CN102972448B

CN102972448B - 一种抗病组合物及其应用和悬浮种衣剂

Info

Publication number: CN102972448B
Application number: CN201210570544.2A
Authority: CN
Inventors: 王洲; 卢桂鲜
Original assignee: Lianbao Crop Technology Co Ltd
Current assignee: Lianbao Crop Technology Co Ltd
Priority date: 2012-12-25
Filing date: 2012-12-25
Publication date: 2014-10-22
Anticipated expiration: 2032-12-25
Also published as: CN102972448A

Abstract

本发明涉及农药制剂领域，公开了一种抗病组合物。本发明所述杀菌抗病组合物由咯菌腈和真菌生物蛋白组成，所述咯菌腈和真菌生物蛋白的重量比为0.3-1:1-3。本发明以真菌生物蛋白和咯菌腈复配作为有效成分，二者优势互补，一次用药不仅能够提高蔬菜对病害的抵抗力，还能够提高蔬菜作物产量和品质，降低了农药的使用量和使用种类、次数，能够广泛应用于农业领域。

Description

一种抗病组合物及其应用和悬浮种衣剂

技术领域

本发明涉及农药制剂领域，具体的说是涉及一种抗病组合物及其应用和悬浮种衣剂。

背景技术

蔬菜是人民群众生活不可缺少的重要食品，种植面积仅次于水稻、小麦，属第三大作物。蔬菜病害总数达500种以上，其中瓜类的枯萎病、炭疽病，茄科的立枯病，辣椒的疫病等蔬菜种传及土传病害十分严重，这些因素严重地制约了蔬菜产量的提高和生产的可持续发展。在现代农业生产中，利用种衣剂对种子进行药剂处理是防治地下害虫及农作物土传、种传病害的经济简便的方法之一。种衣剂是一种用于作物或其他植物种子处理的、具有成膜特性的农药制剂，它能够在种子表面固化形成称为种衣的膜。种衣剂在土壤中吸水膨胀而不被溶解，允许种子正常发芽所需的水分和空气通过，所含的农药和种肥等物质缓慢释放，能够杀灭地下害虫、苗期害虫，具有防治苗期病害和系统性病害、提高种子发芽率、促进种苗健康生长等功效。

悬浮种衣剂是种衣剂的一种，是由农药原药、成膜剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、着色剂、填料和水经湿法粉碎而制成的一种可流动的稳定的均匀悬浮液。由于其使用方便、安全，在众多种类的种衣剂中倍受青睐。目前常用于蔬菜的种衣剂如呋喃丹、多菌灵、克菌丹、福美双、代森锰锌、五氯硝基苯，都存在着一定的问题，如防效不够理想、不利于作物产量提高、对环境不友好、使土壤板结、影响种子发芽等，这些问题使得现有的种衣剂越来越不能适应现代农业发展的要求。

因此，提供一种新型杀菌组合物及其制剂，对于同时提高农作物产量和防治病害效果有着积极意义。

发明内容

有鉴于此，本发明目的是提供一种抗病组合物及其应用和悬浮种衣剂，使得本发明所述抗病组合物及其悬浮种衣剂不但能够增强蔬菜对病害的抵抗力，并且能提高蔬菜产量和品质。

为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：

一种杀菌抗病组合物，由咯菌腈和真菌生物蛋白组成，所述咯菌腈和真菌生物蛋白的重量比为0.3-1:1-3；

其中，所述真菌生物蛋白由以下方法制备获得：

以葡萄孢属、交链孢属、稻瘟菌、毒霉菌、黄曲霉菌、纹枯病菌和青霉菌中的任意一种为材料，加入培养液培养至真菌孢子数不再增长时，经5000rpm离心30分钟，收集孢子并按培养液体积的1/10加入pH6.8的5mM磷酸钾缓冲液或柠檬酸缓冲液得到真菌孢子悬浮液，经180bar高压或30分钟超声波破碎孢子细胞后，再次5000rpm离心30分钟，取上清液并用沸水水浴15分钟，而后5000rpm离心30分钟，所得上清液即为真菌生物蛋白。

作为优选，所述材料为黄曲霉菌。

咯菌腈为非内吸苯吡咯类悬浮种衣剂，高效广谱。对子囊菌、担子菌、半知菌等许多病原菌引起的种传和土传病害有非常好的防效。它通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转运来抑制菌丝生长，最终导致病菌死亡。其独特的作用机制，与其它已知的杀菌剂没有交互抗性。在种子萌芽时，咯菌腈可被少量吸收，从而可以控制种子和颖果内部的病菌；同时咯菌腈在土壤中几乎不移动，因此能够一直保留在种子周围的区域，对作物根部提供长期的保护。咯菌腈对作物种子安全，耐受性好，包衣种子可直接播种，在适当贮存条件下也可放至下一个播种季节播种。咯菌腈是全球为数不多获得美国环保局EPA“低风险”认证的产品之一。

本发明所采用的真菌生物蛋白（Activator Protein）是一类从多种病原真菌中分离的、具有蛋白激发功能的新型蛋白质农药（参见专利公开号CN1344727A），可诱导多种植物产生系统抗性，促进植物生长，改善作物品质。作用机理研究表明，植物激活蛋白通过激活植物体内免疫系统和代谢调控系统，提高植物自身免疫力，促进植物根茎叶生长，从而增强植株抗病能力，提高作物产量。植物激活蛋白对靶标病原菌无直接杀灭作用，因此不会引起病原生理小种产生抗性，对环境、人畜低毒安全、无残留。

不同的活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，一种物质干扰另一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。

本发明选择咯菌腈和真菌生物蛋白复配，经药效试验检测，两者之间无影响，同时在和现有的种衣剂相同有效成分施用量的前提下，在对蔬菜的病害防效上以及产量上，均高于现有种衣剂。同时，也高于单独使用咯菌腈和真菌生物蛋白的防效和产量。由此可见，本发明所述组合物的这种增效作用不是由于另一种活性物质的直接作用而产生的，而是两者相互协同，促进自身杀菌增产的作用增效。

因此，本发明所述抗病组合物能够应用于制备防治蔬菜病害药剂中。作为优选，所述药剂为种衣剂，更优选为悬浮种衣剂；所述蔬菜病害优选为猝倒病、根腐病、菌核病、枯萎病、立枯病、蔓枯病、疫病、灰霉病、炭疽病、黄萎病、立枯病、晚疫病或早疫病。

此外，本发明还提供一种悬浮种衣剂，以重量百分比计，包括真菌生物蛋白0.3%-1.0%、咯菌腈1.0%-3.0%、润湿分散剂1.0%-8.0%、成膜剂0.5%-10.0%、着色剂0.1%-10%、增粘剂0.1%-2.0%、防腐剂0.1%-1.0%、消泡剂0.1%-1.0%，余量为蒸馏水；

其中，所述真菌生物蛋白由以下方法制备获得：

作为优选，所述材料为黄曲霉菌。

为了保证所述悬浮种衣剂达到较高的质量标准，协同咯菌腈和真菌生物蛋白将各自的活性作用发挥到最大程度，本发明对润湿分散剂、成膜剂、消泡剂、增粘剂等进行了优化选择。

为了促进活性组分粒子间润湿分散防止其相互凝聚，本发明所述润湿分散剂优选为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐，脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐或烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种。

为了保证有限的农药成分集中作用于种子和根部，不易脱落和飞散，减少了农药在环境中的扩散以及对非靶标的接触，本发明所述成膜剂既要保证所成衣膜透气、透水性好，种子正常萌发生长，又要保证所成衣膜难溶于水，衣膜内活性成分能缓慢释放，持效时间长，因此优选为PVP-K30、PVA17-88、阿拉伯胶、动物胶、果胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸钠中的一种。

着色剂又称警色剂，可以提高悬浮种衣剂的使用安全，其中，所述着色剂为碱性玫瑰精、水性玫红、酸性大红、Fluorescein red5B、Red-8110、Red-131或FGR-131中的一种。

为了确保分散介质的粘度，降低粒子的沉降速度，从而提高制剂的稳定性。本发明所述增粘剂优选为黄原胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、丙烯酸纳、硅酸镁铝、聚丙烯酰胺中的一种。

为了提高种衣剂的低温储存的稳定性，本发明所述防冻剂优选为乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸铵、氯化钠或氯化钙中的一种。

作为优选，本发明所述消泡剂为有机硅酮类、C_8-10的脂肪醇、C_10-20的饱和脂肪酸及其酯类中的一种；所述防腐剂为苯甲酸钠、苯甲酸钾、山梨酸、水杨酸钠或卡松中的一种。

本发明所述悬浮种衣剂的制备方法为：将真菌生物蛋白和咯菌腈经过气流粉碎，润湿分散剂、成膜剂、着色剂、增粘剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂与水完全混合后，按比例投入砂磨机研磨2次，直至悬浮液的颗粒细度达到D₅₀为2-3μm，D₉₀<5μm，即得。

本发明所制备的悬浮种衣剂为红色可流动的悬浮液，低温、热贮稳定性合格，热贮分解率小于5%，悬浮率大于90%，湿筛试验大于98%，通过45μm标准筛，颗粒细度D₅₀为2-3μm。

由以上技术方案可知，本发明以真菌生物蛋白和咯菌腈复配作为有效成分，二者优势互补，一次用药不仅能够提高蔬菜对病害的抵抗力，还能够提高蔬菜作物产量和品质，降低了农药的使用量和使用种类、次数，能够广泛应用于农业领域。

具体实施方式

本发明实施例公开了一种抗病组合物及其应用和悬浮种衣剂。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品和方法已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的产品进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

在本发明实施例中，所述真菌生物蛋白按照实施例序号依次采用的材料为黄曲霉菌、青霉菌、纹枯病菌、黄曲霉菌、稻瘟菌，制备方法参见发明内容。

下面结合实施例进一步阐述本发明。

实施例1：1.5%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂（均为重量百分含量）

真菌生物蛋白0.5%、咯菌腈1.0%、十二烷基苯磺酸钠3.0%、木质素磺酸钠1.0%、己二醇4.0%、PVA17-884.0%、黄原胶0.5%、硅酮0.2%、苯甲酸钠0.4%、碱性玫瑰精1.0％，蒸馏水加至100%

十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠用蒸馏水完全溶解，然后依次加入经气流粉碎的真菌生物蛋白、咯菌腈有效成分，以及其他的助剂，进入砂磨机研磨2次，直至悬浮液的颗粒细度达到D₅₀为2-3μm，D₉₀<5μm即得到产品。

所的产品经检测：为红色可流动的悬浮液，低温、热贮稳定性合格，热贮分解率小于5%，悬浮率大于90%，湿筛试验大于98%，通过45μm标准筛，颗粒细度D₅₀为2-3μm。

选择本发明之外的各助剂进行制备，所得产品检测结果均不如本实施例产品检测结果。

按照与实施例1相同的步骤，采用市售咯菌腈、本实施例所制备的真菌生物蛋白以及市售多菌灵原药制备成悬浮种衣剂（有效成分均占悬浮种衣剂总重1.5%），以药种比1:80的比例与黄瓜种子充分搅拌，均匀包衣，播种后观察出苗情况及发病情况，收获后调查其增产情况。结果见表1。

表11.5%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂对黄瓜炭疽病的预防效果

由表1可知，在和现有的种衣剂相同有效成分施用量的前提下，在对蔬菜的病害防效上以及产量上，均高于现有种衣剂。同时，也高于单独使用咯菌腈和真菌生物蛋白的防效和产量。由此可见，本发明所述组合物的这种增效作用不是由于另一种活性物质的直接作用而产生的，而是两者相互协同，促进自身杀菌增产的作用增效。

实施例2：1.8%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂

真菌生物蛋白0.3%、咯菌腈1.5%、DA-6753.0%、DA-6462.0%、硅酮0.3%、黄原胶0.2%、水杨酸钠0.4%、PVA17-885.0%、碱性玫瑰精1.0％，蒸馏水加至100%。

制备方法参照实施例1。

按照与实施例1相同的步骤，采用市售咯菌腈、本实施例所制备的真菌生物蛋白以及市售多菌灵原药制备成悬浮种衣剂（有效成分均占悬浮种衣剂总重1.8%），以药种比1:50的比例与黄瓜种子充分搅拌，均匀包衣，播种后观察出苗情况及发病情况，收获后调查其增产情况。结果见表2。

表21.8%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂对黄瓜根腐病的预防效果

由表2可知，在和现有的种衣剂相同有效成分施用量的前提下，在对蔬菜的病害防效上以及产量上，均高于现有种衣剂。同时，也高于单独使用咯菌腈和真菌生物蛋白的防效和产量。由此可见，本发明所述组合物的这种增效作用不是由于另一种活性物质的直接作用而产生的，而是两者相互协同，促进自身杀菌增产的作用增效。

实施例3：2.8%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂

真菌生物蛋白0.8%、咯菌腈2.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠5.0%、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物2.0%、己二醇4.0%、PVP-K307.0%、阿拉伯胶0.3%、硅酮0.3%、苯甲酸钠0.4%、FGR-1311.5%，蒸馏水加至100%。

制备方法参照实施例1。

按照与实施例1相同的步骤，采用市售咯菌腈、本实施例所制备的真菌生物蛋白以及市售多菌灵原药制备成悬浮种衣剂（有效成分均占悬浮种衣剂总重2.8%），以药种比1:60的比例与番茄种子充分搅拌，均匀包衣，播种后观察出苗情况及发病情况，收获后调查其增产情况。结果见表3。

表32.8%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂对番茄猝倒病的预防效果

由表3可知，在和现有的种衣剂相同有效成分施用量的前提下，在对蔬菜的病害防效上以及产量上，均高于现有种衣剂。同时，也高于单独使用咯菌腈和真菌生物蛋白的防效和产量。由此可见，本发明所述组合物的这种增效作用不是由于另一种活性物质的直接作用而产生的，而是两者相互协同，促进自身杀菌增产的作用增效。

实施例4：3.0%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂

真菌生物蛋白1.0%、咯菌腈2.0%、壬基酚聚氧乙烯醚4.0%、聚丙烯酸钠3.0%、PVP-K306.0%、黄原胶0.2%、硅酮0.4%、苯甲酸钠0.6%、碱性玫瑰精2.0%，蒸馏水加至100%。

制备方法参照实施例1。

按照与实施例1相同的步骤，采用市售咯菌腈、本实施例所制备的真菌生物蛋白以及市售多菌灵原药制备成悬浮种衣剂（有效成分均占悬浮种衣剂总重3.0%），以药种比1:50的比例与番茄种子充分搅拌，均匀包衣，播种后观察出苗情况及发病情况，收获后调查其增产情况。结果见表4。

表43.0%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂对番茄晚疫病的预防效果

由表4可知，在和现有的种衣剂相同有效成分施用量的前提下，在对蔬菜的病害防效上以及产量上，均高于现有种衣剂。同时，也高于单独使用咯菌腈和真菌生物蛋白的防效和产量。由此可见，本发明所述组合物的这种增效作用不是由于另一种活性物质的直接作用而产生的，而是两者相互协同，促进自身杀菌增产的作用增效。

实施例5：4.0%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂

真菌生物蛋白1.0%、咯菌腈3.0%、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5.0%、羧甲基纤维素2.0%、PVA17-885.0%、黄原胶0.3%、硅酮0.5%、苯甲酸钠0.5%、碱性玫瑰精2.0%，蒸馏水加至100%。

制备方法参照实施例1。

按照与实施例1相同的步骤，采用市售咯菌腈、本实施例所制备的真菌生物蛋白以及市售多菌灵原药制备成悬浮种衣剂（有效成分均占悬浮种衣剂总重4.0%），以药种比1:80的比例与辣椒种子充分搅拌，均匀包衣，播种后观察出苗情况及发病情况，收获后调查其增产情况。结果见表5。

表54.0%真菌生物蛋白·咯菌腈悬浮种衣剂对辣椒炭疽病的预防效果

由表5可知，在和现有的种衣剂相同有效成分施用量的前提下，在对蔬菜的病害防效上以及产量上，均高于现有种衣剂。同时，也高于单独使用咯菌腈和真菌生物蛋白的防效和产量。由此可见，本发明所述组合物的这种增效作用不是由于另一种活性物质的直接作用而产生的，而是两者相互协同，促进自身杀菌增产的作用增效。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims

1.一种抗病组合物，其特征在于，由咯菌腈和真菌生物蛋白组成，其中，所述真菌生物蛋白由以下方法制备获得：

以稻瘟菌、黄曲霉菌、纹枯病菌和青霉菌中的任意一种为材料，加入培养液培养至真菌孢子数不再增长时，经5000rpm离心30分钟，收集孢子并按培养液体积的1/10加入pH6.8的5mM磷酸钾缓冲液或柠檬酸缓冲液得到真菌孢子悬浮液，经180bar高压或30分钟超声波破碎孢子细胞后，再次5000rpm离心30分钟，取上清液并用沸水水浴15分钟，而后5000rpm离心30分钟，所得上清液即为真菌生物蛋白；

所述咯菌腈和黄曲霉菌生物蛋白的重量比为2:1，咯菌腈和青霉菌生物蛋白的重量比为5:1，咯菌腈和纹枯病菌生物蛋白的重量比为2.5:1，咯菌腈和稻瘟菌生物蛋白的重量比为3:1。

2.根据权利要求1所述抗病组合物，其特征在于，所述材料为黄曲霉菌。

3.权利要求1所述抗病组合物在制备防治蔬菜病害药剂中的应用。

4.根据权利要求3所述应用，其特征在于，所述蔬菜病害为猝倒病、根腐病、菌核病、枯萎病、蔓枯病、疫病、灰霉病、炭疽病、黄萎病或立枯病。

5.根据权利要求3所述应用，其特征在于，所述药剂为种衣剂。

6.一种悬浮种衣剂，其特征在于，以重量百分比计，包括真菌生物蛋白0.3％-1.0％、咯菌腈1.0％-3.0％、润湿分散剂1.0％-8.0％、成膜剂0.5％-10.0％、着色剂0.1％-10％、增粘剂0.1％-2.0％、防腐剂0.1％-1.0％、消泡剂0.1％-1.0％，余量为蒸馏水；

其中，所述真菌生物蛋白由以下方法制备获得：

7.根据权利要求6所述悬浮种衣剂，其特征在于，所述润湿分散剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐，脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐或烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种。

8.根据权利要求6所述悬浮种衣剂，其特征在于，所述成膜剂为PVP-K30、阿拉伯胶、动物胶、果胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸钠中的一种。

9.根据权利要求6所述悬浮种衣剂，其特征在于，所述增粘剂为黄原胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、丙烯酸纳、硅酸镁铝、聚丙烯酰胺中的一种。

10.根据权利要求6所述悬浮种衣剂，其特征在于，所述消泡剂为有机硅酮类、C_8-10的脂肪醇、C_10-20的饱和脂肪酸及其酯类中的一种。