CN105052996B - 一种含毒氟磷和噻唑类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药组合物及杀菌剂，该农药组合物含有毒氟磷和噻唑类杀菌剂，其中毒氟磷和噻唑类杀菌剂的重量比为(50:1)～(1:60)，噻唑类杀菌剂选自噻唑锌、噻菌铜、噻森铜中的任意一种。本发明提供农药组合物占杀菌剂总重量的0.1％‑80％。本发明的农药组合物及杀菌剂防治多种作物病毒性和真菌性病害具有明显的协同增效作用，提高防治效果、减少农药的使用量、降低成本、延缓抗药性、扩大抗菌谱。

Description

一种含毒氟磷和噻唑类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含有毒氟磷和噻唑类杀菌剂的农药组合物及其杀菌剂。

背景技术

在农药领域中，利用不同作用机理的农药有效成分进行复配是目前研制农药新产品和防治抗性病虫害的一种有效快捷的方式。不同农药有效成分进行复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能得知不同农药有效成分复配后的作用类型。

毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品(专利号ZL200510003041.7)，它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。鉴于它的结构新颖、作用机理独特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果非常突出。在农药领域中，好的农药使用时也要注意保护，寻找不同类别的农药品种与其混配使用，提高防治效果的同时，还可以延缓优良农药的使用寿命。

而噻唑类杀菌剂也是本领域已公开且已知的农药品种如噻唑锌、噻菌铜、噻森铜，如长期单一的使用，病原菌对该类药剂抗性水平增强，防治效果下降，即使加大用药量也达不到提高防效的作用。

噻唑锌是一种低毒的噻唑类有机锌杀菌剂，具有很好的保护和治疗作用，内吸性好。

噻菌铜是浙江龙湾化工有限公司发明创造的防治细菌性病害的药剂，它的发明专利号ZL99113411.7，其分子式为C4H4N6S4Cu。噻菌铜是一种有机铜杀菌剂，其作用机理独特，噻二唑和铜离子均起作用，双重杀菌机理，内吸传导性好，具有独特的治疗和保护作用。

噻森铜，化学名称为N,N′-甲撑-双(2-氨基-5-巯基1,3,4噻二唑)铜，化学式为C5H4N6S4Cu，分子量为339.5。噻森铜也是一种噻唑类有机铜杀菌剂。高效广谱，低毒性，安全环保，无公害，对细菌性病害特效，对真菌性病害高效。

发明人通过大量的室内及田间药效试验，筛选出毒氟磷与噻唑类杀菌剂混配增效作用显著，提高了防治作物病害的防效，减少了农药的用药量。

迄今为止，在国内外并未发现毒氟磷与噻唑类杀菌剂的组合物的相关报道。

发明内容

为了解决现有技术的问题，本发明的目的在于提供农药组合物及杀菌剂，该农药组合物及杀菌剂相对于单剂具有明显的协同增效作用，既减少了农药的用药量，还提高防治作物病害的效果。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：

提供一种农药组合物，该农药组合物含有毒氟磷和噻唑类杀菌剂。作为优选，所述的毒氟磷和噻唑类杀菌剂的重量比为(50:1)～(1:60)。

更优选地，所述的毒氟磷和噻唑类杀菌剂的重量比为(20:1)～(1:40)。

本发明所述的噻唑类杀菌剂优选噻唑锌、噻菌铜、噻森铜中的任意一种。

本发明还提供一种含有本发明所述的农药组合物的杀菌剂，其中所述的农药组合物占所述杀菌剂总重量的0.1％-80％。优选地，所述的农药组合物占所述杀菌剂总重量的5％-60％。

本发明提供的杀菌剂，除了包括毒氟磷和噻唑类杀菌剂外，还含有农药上可接受辅助成分。

本发明所述的农药上可接受辅助成分为润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂和填料中的一种或几种。必要时加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他常规功能性助剂。

乳化剂、润湿剂、分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚、农乳33#、烷基酚聚氧乙烯醚、农乳600#、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、Morwet D-425、羧甲基纤维素钠、亚甲基二萘磺酸钠、Geropon T/36、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、Morwet EFW、Berol 790A、Geropon L-WET/P、十二烷基硫酸钠、木质素钠盐：REAX 910、木质素磺酸钠、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、Borresperse-NA、EntronTM-WP410、Wetting Agent WL、烷基萘磺酸盐、Morwet IP、Greensperse 8425、DOWFAX D-850、丁基萘磺酸钠、WAX10A2812、wgwinDCM-82、木质素磺酸钙、亚甲基二萘磺酸钠、脂肪醇硫酸盐。

填料为高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙、尿素。

溶剂为水。

粘结剂为葡萄糖、乳糖、玉米淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精、羧甲基纤维素。

崩解剂为硫酸铵、元明粉、硫酸钾、尿素。

成膜剂为BF-308、PEG-6000。

增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝。

防冻剂为乙二醇、丙三醇。

消泡剂为有机硅。

警戒色为品红、酸性大红。

本发明提供的杀菌剂可制备成本领域的多种剂型如可湿粉剂、乳油、超低容量液剂等。作为优选，本发明提供的实施例中，杀菌剂可制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理干粉剂、颗粒剂。可湿性粉剂即为可湿粉剂。

本发明所述的杀菌剂可用于防治作物病毒性病害，还可用于防治作物真菌性病害。

本发明所述的杀菌剂可以通过普通方法施用，如茎叶喷雾处理，也可以撒施或灌根，还可以拌种或者种子包衣使用。

与现有技术相比，本发明所述的农药组合物及其杀菌剂，具有如下有益效果：

1、毒氟磷和噻唑类杀菌剂在一定范围内混配防治作物病害的共毒系数大于120，表现出明显的协同增效作用。

2、田间药效试验结果进一步表明，毒氟磷和噻唑类杀菌剂混配达到优势互补，提高防效，防效相对于单剂提高了20％以上。同时降低成本、还延缓抗性、减少农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明使用的毒氟磷原药由广西田园生化股份有限公司提供，噻唑类杀菌剂及助剂等药剂市购。实施例中噻唑类杀菌剂简称组分B。

一、悬浮剂的制备

制备工艺：按下例各实施例的配方比例，先将毒氟磷、组分B、助剂和部分水在砂磨机中研磨，研磨完成后，将物料抽入高速剪切机中，再加入防冻剂、增稠剂、余量的水、消泡剂进行高速剪切，剪切完成后制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

二、水分散粒剂的制备

按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即得到本发明杀菌剂的水分散粒剂。

三、可湿粉剂的制备

按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后，制得本发明杀菌剂的可湿粉剂。

三、种子处理干粉剂

按配方比例，将毒氟磷和组分B、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完成再次混合均匀，即得本发明所述的杀菌剂的种子处理干粉剂。

五、颗粒剂的制备

按配方比例，将毒氟磷和组分B、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完成进行造粒，即得本发明所述的杀菌剂的颗粒剂。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一

试验方法：采用离体浊度法进行室内毒力测定，选择水稻细菌性条斑病为目标靶标，重复4次，调查处理后24小时检查结果。以药剂浓度(mg/l)对数值为自变量x，以其对应的校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程，求出两单剂不同配比的共毒系数。实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

具体方法：采用离体浊度法测定，在预备试验的基础上设计浓度，将各药剂分别加入到NA液体培养基中，梯度稀释制成含药培养基，接种水稻细菌性条斑病菌后置于28℃振荡培养24h左右，用浊度仪测定其浊度(浊度与菌量的变化成正相关)，根据空白对照的浊度和处理的浊度计算各药剂处理对细菌生长繁殖的抑制率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值、CTC值。测试结果详见表1-3。

表1防治水稻细菌性条斑病的联合毒力测定结果

表2防治水稻细菌性条斑病的联合毒力测定结果

表3防治水稻细菌性条斑病的联合毒力测定结果

由表1-3的测定结果可见，毒氟磷分别与噻唑锌等噻唑类杀菌剂在(50:1)～(1:60)的范围内复配，防治水稻细菌性条斑病的共毒系数均达到120以上，表明两者复配具有明显的增效作用。

室内毒力测定实施例二

试验方法：用病株饲喂飞虱，使飞虱带毒，经检测带毒率约35％。盆栽健康稻株，用于接虫。

当秧苗长至1叶1心～2叶1心时,进行接种鉴定。每钵罩以透明罩,顶端纱布封口,按每苗5头灰飞虱计算需虫量,接入2～3龄灰飞虱(带毒率约35％)。每天驱虫2次,使被测稻苗均匀受毒。48h后，将配制好不同浓度的药剂均匀喷施于供试苗上，每处理4次重复，各处理的苗在自然光照条件下生长发病。试验设不含药剂的处理作为空白对照。等空白对照发病50％左右时，分级调查发病情况，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表4

表4防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果

由表4的测定结果可见，毒氟磷与噻唑锌在(50:1)～(1:60)的范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数均达到120以上，表明两者具有明显的增效作用。

室内毒力测定实施例三

试验方法：室内盆栽烟草感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯斑数，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数。测定结果见表5。

表5防治番茄病毒病的联合毒力测定结果

表6防治番茄病毒病的联合毒力测定结果

由表5-6的测定结果可见，毒氟磷分别与噻菌铜、噻森铜在(50:1)～(1:60)的范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数均达到120以上，表明两者具有明显的增效作用。

大田药效实施例

为了明确毒氟磷和噻唑类杀菌剂单用和混用时防治作物病害的防治效果，本发明申请人

在国内不同地区进行了大量的田间试验。

病情指数计算公式：

式中：

X——病情指数；

N_i——各级病叶数；

i——相对级数值；

N——调查总叶数。

防治效果公式：

式中：

P——防治效果，单位为百分数(％)；

CK₀——空白对照区施药前病情指数；

CK₁——空白对照区施药后病情指数；

PT₀——药剂处理区施药前病情指数；

PT₁——药剂处理后施药后病情指数；

对照药剂：

对照药剂1：30％毒氟磷可湿性粉剂，登记证LS20130359，广西田园生化股份有限公司；

对照药剂2：20％噻唑锌悬浮剂，登记证PD20096932，浙江新农化工股份有限公司；

对照药剂3：20％噻菌铜可湿粉剂，自制；

对照药剂4：20％噻森铜可湿粉剂，自制。

可湿性粉剂即为可湿粉剂，简称WP，水分散粒剂简称WDG，悬浮剂简称SC。

田间药效试验一：

试验方法及调查方法：参照《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.105-2004)》，在病害发生初期第一次喷施药剂，7d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个小区15平方米重复四次。根据相关资料调查分级标准，计算病情指数和防治防效，具体见表7。

表7防治水稻细菌性条斑病的田间试验结果

从试验结果表7可知，在病害发生初期，本发明的杀菌剂防治水稻细菌性条斑病在有效成分的用药量比单剂少的情况下，第二次药后7d和14d的防效明显优于单剂。其中，第二次药后7d的防效分别比毒氟磷、噻唑类杀菌剂单剂的防效高29.44％-33.10％,21.76％-29.74％。第二次药后14d防效仍能达到90％以上，持效期长。

田间药效试验二：

试验方法：在水稻移栽10～15d后第一次喷淋施药，第一次用药后7d进行第二次喷淋施药。共施药两次，每个处理小区面积为30m²，重复次数4次。

调查方法：在施药前，末次施药后7d，14d对每小区调查，采用5点取样，每小区调查70丛，根据相关资料调查分级标准，计算病情指数和防治防效。试验结果详见表8。

表8防治水稻黑条矮缩病的田间药效试验结果

由表8可知，在有效成分用药量少于对照药剂的情况下，本发明的杀菌剂防治水稻黑条矮缩病时，在第二次药后7天的防效分别比毒氟磷单剂、噻唑锌单剂的防效高20.48％-24.8％、39.99％-44.31％，增效作用明显，大大提高了防病效果。

Claims (8)

1.一种农药组合物，其特征在于，所述农药组合物含有毒氟磷和噻唑类杀菌剂；其中毒氟磷和噻唑类杀菌剂的重量比为（50:1）~（1:60）；

所述噻唑类杀菌剂选自噻唑锌。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述毒氟磷和噻唑类杀菌剂的重量比为(20:1)~(1:40）。

3.一种含有权利要求1-2任一所述农药组合物的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占所述杀菌剂总重量的0.1%-80%。

4.根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占所述杀菌剂总重量的5%-60%。

5.根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂还含有农药上可接受辅助成分。

6.根据权利要求3所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂制备成如下剂型：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理干粉剂、颗粒剂。

7.如权利要求3-6任一所述的杀菌剂在防治作物病毒性病害方面的应用。

8.如权利要求3-6任一所述的杀菌剂在防治作物真菌性病害方面的应用。