并未发现毒氟磷与酰胺类杀菌剂的组合物的相关报道。

发明内容

为了解决现有技术的问题，本发明的目的在于提供一种增效显著、用药更低、成本更低的农药组合物及杀菌剂，该农药组合物含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：

提供一种农药组合物，该农药组合物含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂。作为优选，所述的毒氟磷和酰胺类杀菌剂的重量比为(50～1):(1～50)。

进一步优选，所述的毒氟磷和酰胺类杀菌剂的重量比为(10～1):(1～10)。

优选地，所述的酰胺类杀菌剂选自精甲霜灵、甲霜灵、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺或噻唑菌胺任意一种。

本发明还提供一种含有上述所述的农药组合物的杀菌剂，其中所述的农药组合物占所述杀菌剂总重量的0.1-90％。

优选地，上述所述的农药组合物占所述杀菌剂总重量的5-70％。

本发明提供的杀菌剂，除了包括活性成分毒氟磷和酰胺类杀菌剂外，还含有农药上可接受辅助成分。

本发明所述的农药上可接受辅助成分为润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂和填料中的一种或几种。必要时加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他常规功能性助剂。

润湿剂、分散剂和乳化剂包括亚甲基二萘磺酸钠、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、木质素磺酸钠、羧甲基纤维素钠、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、萘磺酸钠、PO-EO嵌段聚醚、聚羧酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、茶皂素、丁基萘磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯基醚、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、拉开粉、萘磺酸盐、月桂醇硫酸钠、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA-270)、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯。

填料包括轻质碳酸钙、高岭土、泥土粉、硅藻土、膨润土、白炭黑、尿素。

溶剂包括水。

粘结剂包括淀粉、聚乙烯醇、乙基纤维素。

崩解剂包括碳酸钠、氯化钙、碳酸铵、氯化钾、硫酸钠。

增稠剂包括黄原胶、硅酸铝镁、阿拉伯胶。

防冻剂包括丙三醇、乙二醇、异丙醇、尿素、丙二醇。

成膜剂为聚乙烯醇、淀粉。

警戒色为品红、酸性大红。

消泡剂为有机硅。

本发明提供的杀菌剂可制备成本领域的多种剂型如可湿粉剂、乳油、超低容量液剂等。作为优选，本发明提供的实施例中，杀菌剂可制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理干粉剂、颗粒剂。可湿性粉剂即为可湿粉剂。

本发明所述的杀菌剂可用于防治作物病毒性病害，如防治水稻矮缩毒、番茄病毒病病毒、水稻条纹叶枯病毒、玉米粗缩病毒、烟草花叶病毒等农作物病毒病害。

本发明所述的杀菌剂还可用于防治作物真菌性病害，如水稻纹枯病、黄瓜霜霉病等。

本发明所述的杀菌剂可以通过普通方法施用，如茎叶喷雾处理，也可以撒施或灌根，还可以拌种或者种子包衣使用。

本发明提供的农药组合物及其杀菌剂，具有如下优点：

1、毒氟磷和酰胺类杀菌剂对病菌的作用机理不同，复配后的农药组合物防治作物病害的共毒系数均大于120，具有很好的增效作用。

2、毒氟磷和酰胺类杀菌剂复配达到优势互补、提高药效、降低成本、延缓抗性、减少化学农药用量的作用，同时降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明使用的毒氟磷原药由发明人合成，酰胺类杀菌剂及助剂等药剂市购。实施例中的酰胺类杀菌剂简称组分B。

一、可湿粉剂的制备

按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后，制得本发明杀菌剂的可湿粉剂。

二、水分散粒剂的制备

按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即得到本发明杀菌剂的水分散粒剂。

三、悬浮剂的制备

按下例各实施例的配方比例，先将毒氟磷、组分B、助剂和部分水在砂磨机中研磨，研磨完成后，将物料抽入高速剪切机中，再加入防冻剂、增稠剂、余量的水、消泡剂进行高速剪切，剪切完成后制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

四、种子处理干粉剂

按配方比例，将毒氟磷和组分B、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完成再次混合均匀，即得本发明所述的杀菌剂的种子处理干粉剂。

五、颗粒剂的制备

按配方比例，将毒氟磷和组分B、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完成进行造粒，即得本发明所述的杀菌剂的颗粒剂。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一

试验方法：用病株饲喂飞虱，使飞虱带毒，经检测带毒率约35％。盆栽健康稻株，用于接虫。

当秧苗长至1叶1心～2叶1心时,进行接种鉴定。每钵罩以透明罩,顶端纱布封口,按每苗5头灰飞虱计算需虫量,接入2～3龄灰飞虱(带毒率约35％)。每天驱虫2次,使被测稻苗均匀受毒。48h后，将配制好不同浓度的药剂均匀喷施于供试苗上，每处理4次重复，各处理的苗在自然光照条件下生长发病。试验设不含药剂的处理作为空白对照。等空白对照发病50％左右时，分级调查发病情况，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表1-5。

表1 防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果

表2 防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果

表3 防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果

表4 防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果

表5 防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果

由表1-5的测定结果可见，毒氟磷与精甲霜灵等酰胺类杀菌剂在(50～1):(1～50)的范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数均达到120以上，表明二者复配具有明显的增效作用。与此同时，二者在(10～1):(1～10)范围内共毒系数大于150，说明该范围内二者复配增效作用尤为显著。

室内毒力测定实施例二

试验方法：室内盆栽烟草感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯斑数，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表6-9。

表6 防治番茄病毒病的联合毒力测定结果

表7 防治番茄病毒病的联合毒力测定结果

表8 防治番茄病毒病的联合毒力测定结果

表9 防治番茄病毒病的联合毒力测定结果

由表6-9的测定结果可见，毒氟磷与精甲霜灵、啶酰菌胺等酰胺类杀菌剂在(50～1):(1～50)的范围内复配，防治番茄病毒病的共毒系数均达到120以上，增效作用显著，同时，二者在(10～1):(1～10)范围内共毒系数大于150，说明增效作用更为显著。

室内毒力测定实施例三

试验方法：参照《NYT 1156.2-2006》和《NY/T 1156.6-2006》，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。测定结果见表10-13。

表10 防治水稻纹枯病的联合毒力测定结果

表11 防治水稻纹枯病的联合毒力测定结果

表12 防治水稻纹枯病的联合毒力测定结果

表13 防治水稻纹枯病的联合毒力测定结果

由表10-13的测定结果可见，毒氟磷与精甲霜灵、噻呋酰胺等酰胺类杀菌剂在(50～1):(1～50)的范围内复配，防治水稻纹枯病的共毒系数均达到120以上，说明两者复配后具有明显的增效作用。在(10～1):(1～10)范围内共毒系数大于150，增效作用尤为显著。

室内毒力测定实施例三：

试验方法：参照《NYT 1156.7-2006》和《NY/T 1156.6-2006》，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。测定结果见表14-18。

表14 防治黄瓜霜霉病的联合毒力测定结果

表15 防治黄瓜霜霉病的联合毒力测定结果

表16 防治黄瓜霜霉病的联合毒力测定结果

表17 防治黄瓜霜霉病的联合毒力测定结果

表18 防治黄瓜霜霉病的联合毒力测定结果

由表14-18的测定结果可见，毒氟磷与精甲霜灵、啶酰菌胺等酰胺类杀菌剂在(50～1):(1～50)的范围内复配，防治黄瓜霜霉病的共毒系数均达到120以上，说明两者复配具有明显的增效作用，并且在(10～1):(1～10)的范围内复配防治黄瓜霜霉病的共毒系数达到了150以上，说明该复配比例范围内增效极显著。

大田药效实施例

为了明确毒氟磷和酰胺类杀菌剂单用和混用时防治水稻、番茄和黄瓜上病毒性病害和真菌性病害的防治效果，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。

病情指数计算公式： $X=\frac{\mathrm{\&Sigma;Ni}\&times;i}{N\&times;9}\&times;100$

式中：

X——病情指数；

N_i——各级病叶数；

i——相对级数值；

N——调查总叶数。

防治效果公式： $P=(1-\frac{\mathrm{PT}1\&times;\mathrm{CK}0}{\mathrm{CK}1\&times;\mathrm{PT}0})\&times;100$

式中：

P——防治效果，单位为百分数(％)；

CK₀——空白对照区施药前病情指数；

CK₁——空白对照区施药后病情指数；

PT₀——药剂处理区施药前病情指数；

PT₁——药剂处理后施药后病情指数；

对照药剂：

田间药效试验一：

试验方法：在水稻移栽10～15d后第一次喷淋施药，第一次用药后7d进行第二次喷淋施药。共施药两次，每个处理小区面积为30m²，重复次数4次。

调查方法：在施药前，末次施药后7d，14d对每小区调查，采用5点取样，每小区调查70丛，根据相关资料调查分级标准，计算病情指数和防治防效。试验结果详见表19。

表19 防治水稻黑条矮缩病的田间药效试验结果

由表19可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的杀菌剂防治水稻黑条矮缩病的防效远高于各对照药剂的防效，增效显著，明显提高了防病效果。

田间药效试验二：

试验方法及调查方法：参照《NY/T1464.8-2007农药田间药效试验准则第8部分：杀菌剂防治番茄病毒病》，在病害发生之前或发生初期第一次喷淋施药，5d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个处理小区面积为20m²，重复次数4次。

调查方法：在施药前以及末次施药后7d、14d调查，每小区随机5点取样，每点取6株，调查总株数、各级病株数。试验结果见表20。

表20 防治番茄病毒病的田间药效试验结果

由表20可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的杀菌剂防治番茄病毒病的防效远高于单剂对照药剂的防效，说明本发明的农药组合物及杀菌剂增效显著，提高防病效果。

田间药效实验三：

试验方法及调查方法：参照《GB/T17980.20-2000农药田间药效试验准则(一)：杀菌剂防治水稻纹枯病》第一次施药在水稻分蘖末期发生侵染时，重点施于茎基部，在孕穗后期在施一次药，共施药两次，每个处理小区面积为20m²，重复次数4次。

调查方法：施药前调查病情基数、第二次施药后7d，14d对每个小区对角线五点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数，计算病情指数和防治防效。试验结果见表21。

表21 防治水稻纹枯病的田间药效试验结果

由表21可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的杀菌剂防治水稻纹枯病的防效高于对照药剂的防效，增效显著，提高了防病效果。

田间药效实验四：

试验方法及调查方法：参照《GB/T17980.26-2000农药田间药效试验准则(一)：杀菌剂防治黄瓜霜霉病》，在病发前或始见病斑时进行第一次施药，5d后进行第二次施药，共施药两次，每个处理小区面积为20m²，重复次数4次。试验结果见表22。

表22 防治黄瓜霜霉病的田间药效试验结果

由表22可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的杀菌剂防治黄瓜霜霉病的防效高于对照药剂的防效，增效显著，说明通过复配明显提高了防病效果。

Claims (9)

1.一种农药组合物，其特征在于，所述农药组合物含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂；其中毒氟磷和酰胺类杀菌剂的重量比为(50～1):(1～50)。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述毒氟磷和酰胺类杀菌剂的重量比为(10～1):(1～10)。

3.根据权利要求1-2任一所述的农药组合物，其特征在于，所述酰胺类杀菌剂选自精甲霜灵、甲霜灵、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺或噻唑菌胺中的任意一种。

4.一种含有权利要求1-3任一所述农药组合物的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占杀菌剂总重量的0.1-90％。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占杀菌剂总重量的5-70％。

6.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂还含有农药上可接受的辅助成分。

7.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理干粉剂或颗粒剂。

8.根据权利要求4所述的杀菌剂在防治作物病毒性病害和真菌性病害方面的应用。

9.根据权利要求5-7任一所述的杀菌剂在防治作物病毒性病害和真菌性病害方面的应用。