CN101617679A - 一种杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为稻瘟酰胺和三环唑，二者的质量比例为30∶1～1∶70，较好的比例为10∶1～1∶20，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂。稻瘟酰胺与三环唑复配后具有明显的增效作用，主要用于防治水稻病害。

Description

一种杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是含有稻瘟酰胺与三环唑的杀菌组合物，主要用于防治水稻稻瘟病。

背景技术

稻瘟病发生面积大，流行性强，危害严重，是水稻上的重要病害之一，严重影响着水稻的产量和品质，给水稻生产带来极大的损失。近年来，随着稻瘟灵、三环唑等常规药剂的长期单一使用，水稻稻瘟病菌的抗药性越来越严重，成为化学防治的一大难题。

稻瘟酰胺(Fenoxanil)是一种新型、高效的酰胺类杀菌剂，具有良好的内吸性和持效性，通过抑制从附着胞的穿透来阻止稻瘟病菌的侵染，为黑色素生物合成脱氢酶抑制剂。稻瘟酰胺具有良好的作物安全性和突出的环境相容性，但稻瘟酰胺的用药成本高，大面积推广应用有很大难度。

将不同的农药有效成分进行组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效，减少用药量，降低成本，同时还可以避免植物病原菌产生抗性和延缓抗性产生的速度，是解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。

综上所述，开发对稻瘟病有增效作用的杀菌组合物具有重要意义。

发明内容

为了满足农业生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效以及延缓病菌抗药性的产生，本发明提出了一种高效、安全、环保且有利于病菌抗性治理的含有稻瘟酰胺的杀菌组合物。

本发明的技术方案如下：

一种含有杂环化合物的杀菌组合物，其特征在于以稻瘟酰胺和三环唑为有效成分，二者的质量比例为30∶1～1∶70，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明所述的三环唑(Tricyclazole)是一种具有较强内吸性的保护性杀菌剂，持效期长，药效稳定，能迅速被水稻的根、茎、叶吸收，并输送到植株各部位。三环唑为黑色素生物合成还原酶抑制剂，通过抑制孢子萌发和附着胞形成，从而有效地阻止病菌侵入和减少稻瘟病菌孢子的产生。

作为本发明的一种配方优化，有效成分稻瘟酰胺与三环唑的质量比例优选10∶1～1∶20。

本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂，制剂中有效成分的质量百分含量为5％～90％。

本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物可用于防治水稻病害，尤其是水稻稻瘟病。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉或散布，其施用量随天气条件或作物状态变化。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1.混配具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；2.组合物由两种作用位点不同的有效成分组成，减轻了对病菌的单一选择压力，有利于克服病菌抗药性的产生和延缓抗性的产生速度；3.药剂混配后药效提高，有效成分的用量减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。

具体实施方式

将不同农药的有效成分组合应用，是目前解决农药单用时成本和抗性问题的办法之一。

发明人通过大量的筛选试验，发现稻瘟酰胺与三环唑组合对稻瘟病菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实例1)。

生物测定实例1：稻瘟酰胺与三环唑复配对水稻稻瘟病菌的盆栽试验

试验对象：水稻稻瘟病菌(采自田间并经分离纯化)

试验方法：盆栽法。选取生长势一致的三叶期水稻苗，每盆2株苗，每个处理选用5盆。将稻瘟病菌在番茄汁燕麦琼脂培养基上培养，产孢后用无菌水洗下孢子，双层纱布过滤后配成1×10⁵个孢子/mL的孢子悬浮液，均匀地喷雾接种于供试稻苗上，接种后套上黑塑料袋保湿培养24h。接种24h后，进行药剂处理，每个药剂设置5个浓度梯度，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每处理5mL。喷药后，将稻苗置于25℃左右、相对湿度≥90％的条件下培养，7d后按照稻瘟病的发病分级标准调查整株叶片的发病情况，计算病情指数和防治效果。

将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

CTC≤80，组合物表现为拮抗作用；80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用；CTC≥120，组合物表现为增效作用。

测定结果(表1)显示，稻瘟酰胺与三环唑在配比30∶1～1∶70之间，对水稻稻瘟病菌具有增效作用，尤其在10∶1～1∶20之间，增效作用显著，共毒系数都在180以上。

表1稻瘟酰胺与三环唑复配对水稻稻瘟病菌的盆栽试验测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					稻瘟酰胺	0.790	100.0	/	/
三环唑	0.885	89.3	/	/
					稻瘟酰胺30:三环唑1	0.654	120.8	99.7	121.2
稻瘟酰胺20:三环唑1	0.581	136.0	99.5	136.7
					稻瘟酰胺10:三环唑1	0.425	185.9	99.0	187.7
稻瘟酰胺5:三环唑1	0.377	209.5	98.2	213.4
					稻瘟酰胺1:三环唑1	0.335	235.8	94.6	249.2
稻瘟酰胺1:三环唑3	0.369	214.1	91.9	232.8
					稻瘟酰胺1:三环唑10	0.426	185.4	90.2	205.5
稻瘟酰胺1:三环唑20	0.487	162.2	89.8	180.7
					稻瘟酰胺1:三环唑40	0.657	120.2	89.5	134.3
稻瘟酰胺1:三环唑70	0.721	109.6	89.4	122.5

本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂。

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有配方中百分比均为质量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

(一)配方及制剂加工实施例

1、可湿性粉剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺和三环唑、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。

实施例1：33％稻瘟酰胺·三环唑可湿性粉剂

稻瘟酰胺30％，三环唑3％，十二烷基磺酸钠2％，木质素磺酸钠3％，NNO 5％，白炭黑10％，高岭土补足至100％。

实施例2：48％稻瘟酰胺·三环唑可湿性粉剂

稻瘟酰胺40％，三环唑8％，NNO 5％，木质素磺酸钠5％，拉开粉0.5％，硅藻土补足至100％。

实施例3：60％稻瘟酰胺·三环唑可湿性粉剂

稻瘟酰胺30％，三环唑30％，茶枯粉7％，木质素磺酸钠5％，十二烷基硫酸钠0.5％，膨润土10％，凹凸棒土补足至100％。

实施例4：71％稻瘟酰胺·三环唑可湿性粉剂

稻瘟酰胺1％，三环唑70％，木质素磺酸钠10％，茶枯粉5％，拉开粉0.5％，白炭黑3％，高岭土补足至100％。

2、悬浮剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺和三环唑、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。

实施例5：21％稻瘟酰胺·三环唑悬浮剂

稻瘟酰胺20％，三环唑1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物7％，黄原胶0.5％，膨润土1％，农乳600#磷酸酯3％，丙三醇5％，水补足至100％。

实施例6：12％稻瘟酰胺·三环唑悬浮剂

稻瘟酰胺10％，三环唑2％，木质素磺酸钠5％，茶枯粉2％，膨润土2％，硅酸铝镁1％，乙二醇5％，水补足至100％。

实施例7：5％稻瘟酰胺·三环唑悬浮剂

稻瘟酰胺2％，三环唑3％，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯5％，白炭黑2％，黄原胶0.5％，丙三醇5％，苯甲酸钠1％，水补足至100％。

实施例8：10％稻瘟酰胺·三环唑悬浮剂

稻瘟酰胺5％，三环唑5％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％，硅酸铝镁1％，乙二醇5％，有机硅消泡剂0.5％，白炭黑2％，水补足至100％。

实施例9：15％稻瘟酰胺·三环唑悬浮剂

稻瘟酰胺3％，三环唑12％，木质素磺酸钙6％，黄原胶0.5％，膨润土1％，农乳500#3％，乙二醇5％，水补足至100％。

3、油悬浮剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺和三环唑、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。

实施例10：31％稻瘟酰胺·三环唑油悬浮剂

稻瘟酰胺30％，三环唑1％，木质素磺酸钠10％，膨润土3％，黄原胶0.5％，有机硅酮5％，蓖麻油补足至100％。

实施例11：24％稻瘟酰胺·三环唑油悬浮剂

稻瘟酰胺18％，三环唑6％，木质素磺酸钙10％，二氧化硅气凝胶3％，硅酸铝镁2％，C₁₀-C₂₀饱和脂肪羧酸5％，大豆油补足至100％。

实施例12：16％稻瘟酰胺·三环唑油悬浮剂

稻瘟酰胺4％，三环唑12％，拉开粉7％，膨润土3％，硅酸铝镁2％，有机硅酮5％，机油补足至100％。

实施例13：36％稻瘟酰胺·三环唑油悬浮剂

稻瘟酰胺6％，三环唑30％，萘磺酸甲醛缩合物5％，硅藻土3％，硅酸铝镁2％，C₈-C₁₀脂肪醇5％，二氯乙烷补足至100％。

实施例14：44％稻瘟酰胺·三环唑油悬浮剂

稻瘟酰胺4％，三环唑40％，木质素磺酸钠7％，膨润土3％，黄原胶0.5％，有机硅消泡剂1％，菜籽油补足至100％。

4、水分散粒剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺和三环唑、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散性粒剂产品。

实施例15：55％稻瘟酰胺·三环唑水分散粒剂

稻瘟酰胺50％，三环唑5％，烷基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基硫酸钠2％，硫酸铵5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例16：90％稻瘟酰胺·三环唑水分散粒剂

稻瘟酰胺10％，三环唑80％，NNO 3％，木质素磺酸钠3％，十二烷基硫酸钠1％，硅酸铝镁1％，硅藻土补足至100％。

实施例17：63％稻瘟酰胺·三环唑水分散粒剂

稻瘟酰胺3％，三环唑60％，茶枯粉5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10％，十二烷基硫酸钠1％，海藻酸钠2％，膨润土补足至100％。

实施例18：76.5％稻瘟酰胺·三环唑水分散粒剂

稻瘟酰胺1.5％，三环唑75％，木质素磺酸钠5％，茶枯粉5％，十二烷基硫酸钠2％，羧甲基淀粉钠2％，膨润土补足至100％。

(二)田间药效试验

1、试验地点：试验安排在海南三亚市崖城镇水南独村一农户的水稻田，地块平整，稻瘟病常年发病较重，稻苗处于分蘖期；

2、试验处理：各供试药剂的用量参照表2，以20％稻瘟酰胺悬浮剂和75％三环唑可湿性粉剂为对照药剂，清水为空白对照；

3、试验方法：在田间刚出现零星病斑时，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药，每个处理4个小区，每个小区20平方米。于第二次药后10天调查统计发病情况，每个小区随机调查25株水稻，调查整株水稻上每个叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级，计算病情指数和防治效果。

分级标准：

0级：无病斑；

1级：叶片病斑少于5个，长度小于1cm；

3级：叶片病斑6-10个，部分病斑长度大于1cm；

5级：叶片病斑11-25个，部分病斑连成片，病斑面积占叶面积的10％-25％；

7级：叶片病斑26个以上，病斑连成片，病斑面积占叶面积的26％-50％；

9级：病斑连成片，病斑面积占叶面积的50％以上或全叶枯死。

表2稻瘟酰胺与三环唑复配对水稻稻瘟病的田间防效试验结果

结果(表2)表明，稻瘟酰胺与三环唑复配对防治稻瘟病的防效明显提高，说明二者复配对稻瘟病有显著的增效作用，同时，二者混配后有效成分的用量明显减少，不仅降低了成本，也减轻了对环境的污染。

Claims (7)

1、一种杀菌组合物，其特征在于有效成分为稻瘟酰胺和三环唑。

2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：稻瘟酰胺与三环唑的质量比例为30∶1～1∶70。

3、根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：稻瘟酰胺与三环唑的质量比例为10∶1～1∶20。

4、根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中有效成分的质量百分含量为5％～90％。

5、根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂。

6、权利要求1所述的杀菌组合物在作物病害防治上的应用。

7、根据权利要求6所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：组合物用于防治水稻稻瘟病。