CN101647447B

CN101647447B - 杀菌组合物

Info

Publication number: CN101647447B
Application number: CN2009101400918A
Authority: CN
Inventors: 张洪; 张承来; 曹明章; 刘胜召; 文伯健; 王艳武; 孔建
Original assignee: DONGGUAN RUIDEFENG BIOLOGICAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: DONGGUAN RUIDEFENG BIOLOGICAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2009-07-06
Filing date: 2009-07-06
Publication date: 2012-07-04
Anticipated expiration: 2029-07-06
Also published as: CN101647447A

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为氰霜唑(A)和烯酰吗啉(B)，A和B的质量比例为50∶1-1∶50。A与B复配后具有明显的增效作用，用于果树、花卉、棉花、小麦、水稻、油菜、蔬菜等作物的病害防治，尤其是卵菌纲病害。

Description

杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有氰霜唑与烯酰吗啉的杀菌组合物。

背景技术

近年来，由于单一用药和不科学的用药，已经导致许多病害对农药产生了抗性，成为化学防治的一大难题。同时，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。因此，急需高效、低毒、环保的杀菌剂新品种。

卵菌病害是农作物上一类非常重要的病害，常引起农作物的重大损失，如黄瓜霜霉病和番茄晚疫病等。黄瓜霜霉病是黄瓜栽培上比较常见的一种危险病害，它具有传播快、潜育期短、来势凶猛、为害严重的特点，目前对烯酰吗啉的抗性处于中等抗性阶段。番茄晚疫病是一种世界性分布的毁灭性病害，其病原菌生理小种变异频繁，靠单一用药很难控制。

氰霜唑英文通用名Cyazofamid，化学名称4-氯-2-氰基-5-对甲基苯基-咪唑-1-N，N-二甲基磺酰胺，是细胞色素bcl中Qi抑制剂，不同于甲氧基丙烯酸酯(是细胞色素bcl中Q0抑制剂)。氰霜唑具有很好的保护活性，持效期长，且耐雨水冲刷，也具有一定的内吸和治疗活性，对卵菌所有生长阶段均有作用，可防治霜霉病和疫病，但单独使用相对价格较高、病害易产生抗性。

烯酰吗啉英文通用名为Dimethomorph，是一种新型、广谱、高效、无公害内吸性杀茵剂，集保护治疗于一体，可抑制孢子萌发活性，主要引起孢子囊壁的分解，从而使菌体死亡。对卵菌的各个生活史阶段均有作用，尤其在孢子囊梗及卵孢子的形成阶段更敏感。但因为频繁用药，其药效下降，用药量增加。

有鉴于此，确有必要提供一种适合农业上使用的防治卵菌病害的安全、高效杀菌组合物。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的、对卵菌纲病害有出色防治效果的安全、高效杀菌组合物。

为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现氰霜唑与烯酰吗啉以一定比例复配，对卵菌纲病害具有显著的增效作用。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以氰霜唑为一种有效成分、以烯酰吗啉为另一有效成分，氰霜唑与烯酰吗啉的质量比例为50∶1-1∶50，较好的比例为20∶1-1∶20。

本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，制剂中有效成分的总含量为5％-90％。

本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物主要用于果树、花卉、棉花、小麦、水稻、油菜、蔬菜等作物的病害，尤其是卵菌病害防治。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对病害有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，降低生产和使用成本；(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服病害抗性和延缓病害抗药性的产生。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是综合防治的重要手段。

本发明组合物以氰霜唑和烯酰吗啉为有效成分，它们之间组合对卵菌纲病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

生物测定实例1：氰霜唑与烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病的毒力测定

试验对象：黄瓜霜霉病病菌

本试验采用盆栽法。用毛笔蘸取10℃左右的蒸馏水洗下采自田间的带有霜霉病菌的黄瓜叶片背面的孢子囊，配成3×10⁵个孢子囊/mL的悬浮液。选取长势一致的两片真叶期黄瓜苗，每个处理选用5盆供试瓜苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水的为空白对照。药剂处理后24h喷雾接种黄瓜霜霉病菌，接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度100％，温度15-20℃)培养，24h后保持温度15-24℃、相对湿度90％左右保湿诱发，5d后调查病情指数，并计算防治效果。

分级标准

0级：叶片无病斑；

1级：病斑面积占整个叶片面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶片面积的6-10％；

5级：病斑面积占整个叶片面积的11-25％；

7级：病斑面积占整个叶片面积的26-50％；

9级：病斑面积占整个叶片面积的50％以上。

药效计算方法：

防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

毒力测定结果参见表1

表1氰霜唑与烯酰吗啉的系列配比对黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					氰霜唑	0.32	100	/	/
烯酰吗啉	2.02	15.8	/	/
					氰霜唑50∶烯酰吗啉1	0.22	145.5	98.3	147.9
氰霜唑20∶烯酰吗啉1	0.19	168.4	96.0	175.5
					氰霜唑10∶烯酰吗啉1	0.17	188.2	92.3	203.8
氰霜唑5∶烯酰吗啉1	0.16	200.0	86.0	232.6
					氰霜唑1∶烯酰吗啉1	0.22	145.5	57.9	251.1

氰霜唑1∶烯酰吗啉5	0.44	72.7	29.9	243.5
					氰霜唑1∶烯酰吗啉20	0.88	36.4	19.8	183.2
氰霜唑1∶烯酰吗啉50	1.28	25.0	17.5	142.9

试验结果表明，氰霜唑与烯酰吗啉复配防治黄瓜霜霉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC在142.9以上，具有增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数均高于175.5，增效作用更明显。

生物测定实例2：氰霜唑与烯酰吗啉复配对番茄晚疫病的毒力测定

试验对象：番茄晚疫病病菌

试验采用盆栽法。供试作物为感晚疫病番茄，盆栽培养至2片-4片真叶期，编号备用。将试验用病原菌在适宜的培养基上培养，待产生孢子囊后，用无菌水将孢子囊洗下，用双层纱布过滤，制成1×10⁵个孢子囊/mL孢子囊悬浮液。根据药剂活性，根据药剂活性，设置5-7个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理24h后，用作物喷雾机在番茄叶片上均匀喷洒接种。接种后，在温度18-20℃，相对湿度90％以上的条件下培养7天。统计每株番茄叶片上的病斑面积，调查防治效果。每处理至少调查30片叶，分级方法为：

0级；无病；

1级：叶片上仅有少量小病斑，病斑占叶面积10％以下；

3级：叶片上病斑占叶面积10％-25％；

5级：叶片上病斑占叶面积26％-50％；

7级：叶片上病斑占叶面积50％以上；

9级：全叶发病枯萎。

药效计算、毒力指数及共毒系数(CTC)计算方法同上。

毒力测定结果见表2。

表2氰霜唑与烯酰吗啉的系列配比对番茄晚疫病的室内毒力测定结果

处理	EC₅₀(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					氰霜唑	0.25	100	/	/
烯酰吗啉	1.02	24.5	/	/
					氰霜唑50∶烯酰吗啉1	0.18	138.9	98.5	141.0
氰霜唑20∶烯酰吗啉1	0.14	178.6	96.4	185.2
					氰霜唑10∶烯酰吗啉1	0.13	192.3	93.1	206.5
氰霜唑5∶烯酰吗啉1	0.12	208.3	87.4	238.3
					氰霜唑1∶烯酰吗啉1	0.15	166.7	62.3	267.7
氰霜唑1∶烯酰吗啉5	0.19	131.6	37.1	354.7
					氰霜唑1∶烯酰吗啉20	0.39	64.1	28.1	228.1
氰霜唑1∶烯酰吗啉50	0.68	36.8	26.0	141.5

试验结果表明，氰霜唑与烯酰吗啉复配防治番茄晚疫病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC在141.0以上，具有增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数均高于185.2，增效作用更明显。

以上测定结果表明，氰霜唑与烯酰吗啉的配比在50∶1-1∶50之间时，具有增效作用，在20∶1-1∶20之间时，共毒系数在175.5以上，增效作用更明显。

本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。本申请文件中活性成分指氰霜唑与烯酰吗啉。

实施例1：10.2％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂

氰霜唑 10％

烯酰吗啉 0.2％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂) 10％

黄原胶 (增稠剂) 1％

膨润土 (载体) 1％

丙三醇 (抗冻剂) 1％

水补足至100％。

将活性成分、润湿分散剂、增稠剂、载体和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到得到10.2％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂。

该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。将10.2％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂按2000倍(氰霜唑有效浓度为50μg/ml，烯酰吗啉有效浓度为1μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为90.8％、89.2％。15％氰霜唑悬浮剂按2000倍(氰霜唑有效浓度为75μg/ml)和50％烯酰吗啉水分散粒剂按2000倍(有效浓度为250μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为85.1％、84.9％和85.4％、84.1％。氰霜唑与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。

实施例2：5％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂

氰霜唑 2.5％

烯酰吗啉 2.5％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂) 10％

黄原胶 (增稠剂) 1％

膨润土 (载体) 1％

丙三醇 (抗冻剂) 1％

水补足至100％。

将活性成分、润湿分散剂、增稠剂、载体和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到得到5％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂。

该实施例应用于防治荔枝霜疫霉病。将5％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂按500倍(氰霜唑有效浓度为50μg/ml，烯酰吗啉有效浓度为50μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.3％、92.7％。15％氰霜唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为75μg/ml)和20％烯酰吗啉可湿性粉剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为86.9％、84.9％和75.4％、73.6％。氰霜唑与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对荔枝霜疫霉病的防效明显好于单剂。

实施例3：30.6％氰霜唑·烯酰吗啉可湿性粉剂

氰霜唑 0.6％

烯酰吗啉 30％

十二烷基硫酸钠 (润湿剂) 2％

木质素磺酸钠 (分散剂) 5％

萘磺酸盐 (分散剂) 3％

高岭土 (填料) 补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得30.6％氰霜唑·烯酰吗啉可湿性粉剂。

该实施例应用于莴苣霜霉病。将30.6％氰霜唑·烯酰吗啉按1500倍(氰霜唑有效浓度为4μg/ml，烯酰吗啉有效浓度为200μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为91.1％、90.3％。2％氰霜唑悬浮剂按1000倍(有效浓度为20μg/ml)和25％烯酰吗啉可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250g/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为78.9％、76.7％和84.3％、82.5％。氰霜唑与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对莴苣霜霉病的防效明显好于单剂。

实施例4：90％氰霜唑·烯酰吗啉水分散粒剂

氰霜唑 20％

烯酰吗啉 70％

烷基萘磺酸钠 (分散剂) 2％

木质素磺酸钠 (分散剂) 1％

十二烷基硫酸钠 (润湿剂) 2％

高岭土 (填料) 至100％

将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到90％氰霜唑·烯酰吗啉水分散粒剂。

该实施例应用于防治番茄晚疫病。将90％氰霜唑·烯酰吗啉水分散粒剂5000倍(氰霜唑有效浓度为40μg/ml，烯酰吗啉有效浓度为140μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.9％、96.7％。30％氰霜唑水分散粒剂按5000倍(有效浓度为60μg/ml)，70％烯酰吗啉水分散粒剂按2500倍(有效浓度为280μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为84.2％、81.7％和90.6％、88.4％。氰霜唑与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对番茄晚疫病的防效明显好于单剂。

实施例5：50％氰霜唑·烯酰吗啉可湿性粉剂

氰霜唑 20％

烯酰吗啉 30％

十二烷基硫酸钠 (润湿剂) 2％

木质素磺酸钠 (分散剂) 5％

萘磺酸盐 (分散剂) 3％

高岭土 (填料) 补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得50％氰霜唑·烯酰吗啉可湿性粉剂。

该实施例应用于苦瓜霜霉病。将50％氰霜唑·烯酰吗啉按2500倍(氰霜唑有效浓度为80μg/ml，烯酰吗啉有效浓度为120μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.6％、98.4％。9％氰霜唑悬浮剂按1000倍(有效浓度为90μg/ml)和30％烯酰吗啉可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为300g/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为90.9％、88.7％和91.3％、89.5％。氰霜唑与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对苦瓜霜霉病的防效明显好于单剂。

实施例6：30％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂

氰霜唑 5％

烯酰吗啉 25％

烷基萘磺酸钠 (润湿分散剂) 4％

木质素磺酸钠 (分散剂) 2％

十二烷基硫酸钠 (润湿剂) 5％

高岭土 (填料) 至100％

将活性成分、润湿分散剂、增稠剂、载体和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到得到30％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂。

该实施例应用于防治葡萄霜霉病。将30％氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂按1000倍(氰霜唑有效浓度为50μg/ml，烯酰吗啉有效浓度为250μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.5％、97.2％。15％氰霜唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为75μg/ml)和30％烯酰吗啉可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为300μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为86.9％、84.9％和90.4％、88.6％。氰霜唑与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防效明显好于单剂。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中含有有效成分氰霜唑和烯酰吗啉，其质量比例为50∶1-1∶50。

2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：有效成分氰霜唑和烯酰吗啉的质量比例为20∶1-1∶20。

3.根据权利要求1或2所述杀菌组合物，其特征在于：有效成分在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-90％。

4.根据权利要求3所述杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物在作物病害上的应用。