CN104996457B - 一种含毒氟磷和氰烯菌酯的杀菌组合物及杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种杀菌组合物及制剂。该杀菌组合物由毒氟磷和氰烯菌酯组成，其中毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为(40:1)～(1:60)。本发明提供的杀菌组合物防治作物病害的共毒系数大于120，具有显著的增效作用。本发明还提供含有上述杀菌组合物的杀菌剂，该杀菌剂用于防治多种作物病害，大大提高防治效果，减少农药的使用量，降低成本，延缓抗药性。

Description

一种含毒氟磷和氰烯菌酯的杀菌组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及含毒氟磷和氰烯菌酯混配的杀菌组合物及其杀菌剂、应用。

背景技术

在农业实际生产中，由于气候条件的变化，作物在发生病毒病的同时，还遭受其它不同病害的为害，但是农药市场上能同时防治多种病害的药剂欠缺。农户急需多功能、高效的药剂，这样可以减少施药次数，还可避免两种不同药剂随意混配而造成药害等问题。发明人为了满足农户及市场上的要求，经研究发现，毒氟磷和氰烯菌酯混配能防治多种病害，且具有显著的增效作用。在本领域中，不同农药有效成分进行复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能获知不同农药有效成分复配后的作用类型。

毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品(专利号ZL200510003041.7)，它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。鉴于它的结构新颖、作用机理独特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果非常突出。然而好的农药品种，要注意保护，才发挥其优良的防治效果，并延长优良农药毒氟磷的使用寿命。

氰烯菌酯是江苏省农药研究所自主开发，它的化学名称是2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯，属氰基丙烯酸酯类杀菌剂，它与苯并咪唑类、麦角甾醇生物合成抑制剂类、甲氧基丙烯酸酯类、二硫代氨基甲酸盐类和取代芳烃类等不同作用机制的杀菌剂，高效、微毒、广谱、低残留、对环境友好。它对由镰刀菌引起的植物病害具有保护和治疗作用。

迄今为止，在国内外并未发现毒氟磷与氰烯菌酯复配的组合物的相关报道。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种杀菌组合物及其杀菌剂，该杀菌组合物及杀菌剂相对于单剂具有显著的增效作用，提高了防治效果，减少了农药的使用量，还能同时防治多种病害。

为了实现上述的目的，本发明采用的技术方案是：

一种杀菌组合物，该杀菌组合物含有毒氟磷和氰烯菌酯；其中毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为(40:1)～(1:60)。

优选地，所述毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为(20:1)～(1:30)；更优选地，所述毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为(10:1)～(1:20)。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为1:60。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为1:30。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为40:1。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为20:1。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为1:1。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为1:4。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为2:1。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为10:1。

在本发明提供的一些实施例中，毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为1:20。

本发明还提供一种杀菌剂，该杀菌剂包括上述所述的杀菌组合物和农药上可接受的辅助成分。

优选地，所述杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的1％-70％；进一步优选，所述杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的5％-21％。

本发明所述的农药上可接受的辅助成分包括润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂、载体中的任意几种。必要时还可以加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他常规功能性助剂。

本发明的所述杀菌剂根据不同的使用需求，按本领域的常规方法可制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、颗粒剂、超低容量液剂、乳油。

本发明的杀菌剂在防治作物病害中的应用。特别是防治西瓜病毒病、烟草青枯病、水稻黑条矮缩病。

本发明所述的农药可以通过普通方法施用，如茎叶喷雾处理，也可以撒施或灌根，还可以拌种或者种子包衣使用。

相对于现有技术，本发明的杀菌组合物及杀菌剂，具有如下有益效果：

1、毒氟磷和氰烯菌酯在一定范围内混配防治作物病害的共毒系数大于120，表现出明显的协同增效作用。

2、毒氟磷和氰烯菌酯混配达到优势互补、提高防治效果、防治西瓜病毒病等病害的防效相对于毒氟磷单剂提高20.81％，相对于氰烯菌酯单剂提高了31.41％。

3、降低了用药量，降低成本、还延缓抗性的作用，同时降低了农药在作物上的残留量。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明使用的毒氟磷原药由广西田园生化股份有限公司提供，氰烯菌酯及助剂等药剂市购。原药按折百计算。

一、水分散粒剂的制备

制备方法：按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即得到本发明的杀菌剂。

实施例1：61％毒氟磷·氰烯菌酯水分散粒剂(1:60)

毒氟磷1％，氰烯菌酯60％，润湿剂Morwet EFW5％，木质素磺酸钠1％，亚甲基二萘磺酸钠2％，聚乙烯醇3％，硫酸钠1.5％，高岭土补足100％。

实施例2：31％毒氟磷·氰烯菌酯水分散粒剂(1:30)

毒氟磷1％，氰烯菌酯30％，润湿剂Morwet EFW 4％，木质素磺酸钠1％，亚甲基二萘磺酸钠2％，淀粉2％，硫酸钠1.5％，高岭土补足100％。

二、可湿粉剂的制备

制备方法：将毒氟磷原药、氰烯菌酯原药、润湿分散剂等助剂、载体混合后，加入粉碎机中粉碎至粒度符合要求，出料并搅拌均匀，即得本发明杀菌剂的可湿粉剂。

实施例3：41％毒氟磷·氰烯菌酯可湿粉剂(40:1)

毒氟磷40％，氰烯菌酯1％，甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物4.5％，十二烷基苯磺酸钠2％，烷基萘磺酸盐1％，高岭土补足100％。

三、悬浮剂的制备

制备方法：按下例各实施例的配方比例，先将毒氟磷、氰烯菌酯、助剂和部分水在砂磨机中研磨，研磨完成后，将物料抽入高速剪切机中，再加入防冻剂、增稠剂、余量的水、消泡剂进行高速剪切，剪切完成后制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

实施例4：21％毒氟磷·氰烯菌酯悬浮剂(20:1)

毒氟磷20％，氰烯菌酯1％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，农乳600#4％，十二烷基苯磺酸钙1％，乙二醇3％，黄原胶2％，有机硅0.05％，水补足100％。

实施例5：36％毒氟磷·氰烯菌酯悬浮剂(1:1)

毒氟磷18％，氰烯菌酯18％，苯乙烯酚聚氧乙烯醚6％，农乳600#3％，十二烷基苯磺酸钙1％，丙三醇3％，黄原胶2％，有机硅0.05％，水补足100％。

四、悬浮种衣剂

制备方法：按配方比例将有效成分毒氟磷、氰烯菌酯原药，乳化剂混合均匀，再加入适量水，用砂磨机湿磨至一定的粒径范围，将物料抽入剪切釜内，加入成膜剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、警戒色和剩余的水进行高速剪切至物料的粘度、粒径等指标符合控制要求，出料，即得本发明杀菌剂的悬浮种衣剂。

实施例610％毒氟磷·氰烯菌酯悬浮种衣剂(1:4)

毒氟磷2％，氰烯菌酯8％，农乳600#2％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚4％，乙二醇2％，硅酸镁铝2.5％，有机硅0.03％，酸性红0.2％，水补足100％。

五、颗粒剂的制备

按配方比例，将毒氟磷和氰烯菌酯、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完成进行造粒，即得本发明所述的杀菌剂的颗粒剂。

实施例70.3％毒氟磷·氰烯菌酯颗粒剂(2:1)

毒氟磷0.2％，氰烯菌酯0.1％，甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物4％，茶皂素1％，十二烷基硫酸钠1％，磷酸二氢铵5％，硫酸钾2％，尿素补足100％。

六、超低容量液剂的制备

按配方比例，将称量好的毒氟磷和氰烯菌酯投入混合釜中，并抽入称量好的溶剂、乳化剂，搅拌20-30分钟，至釜中的毒氟磷和氰烯菌酯完全溶解，形成均匀透明的液体，即得本发明所述的杀菌剂的超低容量液剂。

实施例85.5％毒氟磷·氰烯菌酯超低容量液剂(10:1)

毒氟磷5％，氰烯菌酯0.5％，N-甲基吡咯烷酮10％，二甲苯5％，壬基酚聚氧乙烯醚5％，农乳600#3％，油酸甲酯补足100％。

七、乳油的制备

按配方比例，将称量好的毒氟磷和氰烯菌酯投入混合釜中，并抽入称量好的溶剂、乳化剂，搅拌20-30分钟，至釜中的毒氟磷和氰烯菌酯完全溶解，形成均匀透明的液体，即得本发明所述杀菌剂的乳油。

实施例921％毒氟磷·氰烯菌酯乳油(1:20)

毒氟磷1％，氰烯菌酯20％，环己酮10％，三甲苯10％，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5％，十二烷基苯磺酸钙3％，溶剂油补足100％。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一

试验方法：室内盆栽西瓜感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯斑数，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表1。

表1防治西瓜病毒病的联合毒力测定结果

由表1的测定结果可见，毒氟磷与氰烯菌酯在(40:1)～(1:60)的范围内复配，防治西瓜病毒病的共毒系数均达到120以上，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其是在(20:1)～(1:30)的范围内，防治西瓜病毒病的共毒系数均大于152，增效尤为显著。

室内毒力测定实施例二

试验方法：将烟草青枯病病原菌在NA培养基上活化后，用无菌水配成菌原液，将菌原液稀释成涂板100ul后长出的菌落数为100个左右的菌悬液，备用。

取400ul菌悬液与等量农药单剂混匀，用移液枪取100ul，置于已经做好的NA平板上，用灭过菌的“L”形玻璃棒将菌悬液涂布均匀，28℃培养48h，计数菌落数，并按公式计算抑菌率。菌落抑制率(％)＝(对照菌落数－处理菌落数)/对照菌落数×100，每处理重复4次，以无菌水代替农药处理为对照，所得的结果采用Excel软件分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算共毒系数。测定结果见下表2。

表2防治烟草青枯病的联合毒力测定结果

由表2的测定结果可见，毒氟磷与氰烯菌酯在(40:1)～(1:20)的范围内复配，防治烟草青枯病的共毒系数均达到120以上，表明两者具有明显的增效作用。尤其是在(20:1)～(1:30)的范围内，防治烟草青枯病的共毒系数均大于145，增效尤为显著。

室内毒力测定实施例三

用病株饲喂飞虱，使飞虱带毒，经检测带毒率约35％。盆栽健康稻株，用于接虫。

当秧苗长至1叶1心～2叶1心时,进行接种鉴定。每钵罩以透明罩,顶端纱布封口,按每苗5头灰飞虱计算需虫量,接入2～3龄灰飞虱(带毒率约35％)。每天驱虫2次,使被测稻苗均匀受毒。48h后，将配制好不同浓度的药剂均匀喷施于供试苗上，每处理4次重复，各处理的苗在自然光照条件下生长发病。试验设不含药剂的处理作为空白对照。等空白对照发病50％左右时，分级调查发病情况，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数，测定结果见表3：

表3防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果

由表3的测定结果可见，毒氟磷与氰烯菌酯在(40:1)～(1:60)的范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数均达到120以上，表明两者具有明显的增效作用；尤其是在(20:1)～(1:30)的范围内，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数均大于150，增效尤为显著。

大田药效实施例

为了明确毒氟磷和氰烯菌酯单用和混用时防治作物病害的防治效果，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。

病情指数计算公式：

式中：

X——病情指数；

N_i——各级病叶数；

i——相对级数值；

N——调查总叶数。

防治效果公式：

式中：

P——防治效果，单位为百分数(％)；

CK₀——空白对照区施药前病情指数；

CK₁——空白对照区施药后病情指数；

PT₀——药剂处理区施药前病情指数；

PT₁——药剂处理后施药后病情指数；

对照药剂：

对照药剂1：30％毒氟磷可湿性粉剂，登记证LS20130359，广西田园生化股份有限公司；

对照药剂2：25％氰烯菌酯悬浮剂，登记证PD20121670，江苏省农药研究所股份有限公司。

田间药效试验一：

试验方法：根据《农药田间药效试验准则第九部分(NY/T 1464.9-2007)》规定的田间药效小区试验及评价方法，始见病斑时时进行第一次施药，7d后进行第二次喷施药剂。共施药两次，每个小区10平方米，重复4次。

调查方法：每小区随机挂牌固定15株，第二次施药后分别在7d，14d调查各处理挂牌植株上的发病叶片和严重度(全株调查)，并计算病叶率、平均严重度、病情指数和防治效果。试验结果见表4。

表4防治西瓜病毒病的田间试验结果

从试验结果表4可知，在有效成分用药量比单剂少的情况，在病害发生初期用药，本发明的农药防治番茄病毒病第二次药后7d和14d的防效明显优于单剂。其中，第二次药后7d的防效分别比毒氟磷单剂、氰烯菌酯单剂高20.81％-23.89％,31.41％-34.49％，第二次药后14d防效仍能达到89％以上，持效期长。

田间药效试验二：

试验方法：根据《农药田间药效试验准则九(NY/T 1464.49-2013)》规定施药方法，在始见病株时进行第一次喷雾施药，7d后进行第二次喷雾施药。共施药两次，每个小区20平方米，重复4次。

调查方法：每个小区随机选取4个点调查，每个点调查2株，每株调查全部叶片，第二次施药后分别7d，14d调查，记录调查总株数及病株数，计算病株率和防治防效。

表5防治烟草青枯病的田间药效试验结果

由表5可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的农药防治水稻黑条矮缩病的防效分别比毒氟磷单剂、氰烯菌酯单剂的防效高29.98％-38.70％、21.25％-27.78％，增效非常显著，明显提高了防病效果。

田间药效试验三：

试验方法和计算方法：参照《农药田间药效试验准则第8部分(NY/T 1464.8-2007)：杀菌剂防治番茄病毒病》，于始见病株时进行第一次喷雾施药，间隔7天第二次施药，于第二次药后7天、14天分别进行分级调查，计算病情指数和防效，结果见表6：

表6防治水稻黑条矮缩病的田间药效试验结果

由表6可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的农药防治水稻黑条矮缩病的防效分别比毒氟磷单剂、氰烯菌酯单剂的防效高21.75％－27.55％、32.22％－39.20％，增效非常显著，明显提高了防病效果。

Claims (8)

1.一种杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物含有毒氟磷和氰烯菌酯；其中毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为（40:1）~（1:60）。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为（20:1）~（1:30）。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述毒氟磷和氰烯菌酯的重量比为（10:1）~（1:20）。

4.一种杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂包括权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物和农药上可接受的辅助成分。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的1%-70%。

6.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌组合物占所述杀菌剂总重量的5%-21%。

7.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、颗粒剂、超低容量液剂、乳油。

8.权利要求4至7任一项所述的杀菌剂在防治作物病害中的应用。