CN107439564A - 一种含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物 - Google Patents

一种含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物，由有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵组成，两者的质量比为2:1～1:10，两者的质量比优选为1:2～1:5。本发明杀菌组合物有显著的增效协同作用，能够减少农药使用量、降低农药在作物上的残留量、减轻环境污染，对人畜安全，环境相容性好，病害不易产生抗药性。本发明具有防治土传病害的用途，尤其对根腐病、枯萎病有很明显的防治效果。

Description

一种含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物
技术领域
本发明涉及一种含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物，属于农药技术领域。
背景技术
土传病害是指病原体如真菌、细菌、线虫和病毒随病残体生活在土壤中，条件适宜时从作物根部或茎部侵害作物而引起的病害。侵染病原包括真菌、细菌、放线菌、线虫等。其中真菌为主，分为非专性寄生与专性寄生两类。非专性寄生是外生的根侵染真菌，如腐霉菌（Pythium spp.）引起苗腐和猝倒病、丝核菌引起苗立枯病。专性寄生是植物微管束病原真菌，典型的象尖孢镰（Fusarium oxysporum）、黄萎轮枝孢（Verticillium alboatum）等引起的萎蔫、枯死。根病的严重程度受根端分泌物成分和浓度的左右。因此，抑制根围系统病原物的活动就成为保护根系并进行土传病害防治的基础。
氨基寡糖素是指D－氨基葡萄糖以β－1.4糖苷键连接的低聚糖，由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂。氨基寡糖素可改变土壤微生物区系，促进有益微生物的生长而抑制一些植物病原菌，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等。能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。氨基寡糖素溶液，具有杀毒、杀细菌、杀真菌作用。不仅对真菌、细菌、病毒具有极强的防治和铲除作用，而且还具有营养、调节、解毒、抗菌的功效。可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的枯萎病、根腐病、花叶病、小叶病、斑点病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黄矮病、稻瘟病、青枯病、软腐病等病害。
噁霉灵是广谱性杀菌剂，对多种病原真菌引起的植物病害有较高的防治结果，对鞭毛菌、子囊菌、担子菌、半知菌亚门的腐霉菌、苗腐菌、镰刀菌、丝核菌、伏革菌、根壳菌、雪霉菌都有很好的治疗效果，是一种高效低毒环保的杀菌剂、土壤消毒剂，同时又是一种植物生长调节剂。具有内吸性和传导性，能直接被植物根部吸收，且在植物体内移动迅速；在土壤中能提高药效，且持效期长，施用两周内仍有杀菌活性。作用机理独特，高效、微毒、无公害，能有效抑制病原真菌菌丝体的正常生长或直接杀灭病菌。对土壤真菌、镰刀菌、根壳菌、丝核菌、腐霉菌、苗腐菌、伏革菌等病原菌都有显著的防治效果，对枯萎病、立枯病、黄萎病、猝倒病、纹枯病、烂秧病、菌核病、根腐病、枯萎病、干腐病、黑星病、菌核软腐病、苗枯病、茎枯病、叶枯病、沤根、连作重茬障碍有特效。并具有促进作物根系生长发育、生根壮苗提高成活率的作用。
经过发明人通过大量室内生测和田间药效试验的研究，发现有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵进行组合应用，对土传病害的防治有明显的增效作用，且有关有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵颗粒剂防治土传病害，目前在国内外尚未见到相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、能够延缓抗性产生、降低用药量和使用成本、防效好的含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物。
本发明提出的一种含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物含有有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵，两者的质量比为2:1～1:10，两者的质量比优选为1:2～1:5。
本发明的杀菌组合物中有效成分的含量取决于该有效成分对靶标病害的活性，也取决于两种有效成分的复配比例以及增效作用程度。通常该杀菌组合物中有效成分的总质量百分含量为0.01%~30%，较佳的为0.1%~10%。
本发明的杀菌组合物，颗粒剂由有效成分A氨基寡糖素、有效成分B噁霉灵、润湿剂、分散剂、填料组成。
所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉X、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉、茶枯中的一种或多种。
所述的分散剂选自：烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、沸石、滑石粉、油酸甲酯、植物油中的一种或多种。
本发明的杀菌组合物具有防治土传病害的用途，尤其对根腐病、枯萎病有很明显的防治效果。
本发明的杀菌组合物具有以下优势：
第一、本发明组分合理，对土传病害效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
第二、本发明杀菌组合物中有效成分的作用机理互不相同，有利于避免产生抗药性。
第三、本发明制备成农药颗粒剂，沟施或穴施，减轻了农事操作，有利于节约劳动成本。
第四、本发明田间使用量降低，有效减少环境污染，减少农药残留，降低生产和使用成本。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于此。实施例中的百分比均为质量百分比。
实施应用例一：有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵复配的室内毒力测定试验
毒力测定实施例1 对草莓根腐病的室内毒力测定
试验对象：草莓根腐病
试验方法：参照生测标准方法NY/T 1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液3mL，加入冷却至45℃的27mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后，从培养7天的病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每个处理重复4次。处理完毕，置于25℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌落直径，计算生长抑制率。通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各个药剂的EC50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。
生长抑制率(I)%=[空白对照菌落增长直径(D0)-药剂处理菌落增长直径(D1)]/ 空白对照菌落增长直径(D0)×100
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(%)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(%)
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表1。
以上试验结果表明，有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵复配防治草莓根腐病，配比在2:1~1:10之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在1:2~1:5之间时，共毒系数均高于190，增效作用更明显。
毒力测定实施例2 对西瓜枯萎病的室内毒力测定
试验对象：西瓜枯萎病
试验方法：参照生测标准方法NY/T 1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液3mL，加入冷却至45℃的27mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后，从培养7天的病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每个处理重复4次。处理完毕，置于25℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌落直径，计算生长抑制率。通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各个药剂的EC50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。
生长抑制率(I)%=[空白对照菌落增长直径(D0)-药剂处理菌落增长直径(D1)]/ 空白对照菌落增长直径(D0)×100
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(%)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(%)
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表2。
以上试验结果表明，有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵复配防治西瓜枯萎病，配比在2:1~1:10之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在1:2~1:5之间时，共毒系数均高于190，增效作用更明显。
毒力测定实施例3 对黄瓜枯萎病的室内毒力测定
试验对象：黄瓜枯萎病
试验方法：参照生测标准方法NY/T 1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液3mL，加入冷却至45℃的27mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后，从培养7天的病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每个处理重复4次。处理完毕，置于25℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌落直径，计算生长抑制率。通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各个药剂的EC50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。
生长抑制率(I)%=[空白对照菌落增长直径(D0)-药剂处理菌落增长直径(D1)]/ 空白对照菌落增长直径(D0)×100
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(%)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(%)
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表3。
以上试验结果表明，有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵复配防治黄瓜枯萎病，配比在2:1~1:10之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在1:2~1:5之间时，共毒系数均高于190，增效作用更明显。
实施应用例二：有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵复配产品制剂实施例（以下含量均为折百百分含量），但本发明不局限于以下实施例中的比例范围。
该杀菌组合物具体加工步骤为：按照上述配方将有效成分A氨基寡糖素、有效成分B噁霉灵、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，制粒，烘干，筛分，即可制成本发明所述的颗粒剂。
制剂实施例1 0.3%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂
氨基寡糖素0.05%、噁霉灵0.25%、聚羧酸盐（分散剂）3%、皂角粉（润湿剂）3%、硅藻土加至100%，制得0.3%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂。
制剂实施例2 1%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂
氨基寡糖素0.25%、噁霉灵0.75%、木质素磺酸盐（分散剂）4%、十二烷基硫酸钠（润湿剂）4%、膨润土加至100%，制得1%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂。
制剂实施例3 3%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂
氨基寡糖素1%、噁霉灵2%、脂肪胺聚氧乙烯醚（分散剂）5%、拉开粉X（润湿剂）4%、滑石粉加至100%，制得3%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂。
制剂实施例4 5%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂
氨基寡糖素1%、噁霉灵4%、烷基萘磺酸盐（分散剂）5%、无患子粉（润湿剂）4%、高岭土加至100%，制得5%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂。
制剂实施例5 10%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂
氨基寡糖素5%、噁霉灵5%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐（分散剂）6%、茶枯（润湿剂）6%、轻质碳酸钙加至100%，制得10%氨基寡糖素•噁霉灵颗粒剂。
实施应用例三：有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵复配的田间药效试验
田间应用实施例1 防治草莓根腐病的田间药效试验
试验地点：本试验安排在山西省运城市，选取草莓根腐病常年发病较重的地块。
试验方法：参照《农药田间药效试验准则（二）杀菌剂防治根腐病GB/T17980.31－2000》，试验药剂、空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积30m2，每处理4次重复，以等量清水处理作为空白对照。试验药剂及用量见表4，施用方法为撒施。在病害发病初期开始施药，整个生育期施药1次。
调查和统计方法：每小区随机挖取植株不低于30株调查，记录总株数及各级病株数，施药后10d、30d各调查一次。
分级方法：
0级:植株茎基部和主根均无病斑：
1级:茎基部和主根上有少量病斑；
3级:茎基部或主根上病斑较多，病斑面积占茎和根总面积的四分之一到二分之一；
5级:茎基部及主根上病斑多且较大，病斑面积占茎基部和根总面积的二分之一到四分之三；
7级:茎基部或主根上病斑连片，形成绕茎现象，但根系并未死亡；
9级:根系坏死，植株地上部萎蔫或死亡。
药效计量方法：
病情指数=Σ（各级病株数×相对级数值）/（调查总株数×9）×100
防治效果（%）=（空白对照区病指-处理区病指）/空白对照区病指×100
试验结果表明，有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵在防治草莓根腐病上防效显著，防效为95.96%~96.16%；对照药剂0.5%氨基寡糖素水剂单剂防效为64.61%，30%噁霉灵水剂单剂防效为60.38%；明显优于对照单剂对草莓根腐病的防效。在本试验用药量范围内，对草莓安全，无不良影响。
田间应用实施例2 防治西瓜枯萎病的田间药效试验
试验地点：本试验安排在山西省运城市，选取西瓜枯萎病常年发病较重的地块。
试验方法：参照《农药田间药效试验准则（二）杀菌剂防治根腐病GB/T17980.31－2000》，试验药剂、空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积30m2，每处理4次重复，以等量清水处理作为空白对照。试验药剂及用量见表4，施用方法为撒施。在病害发病初期开始施药，整个生育期施药1次。
调查和统计方法：每小区随机挖取植株不低于30株调查，记录总株数及各级病株数，施药后10d、30d各调查一次。
分级方法：
0级:植株茎基部和主根均无病斑：
1级:茎基部和主根上有少量病斑；
3级:茎基部或主根上病斑较多，病斑面积占茎和根总面积的四分之一到二分之一；
5级:茎基部及主根上病斑多且较大，病斑面积占茎基部和根总面积的二分之一到四分之三；
7级:茎基部或主根上病斑连片，形成绕茎现象，但根系并未死亡；
9级:根系坏死，植株地上部萎蔫或死亡。
药效计量方法：
病情指数=Σ（各级病株数×相对级数值）/（调查总株数×9）×100
防治效果（%）=（空白对照区病指-处理区病指）/空白对照区病指×100
试验结果表明，有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵在防治西瓜枯萎病上防效显著，防效为95.44%~96.03%；对照药剂0.5%氨基寡糖素水剂单剂防效为69.11%，30%噁霉灵水剂单剂防效为65.32%；明显优于对照单剂对西瓜枯萎病的防效。在本试验用药量范围内，对西瓜安全，无不良影响。
田间应用实施例3 防治黄瓜枯萎病的田间药效试验
试验地点：本试验安排在山西省运城市，选取黄瓜枯萎病常年发病较重的地块。
试验方法：参照《农药田间药效试验准则（二）杀菌剂防治根腐病GB/T17980.31－2000》，试验药剂、空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积30m2，每处理4次重复，以等量清水处理作为空白对照。试验药剂及用量见表4，施用方法为撒施。在病害发病初期开始施药，整个生育期施药1次。
调查和统计方法：每小区随机挖取植株不低于30株调查，记录总株数及各级病株数，施药后10d、30d各调查一次。
分级方法：
0级:植株茎基部和主根均无病斑：
1级:茎基部和主根上有少量病斑；
3级:茎基部或主根上病斑较多，病斑面积占茎和根总面积的四分之一到二分之一；
5级:茎基部及主根上病斑多且较大，病斑面积占茎基部和根总面积的二分之一到四分之三；
7级:茎基部或主根上病斑连片，形成绕茎现象，但根系并未死亡；
9级:根系坏死，植株地上部萎蔫或死亡。
药效计量方法：
病情指数=Σ（各级病株数×相对级数值）/（调查总株数×9）×100
防治效果（%）=（空白对照区病指-处理区病指）/空白对照区病指×100
试验结果表明，有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵在防治黄瓜枯萎病上防效显著，防效为95.42%~95.94%；对照药剂0.5%氨基寡糖素水剂单剂防效为65.11%，30%噁霉灵水剂单剂防效为68.32%；明显优于对照单剂对黄瓜枯萎病的防效。在本试验用药量范围内，对黄瓜安全，无不良影响。
本发明所述的杀菌组合物有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵复配的颗粒剂，对土传病害有显著的增效作用，尤其对草莓根腐病、西瓜枯萎病、黄瓜枯萎病等有很好的防治效果，在全国各地不同地方的田间试验结果表明，防效均在90%以上，优于单剂防效，增效明显。

Claims (5)

1.一种含氨基寡糖素和噁霉灵的颗粒剂杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物含有有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵，两者的质量比为2:1～1:10。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分A氨基寡糖素和有效成分B噁霉灵，两者的质量比优选为1:2～1:5。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物中有效成分的总质量百分含量为0.01%~30%。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，颗粒剂由有效成分A氨基寡糖素、有效成分B噁霉灵、润湿剂、分散剂、填料组成。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物具有防治土传病害的用途，尤其对根腐病、枯萎病有很明显的防治效果。
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