CN104365619B - 一种含吲唑磺菌胺与活化酯的杀菌组合物及应用 - Google Patents
一种含吲唑磺菌胺与活化酯的杀菌组合物及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及农药复配技术领域,具体涉及一种含吲唑磺菌胺与活化酯的杀菌组合物,还涉及该杀菌组合物的应用。该杀菌组合物的有效成分为吲唑磺菌胺与活化酯,两种有效成分吲唑磺菌胺与活化酯的质量比为5:1~1:3,制剂中有效成分吲唑磺菌胺与活化酯的质量分数比为1%~90%,其余为农药中允许使用和接受的辅助成分,本发明所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂,可有效防治蔬菜、葡萄、荔枝、瓜类的霜霉病和疫病等病害。
Description
技术领域
本发明涉及农药复配技术领域,具体涉及一种含吲唑磺菌胺与活化酯的杀菌组合物,还涉及该杀菌组合物的应用。
背景技术
霜霉病和疫病是蔬菜水果等农作物种植过程中的常见病害,霜霉病菌和疫霉病菌对寄主植物的破坏性强,危害性大,作物被感染后往往会大幅度减产甚至绝产,严重影响了蔬菜和水果品质和农户经济效益,开发其相关防治产品具有极大的市场空间。据文献报道,由于单一农药和其他不科学的用药方式,已经导致霜霉病和疫病对很多常用农药产生了抗药性,抗性产生后施药量和施药次数的增加又造成农民负担加重和环境污染加剧,因此,不同农药品种的混配成为农业病虫害防治的常见方法之一。
吲唑磺菌胺(Amisulbrom)是日本日产化学公司创制的新型杀菌剂,化学名称为3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-基磺酰)-N,N-二甲基-1,2,4-三唑-1-磺酰胺,属三唑磺酰胺类杀菌剂。该杀菌剂作用方式新颖独特,对疫霉和霜霉病菌游离孢子活性甚高,通过间接抑制游离孢子发芽对疫病和霜霉病病菌进行控防,具有很强的预防、治疗、渗透活性,而且有很好的持效性和耐雨水冲刷性,在低使用量下即可达到很好的防治效果。最近研究发现,在感染病菌后喷洒吲唑磺菌胺,可使罹病叶片不能形成健全孢子,从而抑制其他部位致病,避免作物二次感染病菌。现主要用于防治葡萄、黄瓜霜霉病,马铃薯和番茄疫病等。其化学结构式为:
活化酯(Acibenzolar)是由先正达公司开发的苯并噻二唑羧酸之类植物活化剂,虽然植物抗病活化剂几乎没有杀菌活性,但活化酯具有的多种生物因子和非生物因子可激活植物自身的防卫反应即“系统活化抗性”,从而使植物对多种真菌和细菌产生自我保护作用。很多实验表明,活化酯与其他药剂混用,不仅可提高活化酯的防治效果,而且还能扩大其防病范围。活化酯的预防对象主要为白粉病、锈病、霜霉病等。适宜作物包括水稻、小麦、蔬菜、香蕉和烟草等。其化学结构式为:
吲唑磺菌胺虽然对疫病和霜霉病病菌具有较高的杀菌活性,但若长期单独使用,容易使植株病菌对其产生抗药性,继而产生用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题。将不同作用机理的药剂进行合理复配,是延缓病害产生抗药性非常有效的常用方法,并且可根据实际生产应用中的效果,来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。两种农药复配相容性好的配方,可以显著提高防效,大大降低农药的用药量,还可以扩大杀菌谱,提高杀菌效率。
本发明组合物中两种活性成分作用机理不同,本发明人经过大量试验配方筛选,提出了一种复配型杀菌组合物,即以吲唑磺菌胺与活化酯为有效成分进行的两元复配杀菌组合物。实际室内毒力实验和田间药效实验表明,将吲唑磺菌胺与活化酯以一定的比例复配,具有很好的增效协同作用,大大提高了杀菌效率。同时,能很好的延缓病害抗性的产生,降低用药成本,提高实际防效,可用于防治蔬菜、果树、瓜类等作物的霜霉病和疫病。有关吲唑磺菌胺与活化酯的复配,目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低,对蔬菜、水果和瓜类等作物霜霉病和疫病防效好的杀菌组合物。
为实现以上目的,本发明所采用的技术方案是:一种含有吲唑磺菌胺与活化酯的杀菌组合物及应用,包括如下内容:
该杀菌组合物的有效成分为吲唑磺菌胺与活化酯二元复配,其余为辅助成分。
所述的杀菌组合物中吲唑磺菌胺与活化酯的质量分数比为90:1~1:90,吲唑磺菌胺与活化酯的质量比为5:1~1:3时,增效效果最优。
所述的杀菌组合物其剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、微乳剂中的任一种。
当杀菌组合物为可湿性粉剂时,各组分的重量百分比为:吲唑磺菌胺1%~90%、活化酯1%~90%、分散剂1%~20%、湿润剂1%~10%,填料1%~70%,按上述重量配比将吲唑磺菌胺与活化酯以及分散剂、湿润剂和填料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,得可湿性粉剂杀菌组合物。
当杀菌组合物为悬浮剂时,各组分的重量百分比为:吲唑磺菌胺1%~90%、活化酯
1%~90%、分散剂5%~20%、防冻剂1%~5%、增稠剂0.1%~2%、消泡剂0.1%~0.8%,余量为水,该悬浮剂的具体生产步骤为:先将助剂按上述的配比混合,经高速剪切混合均匀,加入吲唑磺菌胺与活化酯,在磨球机中磨球2~3小时,使粒直径均在5mm以下,得悬浮剂制剂的杀菌组合物。
当杀菌组合物为水分散粒剂时,组分的质量百分比为:吲唑磺菌胺1%~90%、活化酯1%~90%、分散剂3%~20%、湿润剂3%~10%、崩解剂1%~5%、填料1%~70%,该水乳剂的具体生产步骤为:将吲唑磺菌胺、活化酯和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,得水分散剂的杀菌组合物。
所述的分散剂为:聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂为:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂为:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的增稠剂为:黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的防冻剂为:乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述消泡剂为:硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
本发明的杀菌组合物对蔬菜、水果、瓜类等作物上的霜霉病、疫病具有优良防效,该杀菌组合物在防治上述病害中的应用也是要保护的范围。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明提供的杀菌组合物,在一定配比范围内对葡萄霜霉病、辣椒疫病表现出明显的增效作用,组合物的防治效果比单剂有了明显提高,降低了农药的使用剂量,降低了用药成本,减少了农药对生态环境的不利影响;
(2)本发明提供的杀菌组合物的两种有效成分作用机制各不相同,可以克服长期单一使用药剂容易产生抗性的缺点,可延长药剂的使用寿命,对病害的综合治理有重要意义;
(3)本发明的农药组合物对作物安全。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明,以便本领域的技术人员更了解本发明,但并不因此限制本发明。
本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明,以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
试验例
不同品种的农药混合后,通常表现出三种作用类型,即相加作用、增效作用和拮抗作用,但具体为何种作用,无法预测。本发明所诉杀菌组合物以吲唑磺菌胺与活化酯为有效成分,采用生物测定实例加以说明。
试验例1:吲唑磺菌胺与活化酯复配对葡萄霜霉病的毒力测定
试验对象:葡萄霜霉病菌
试验靶标:从山东平度从未施过吲唑磺菌胺与活化酯以及同类型药剂的葡萄种植园采集分离。
试验方法:
先用丙酮溶解原药,根据预备实验的结果将适量的两原药配成若干个不同配比,再用丙酮将各处理分别稀释成若干个浓度梯度待用。
将感病葡萄栽培在育苗钵中,置于温室中培养,待植株长到三至四叶期后,采集相同叶龄的叶片,用于葡萄霜霉病病菌的培养及测定。
葡萄霜霉病病菌采用活体植株法在20℃、12h光暗交替的条件下培养,每30d转代培养1次。接种时用无菌水洗脱发病叶片上的分生孢子,配制成孢子浓度为1×106个/mL的孢子悬浮液。
采用叶碟保湿法进行毒力测定。先将采集的叶片制备成直径为1.5cm的叶盘,随机混匀,分别置于配置好的系列浓度药液中浸泡1h,每个浓度50个叶盘,试验以不加药剂的处理为空白对照,浸泡结束后,叶子正面朝上摆放于相同药液浓度润湿的吸水纸上,把叶盘上的药液吸干,将配制好的孢子悬浮液接种于叶盘中央,室温放置5min后,置于20℃、12h光暗交替的条件下培养,10d后测量叶盘上的发病面积,计算病情指数和防治效果。
根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级
0级:无病;
1级:孢子堆面积占整叶面积的5%以下;
3级:孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下;
5级:孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下;
7级:孢子堆面积占整叶面积的21%-90%以下;
9级:孢子堆面积占整叶面积的90%以上。
药效计算方法:
防治效果换算成几率值(y),药剂浓度(mg/L)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50。
用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。
按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC),共毒系数CTC计算公式如下(以吲唑磺菌胺为标准药剂,其毒力指数为100):
M的理论毒力指数(TTI)=吲唑磺菌胺的TI×P吲唑磺菌胺+活化酯的TI×P活化酯
式中:
M为吲唑磺菌胺与活化酯不同配比的混合物
P吲唑磺菌胺为吲唑磺菌胺在混剂中所占的比例
P活化酯为活化酯在混剂中所占的比比例。
若共毒系数CTC≤80,则组合物表现为拮抗作用;若80<CTC<120,则组合物表现为相加作用;若CTC≥120,则组合物表现为增效作用。
不同质量分数比的吲唑磺菌胺与活化酯对葡萄霜霉病的毒力测定结果见表1:
表1吲唑磺菌胺与活化酯对葡萄霜霉病的毒力测定结果
处理药剂及质量比 | EC50值(mg/L) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
吲唑磺菌胺(A) | 0.227 | 100 | / | / |
活化酯(B) | 46.73 | 0.49 | / | / |
A:B为10:1 | 0.197 | 115.2 | 91.0 | 126.7 |
A:B为5:1 | 0.187 | 121.4 | 83.4 | 145.5 |
A:B为3:1 | 0.179 | 126.8 | 75.1 | 168.8 |
A:B为2:1 | 0.183 | 124.0 | 66.8 | 185.6 |
A:B为3:2 | 0.196 | 115.8 | 60.2 | 192.4 |
A:B为1:1 | 0.212 | 107.1 | 50.2 | 213.1 |
A:B为2:3 | 0.309 | 73.5 | 40.3 | 182.3 |
A:B为1:2 | 0.428 | 53.0 | 33.7 | 157.6 |
A:B为1:3 | 0.635 | 35.7 | 25.4 | 140.9 |
A:B为1:5 | 1.08 | 21.0 | 17.1 | 123.1 |
A:B为1:10 | 2.05 | 11.1 | 9.5 | 116.1 |
从表中可看出,以吲唑磺菌胺与活化酯为有效成分进行复配防治葡萄霜霉病,质量比在10:1~1:5之间时,共毒系数在123.1以上,具有增效作用;质量比在5:1~1:3之间时,共毒系数均高于140.9,建议对适宜配比5:1~1:3左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验,以评价其田间实际应用效果。
试验例2:防治葡萄霜霉病的田间药效试验
试验方法
试验在山东平度市葡萄园,试验共施药两次,对照区喷等量清水。配药时,先用少量水将药剂充分溶解后,再加入适量水进行全株喷雾处理,均匀喷雾。喷药时均采用机动喷雾器,工作压力为0.3~0.4MPa,喷头孔径1.3mm。小区喷液量为30~40kg/667m2,连续施药2次,间隔期7天,将药液均匀的喷施到作物全株。
调查方法
选发病程度中等的葡萄大棚为试验地,土壤肥力中等,排灌方便。每个小区双对角线调查5个点,每点调查3株葡萄,用分级法记载发病程度。
分级标准如下:
0级:无病;
1级:孢子堆面积占整叶面积的5%以下;
3级:孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下;
5级:孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下;
7级:孢子堆面积占整叶面积的21%-90%以下;
9级:孢子堆面积占整叶面积的90%以上。
试验共调查4次,药前基数调查,第1次药后7天、第2次药后7天及14天进行调查。
药效计算方法
药害调查:施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。
试验结果及分析
各组实验药剂处理对葡萄霜霉病的防治效果见表2
表2各处理防治葡萄霜霉病的效果
从表2可以看出,吲唑磺菌胺与活化酯杀菌组合物以1:1的比例,按不同用量进行试验,复配制剂用药量低于单剂用药量,施药后其对葡萄霜霉病的防效均优于对照药剂,杀菌效果随剂量的增加而递增。根据田间目测,在试验剂量范围内,作物生长正常,各处理药剂均未出现对葡萄的药害现象,说明其对葡萄是安全的。在发病初期或提前预防,防效效果将更为理想。建议与作用机理不同的杀菌剂混合使用以延缓病菌抗药性的产生。
试验例3:防治辣椒疫病的田间药效试验
试验方法
试验设在山东平度辣椒种植区,辣椒疫病历年发生严重。田间土壤肥沃,其他条件适中。试验共施药2次,对照区喷等量清水。连续施药2次,间隔期7天,将药液均匀的喷施到作物全株。
调查方法
每个小区随机调查5点,每点调查3株,用分级法记载发病程度,记录病株数、死株数或明显枯萎的植株数。
分级方法(按症状类型分级):
0级:健康无症;
1级:地上部仅叶、果有病斑;
3级:地上茎、枝有褐腐斑;
5级:茎基部有褐腐斑;
7级:地上茎、枝与茎腐病均有褐腐斑,并且部分枝条枯死;
9级:全株枯死。
试验共调查4次,药前基数调查,第1次药后7天、第2次药后7天及14天进行调查。
药效计算方法
药害调查:施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。
试验结果及分析
各组实验药剂处理对辣椒疫病的防治效果见表3
表3各处理防治辣椒疫病的效果
从表3可知,吲唑磺菌胺与活化酯杀菌组合物以1:1的比例,按不同用量进行试验,复配制剂用药量低于单剂用药量,施药后其对辣椒疫病的防治效果明显高于吲唑磺菌胺与活化酯单剂的效果,持效期也较好,为理想的防治疫病的药剂,而且对辣椒安全,可有效延缓病菌抗药性的产生。
制剂实施例1:
制备可湿性粉剂杀菌组合物时,各组分的质量百分比为:吲唑磺菌胺20%、活化酯20%、分散剂10%、润湿剂8%,填料42%;
以上的分散剂为:聚羧酸盐;
湿润剂为:十二烷基硫酸钠;
填料为:高岭土。
按上述重量配比将吲唑磺菌胺和活化酯以及分散剂、湿润剂和填料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,得可湿性粉剂杀菌组合物。
制剂实施例2:
制备可湿性粉剂杀菌组合物时,各组分的质量百分比为:吲唑磺菌胺10%、活化酯50%、分散剂8%、润湿剂6%,填料26%;
以上的分散剂为:木质素磺酸钠;
湿润剂为:十二烷基硫酸钠;
填料为:高岭土
按上述重量配比将吲唑磺菌胺和活化酯以及分散剂、湿润剂和填料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,得可湿性粉剂杀菌组合物。
制剂实施例3:
制备悬浮剂的杀菌组合物时,各组分的重量百分比为:吲唑磺菌胺10%、活化酯40%、分散剂10%、防冻剂4%、增稠剂1%、消泡剂0.4%,余量为水;
分散剂为:烷基酚聚氧乙烯醚;
防冻剂为:乙二醇;
增稠剂为:黄原胶;
消泡剂为:硅油;
该悬浮剂的具体生产步骤为:先将助剂按上述的配比混合,经高速剪切混合均匀,加入吲唑磺菌胺和活化酯,在磨球机中磨球2~3小时,使粒直径均在5mm以下,得悬浮剂制剂的杀菌组合物。
制剂实施例4:
制备悬浮剂的杀菌组合物时,各组分的重量百分比为:吲唑磺菌胺30%、活化酯10%、分散剂15%、防冻剂5%、增稠剂2%、消泡剂0.6%,余量为水;
分散剂为:木质素磺酸盐;
防冻剂为:丙二醇;
增稠剂为:黄原胶;
消泡剂为:硅油;
该悬浮剂的具体生产步骤为:先将助剂按上述的配比混合,经高速剪切混合均匀,加入吲唑磺菌胺和活化酯,在磨球机中磨球2~3小时,使粒直径均在5mm以下,得悬浮剂制剂的杀菌组合物。
制剂实施例5:
制备水分散粒剂的杀菌组合物时,各组分的质量百分比为:吲唑磺菌胺15%、活化酯30%、分散剂10%、湿润剂8%、崩解剂3%、填料34%;
分散剂为:甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚;
湿润剂:聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐;
崩解剂为:柠檬酸;
填料为:膨润土;
该水乳剂的具体生产步骤为:将吲唑磺菌胺、活化酯和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,得水分散剂的杀菌组合物。
综上所述,本发明所述的以吲唑磺菌胺与活化酯为有效成分复配的杀菌组合物制剂,对葡萄霜霉病和辣椒疫病有较好的防治效果,且对作物安全。复配制剂不仅提高了防效,而且延缓了病菌对药剂抗药性的产生,并降低农民的的用药成本,所以本复配组合在生产实践中具有十分重要的意义。
Claims (3)
1.一种含吲唑磺菌胺与活化酯的杀菌组合物的制备方法,其特征在于,
所述的杀菌组合物的有效成分为吲唑磺菌胺与活化酯二元复配,其余为辅助成分,其中,吲唑磺菌胺与活化酯的质量比为5:1~1:3;
所述的杀菌组合物其剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂中的任一种;
所述的杀菌组合物为可湿性粉剂时,各组分的重量百分比为:吲唑磺菌胺1%~90%、活化酯1%~90%、分散剂1%~20%、湿润剂1%~10%,填料1%~70%,按上述重量配比将吲唑磺菌胺与活化酯以及分散剂、湿润剂和填料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,得可湿性粉剂杀菌组合物;
所述的杀菌组合物为悬浮剂时,各组分的重量百分比为:吲唑磺菌胺1%~90%、活化酯1%~90%、分散剂5%~20%、防冻剂1%~5%、增稠剂0.1%~2%、消泡剂0.1%~0.8%,余量为水,该悬浮剂的具体生产步骤为:先将助剂按上述的配比混合,经高速剪切混合均匀,加入吲唑磺菌胺与活化酯,在磨球机中磨球2~3小时,使粒直径均在5mm以下,得悬浮剂制剂的杀菌组合物;
所述的杀菌组合物为水分散粒剂时,组分的质量百分比为:吲唑磺菌胺1%~90%、活化酯1%~90%、分散剂3%~20%、湿润剂3%~10%、崩解剂1%~5%、填料1%~70%,该水乳剂的具体生产步骤为:将吲唑磺菌胺、活化酯和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,得水分散剂的杀菌组合物。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物的制备方法,其特征在于:
所述的分散剂为:聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种;
所述的湿润剂为:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种;
所述的崩解剂为:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种;
所述的填料为:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种;
所述的增稠剂为:黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种;
所述的防冻剂为:乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种;
所述消泡剂为:硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物在防治蔬菜、葡萄、荔枝、瓜类的霜霉病和疫病中的应用。
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