CN106259462B - 一种杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药制剂领域，提供了一种杀菌剂，具体的说，提供了一种杀菌组合物，所述杀菌组合物的活性组分包括尼可霉素和辛菌胺。其中尼可霉素与辛菌胺的质量比为1:30‑3:1，两种组分总质量占组合物总质量的百分比为2％‑60％。与单剂相比，该杀菌组合物作用机制和位点多，有显著的增效作用，并能有效延缓病原菌抗药性的发生和发展，从而减少农药的绝对用量，降低成本，减轻环境污染。

Description

一种杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种以尼可霉素和辛菌胺为活性成分的杀菌组合物及其应用。

背景技术

白粉病是在许多重要农作物上发生普遍、危害严重，较难防治的一种世界性病害。特别是在今年的南方地区,白粉病的暴发让许多农民朋友和农资经销商头疼.子囊菌亚门白粉病目的真菌均能引发白粉病，病原物种类很多。该类病菌在温度到10-30℃分生孢子均可萌发，对湿度要求不高，正常情况下10天即可完成一次侵染循环；因此造成了作物一个生长季节能反复多次受到侵染，一旦发生很快暴发流行的特点，尤其是大棚温室种植环境下，给农业生产造成不可挽回的巨大损失。

灰霉病是辣椒致命病害之一，辣椒得了灰霉病后会出现腐烂，病斑等现象，严重影响辣椒的产量。

稻瘟病由稻瘟病菌引起，是世界最重要的植物病害之一，其病原菌可在水稻生长的任一阶段侵入寄主，造成经济损失。几乎所有水稻栽培地区都有该病害的发生。病害流行年份，一般减产10～20％，严重时可减产40～50％，甚至会颗粒无收。

尼可霉素是核苷肽类抗生素。对真菌的作用机制独特，通过抑制真菌专有的几丁质合成酶、阻断真菌细胞壁所必需的关键元素几丁质的合成，引起真菌细胞的膨胀和破裂。该药兼有杀螨和杀真菌活性，属高效、低毒、低残留农药，对植物无药害，对天敌安全。主要防治苹果、柑橘、蔬菜、茄子和黄瓜二点叶螨，西瓜枯萎病和炭疽病，韭菜灰霉病，苹果褐斑病，白菜黑斑病，黄瓜炭疽病，棉苗立枯病等。但尼可霉素单独应用时，效果并不显著，目前并未见尼可霉素与其他物质复配且效果显著的杀菌组合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种延缓病原物抗药性产生和发展时间、降低病原菌对单一杀菌剂产生抗性的风险、延长杀菌剂使用寿命的杀菌组合物。

为实现本发明目的，本发明提供了一种杀菌组合物，所述杀菌组合物的活性组分包括质量比为1:30-3:1的尼可霉素和辛菌胺。

优选地，所述杀菌组合物中尼可霉素与辛菌胺的质量比为1:10-2:1。

更优的，所述杀菌组合物中尼可霉素与辛菌胺的质量比为1:1。

本发明所述杀菌组合物中尼可霉素和辛菌胺的总质量占组合物的总质量的2％-60％。

更优的，所述杀菌组合物中尼可霉素和辛菌胺的总质量占组合物的总质量的10％-30％。

本发明所述杀菌组合物可以为已知多种常见剂型，其中，优选为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或乳油。

同时，本发明所述的杀菌组合物还含有农药中允许使用的助剂，所述的助剂为分散剂、润滑剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、稳定剂、防冻剂或助溶剂中的一种或两种以上。

当所述杀菌剂为可湿性粉剂时，可包含(但并不局限于)以下助剂中的一种或两种以上：A、分散剂：聚羧酸盐、木质素磺酸盐或烷基萘磺酸盐中的一种或两种以上；B、润湿剂：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐或萘磺酸盐中的一种或两种以上；C、填料：硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土或陶土中的一种或两种以上；D、分散剂：木质素磺酸钠。

对于本发明所述的杀菌组合物，可湿性粉剂是最理想的一种剂型，应用效果尤为突出。

更优地，本发明所述的可湿性粉剂配方如下：尼可霉素5-40％；辛菌胺5-20％；润湿剂十二烷基硫酸钠2-4％；分散剂木质素磺酸钠3-6％；填料白碳黑8-12％；填料陶土补足至100％。

作为可湿性粉剂的最佳实施方式，本发明提供了一种30％尼可霉素-辛菌胺可湿性粉剂，具体如下：

配方：

尼可霉素(活性成分)20％

辛菌胺(活性成分)10％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％

木质素磺酸钠(分散剂)4％

白碳黑(填料)10％

陶土(填料)补足至100％。

制备方法：将活性成分、助剂及填料等按配方的比例充分混合，经气流粉碎后再混合即得20％尼可霉素·辛菌胺可湿性粉剂。

上述可湿性粉剂基于配方合理，在实际应用过程中体现出极强的实用性，杀菌效果突出，且制剂本身的综合质量也能得到保障，如稳定性好，药物释放过程理想等。

当所述杀菌剂为水分散粒剂时，可包含(但并不局限于)以下助剂中的一种或两种以上：A、分散剂：木质素磺酸盐、萘磺酸盐或聚羧酸盐类中的一种或两种以上；B、润湿剂：磺酸盐或其缩合物中的一种或两种以上；C、填料：陶土、高岭土、轻质碳酸钙或无机盐中的一种或两种以上；D、粘结剂：纤维素类、糖类、淀粉或聚乙烯醇中的一种或两种以上；E、崩解剂：硫酸铵；F、消泡剂：有机硅。

更优地，本发明所述的水分散粒剂配方如下：尼可霉素1-10％；辛菌胺1-30％；润湿剂十二烷基硫酸钠3-6％；分散剂木质素磺酸钠4-8％；崩解剂硫酸铵3-6％；粘结剂淀粉1-3％；填料轻质碳酸钙补足至100％。

作为水分散粒剂的最佳实施方式，本发明提供了一种20％尼可霉素·辛菌胺水分散粒剂，具体如下：

配方：

尼可霉素(活性成分)10％

辛菌胺(活性成分)10％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)5％

木质素磺酸钠(分散剂)6％

硫酸铵(崩解剂)5％

淀粉(粘结剂)2％

轻质碳酸钙(填料)补足至100％。

制备方法：将活性成分、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到20％尼可霉素·辛菌胺水分散粒剂。

当所述杀菌剂为悬浮剂时，可包含以下助剂中的一种或两种以上：A、分散剂：聚羧酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐或烷基萘磺酸盐中的一种或两种以上；B、乳化剂：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐类、失水山梨醇硬脂酸酯、吐温-60或三苯乙基苯酚聚氧内烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或两种以上；C、润湿剂：烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐(十二烷基磺酸钠)或萘磺酸盐中的一种或两种以上；D、增稠剂：黄原胶或羧甲基纤维素中的一种或两种；E、防腐剂：甲醛、苯甲酸或苯甲酸钠中的一种或两种以上；F、稳定剂：环氧大豆油、环氧氯丙烷或磷酸三苯酯中的一种或两种以上；G、消泡剂：聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚或有机硅；H、抗冻剂：乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、尿素或无机盐中的一种或两种以上。

更优地，本发明所述的悬浮剂配方如下：尼可霉素1-15％；辛菌胺1-50％；分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物6-12％；润湿剂十二烷基磺酸钠2-4％；增稠剂黄原胶1-3％；抗冻剂丙三醇3-6％；消泡剂聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚1-3％；水补足至100％。

作为悬浮剂的最佳实施方式，本发明提供了一种20％尼可霉素·辛菌胺悬浮剂，具体如下：

配方：

尼可霉素(活性成分)10％

辛菌胺(活性成分)10％

萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)8％

十二烷基磺酸钠(润湿剂)3％

黄原胶(增稠剂)2％

丙三醇(抗冻剂)5％

聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(消泡剂)2％

水补足至100％。

制备方法：将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，加入砂磨机中砂磨粉碎，再投入均质釜中混匀后得到2％尼可霉素·辛菌胺悬浮剂。

当所述杀菌剂为乳油时，可包含以下助剂中的一种或两种以上：A、乳化剂：农乳500#、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#或农乳400#中的一种或两种以上，其中溶剂为二甲苯、溶剂油、甲苯、生物柴油或甲酯化植物油；B、助溶剂：乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酸胺、环己酮、丙酮或甲乙酮中的一种或两种以上；C、稳定剂：亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷或醋酐中的一种或两种以上。

更优地，本发明所述的乳油剂配方如下：尼可霉素5-15％；辛菌胺5-15％；乳化剂：农乳700#6-12％；助溶剂：二甲基甲酸胺12-18％；稳定剂：亚磷酸三苯酯3-6％；二甲苯补足至100％。

作为悬浮剂的最佳实施方式，本发明提供了一种20％尼可霉素·辛菌胺乳油剂，具体如下：

配方：

尼可霉素：10％

辛菌胺：10％

乳化剂：农乳7008％

助溶剂：二甲基甲酸胺14％

稳定剂：亚磷酸三苯酯5％

二甲苯补足至100％

制得20％尼可霉素、辛菌胺乳油剂。

本发明同时还提供了上述杀菌组合物在防治禾谷类、果树类、蔬菜类作物的稻瘟病中的应用。

本发明所提供的杀菌组合物生物活性高，单位面积上用药量少，施药成本低，同时由于本发明组合物中尼可霉素与辛菌胺均属低等毒性，因此对人畜危害小，对生态环境无污染，有益生物、环境安全。进一步的，本发明杀菌组合物还可以延缓病原物抗药性的产生和发展，降低病原菌对单一杀菌剂产生抗性的风险，延长了杀菌组合物中各组份的使用寿命。进一步的，对禾谷类、果树类、蔬菜类作物的稻瘟病有很高的防治效果，提高作物的产量和质量。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明绝不限于下述实施例。

实施例1 30％尼可霉素-辛菌胺可湿性粉剂

配方：

尼可霉素(活性成分)20％

辛菌胺(活性成分)10％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％

木质素磺酸钠(分散剂)4％

白碳黑(填料)10％

陶土(填料)补足至100％。

实施例2 20％尼可霉素·辛菌胺水分散粒剂

配方：

尼可霉素(活性成分)10％

辛菌胺(活性成分)10％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)5％

木质素磺酸钠(分散剂)6％

硫酸铵(崩解剂)5％

淀粉(粘结剂)2％

轻质碳酸钙(填料)补足至100％。

实施例3 20％尼可霉素·辛菌胺悬浮剂

配方：

尼可霉素(活性成分)10％

辛菌胺(活性成分)10％

萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)8％

十二烷基磺酸钠(润湿剂)3％

黄原胶(增稠剂)2％

丙三醇(抗冻剂)5％

聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(消泡剂)2％

水补足至100％。

实施例4 20％尼可霉素·辛菌胺乳油剂：

配方：

尼可霉素：10％

辛菌胺：10％

乳化剂：农乳7008％

助溶剂：二甲基甲酸胺14％

稳定剂：亚磷酸三苯酯5％

二甲苯补足至100％。

实施例5：20％尼可霉素·辛菌胺悬浮剂

配方：

尼可霉素(活性成分)15％

辛菌胺(活性成分)5％

萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)12％

十二烷基磺酸钠(润湿剂)4％

黄原胶(增稠剂)3％

丙三醇(抗冻剂)6％

聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(消泡剂)3％

水补足至100％。

制备方法：将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，加入砂磨机中砂磨粉碎，再投入均质釜中混匀后得到20％尼可霉素·辛菌胺悬浮剂。

实施例6：50％尼可霉素·辛菌胺可湿性粉剂

配方：

尼可霉素(活性成分)40％

辛菌胺(活性成分)10％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％

木质素磺酸钠(分散剂)4％

白碳黑(填料)10％

陶土(填料)补足至100％

制备方法：将活性成分、助剂及填料等按配方的比例充分混合，经气流粉碎后再混合即得50％尼可霉素·辛菌胺可湿性粉剂。

实施例7：60％尼可霉素·辛菌胺悬浮剂

配方：

尼可霉素(活性成分)10％

辛菌胺(活性成分)50％

萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)8％

十二烷基磺酸钠(润湿剂)3％

黄原胶(增稠剂)2％

丙三醇(抗冻剂)5％

聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(消泡剂)2％

水补足至100％

制备方法：将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，加入砂磨机中砂磨粉碎，再投入均质釜中混匀后得到60％尼可霉素·辛菌胺悬浮剂。

实施例8：15％尼可霉素·辛菌胺水分散粒剂

配方：

尼可霉素(活性成分)5％

辛菌胺(活性成分)10％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)5％

木质素磺酸钠(分散剂)6％

硫酸铵(崩解剂)5％

淀粉(粘结剂)2％

轻质碳酸钙(填料)补足至100％

制备方法：将活性成分、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到15％尼可霉素·辛菌胺水分散粒剂。

实施例9：20％尼可霉素·辛菌胺可湿性粉剂

配方：

尼可霉素(活性成分)10％

辛菌胺(活性成分)10％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)4％

木质素磺酸钠(分散剂)5％

白碳黑(填料)9％

陶土(填料)补足至100％

制备方法：

将活性成分、助剂及填料等按配方的比例充分混合，经气流粉碎后再混合即得20％尼可霉素·辛菌胺可湿性粉剂。

实施例10：31％尼可霉素·辛菌胺水分散粒剂

配方：

尼可霉素(活性成分)1％

辛菌胺(活性成分)30％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)5％

木质素磺酸钠(分散剂)6％

硫酸铵(崩解剂)5％

淀粉(粘结剂)2％

轻质碳酸钙(填料)补足至100％

制备方法：将活性成分、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到31％尼可霉素·辛菌胺水分散粒剂。

为了进一步验证本发明所述杀菌组合物的应用性能，本发明同时进行了相关的试验，篇幅所限，仅列举最具说服力的实验例。

实验例1

室内活性测定实施例：尼可霉素与辛菌胺复配对辣椒灰霉病室内毒力测定

试验对象：辣椒灰霉病菌，从东宁县大肚川镇辣椒温室大棚里采集病株，进行组织分离，单孢分离。

试验方法：采用生长速率法。将扩大培养7天的病菌打成直径为0.6cm的菌饼，在无菌条件下，置于含不同药剂浓度(仅活性成分，无其他助剂)的PDA培养基平板中央，每个处理重复3次，以不加药剂的PDA培养基上培养的菌为对照。置于25℃恒温培养箱培养5天后，用十字交叉法测量菌落直径，计算抑制百分率，求出各药剂的毒力回归方程和EC50。

依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100。

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量。

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)×100。

当CTC≤80，则组合物表现为拮杭作用,当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

试验结果：室内毒力测定结果见下表1：

表1 尼可霉素与辛菌胺复配对辣椒灰霉病的室内毒力测定结果

药剂	EC50mg/L	ATI	TTI	CTC
					尼可霉素	10.35	100	/	/
辛菌胺	19.78	49.8	/	/
					尼：辛＝1:30	14.76	74.65	65.98	113.14
尼：辛＝1:10	8.98	106.98	52.9	202.23
					尼：辛＝1:2	6.35	189.6	70.4	269.32
尼：辛＝1:1	5.77	158.44	74.95	211.39
					尼：辛＝3:1	7.82	116.23	88.55	131.26

由表1可以看出，尼可霉素与辛菌胺在配比1:30-3:1之间，共毒系数大于120，对辣椒灰霉病具有增效作用。其中配比在1:10-1:1之间，共毒系数大于200，增效作用更为显著。

通过室内生测试验明确了尼可霉素与辛菌胺以一定比例复配具有很好的增效作用。

实验例2

田间药效实施例：尼可霉素与辛菌胺系列复配制剂防治辣椒灰霉病田间药效试验。

选择本发明各实施例所制备得到的杀菌组合物进行防治辣椒灰霉病的田间药效试验，通过与宁南霉素的效果对比，验证复配后的增效作用。

试验对象：

实验组：实施例1-10所制备得到的制剂；

对照组：

(1)5％尼可霉素粉剂(具体的助剂与制备方法同实施例5)

(2)25％辛菌胺悬浮剂(具体的助剂与制备方法同实施例3)

(3)5％宁南霉素

(4)CN104351254A公开的实施例1(2％尼可霉素-嘧菌酯悬浮剂)

试验方法：试验地设在黑龙江省东宁县大肚川镇辣椒大棚田内，待辣椒幼苗发病后，分别用各药剂进行喷雾处理喷雾，或者喷洒，达到受药均匀的目的，以喷清水为空白对照。每个处理重复3次，每个7天施药一次，连续2次，第二次施药7天后调查病情，以叶片为单位记录病情严重度。计算病情指数和防治效果。病害的分级标准为:0级：叶片无病斑；1级：病斑面积占叶片面积的10％以下；2级：病斑面积占叶片面积的10-30％；3级：病斑面积占叶片面积的30-50％；4级：病斑面积占叶片面积的50％以上至落叶。

试验结果：上述配方实施例防治辣椒灰霉病的田间药效试验结果见表2。

表2 各实施例制剂对辣椒灰霉病的田间药效试验结果

从表2可以看出，本发明的杀菌组合物对辣椒灰霉病的防效明显高于单剂对照，最低为88.34％，最高为94.56％。特别是尼可霉素和辛菌胺配比在1:10-1:1，防效更显著，可见尼可霉素和辛菌胺复配具有增效作用。

此外，关于不同试验试剂用药量及用药成本对比见表3：

表3

从表3可以看出，尼可霉素与辛菌胺复配使用可以减少用药量，从而降低成本，减轻对环境的污染，且通过对第二年春天土样的抽查检测，并无农药的残留，对后茬作物无影响。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (2)

1.一种用于辣椒灰霉病的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物为可湿性粉剂，所述的可湿性粉剂配方如下：尼可霉素5-40％；辛菌胺5-20％；润湿剂十二烷基硫酸钠2-4％；分散剂木质素磺酸钠3-6％；填料白碳黑8-12％；填料陶土补足至100％；尼可霉素和辛菌胺的质量比为1：10-3：1。

2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于，所述的可湿性粉剂配方如下：尼可霉素20％；辛菌胺10％；十二烷基硫酸钠3％；木质素磺酸钠4％；白碳黑10％；陶土补足至100％。