CN101617658A - 一种复配杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为嘧菌环胺(A)和乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯(B)，A和B的质量比例为50∶1－1∶50。A与B复配后具有明显的增效作用，用于蔬菜、小麦、果树、花卉等作物的白粉病防治。

Description

一种复配杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有嘧菌环胺的复配杀菌组合物。

背景技术

白粉病是一类非常重要的病害，在黄瓜、小麦、葡萄、花卉等作物上时有发生，造成重大损失。目前主要采用保护性杀菌剂和三唑类杀菌剂来防治白粉病。据文献报道国内某些地方的白粉病菌已经对三唑类药剂出现了抗性，因此急需新的替代防治药剂。

嘧菌环胺，英文通用名Cyprodinil，化学名称4-环丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺，系一种保护性杀菌剂。嘧菌环胺作用机理为蛋氨酸生物合成抑制剂，在孢子萌发后起作用，阻止真菌穿透作物细胞壁，还可抑制菌丝体的生长。可用于防治白粉病、灰霉病、黑星病、颖枯病以及小麦眼纹病等。

嘧菌环胺单独使用时价格相对较高，且容易导致病菌产生抗药性。

目前应对抗性问题和农药使用成本问题的办法有很多，药剂的轮用、耕作制度的改变等等，但农药复配是其中最为有效的方法之一。不同的农药有效成分复配后，有增效作用的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于避免抗性的产生和延缓抗性的产生速度，延长药剂的寿命，是抗性治理的重要手段之一。

有鉴于此，开发含有效成分嘧菌环胺的增效组合物来防治白粉病具有相当的必要性和巨大的实际应用价值。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的，对白粉病有出色防治效果的安全、高效杀菌组合物。

为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选试验，意外发现嘧菌环胺与乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯以一定比例复配，对白粉病均有明显的增效作用。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以嘧菌环胺(A)为一种有效成分、以乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯(B)为另一有效成分，A与B的质量比例为50∶1-1∶50，较好的比例为20∶1-1∶20。

乙嘧酚(ethirmol)或乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)，为腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，具有保护和治疗作用，是内吸性杀菌剂，可被植物根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，故耐雨水冲刷。对白粉病有特效，施药后持效期10～14d。但单独使用不利于抗性治理。乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯与嘧菌环胺无正交互抗性。目前嘧菌环胺与乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯的复配尚无报道。

本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。

本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物主要用于蔬菜、小麦、果树、花卉等作物的病害防治，尤其是防治白粉病。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对白粉病增效作用明显，提高了防治效果；(2)因药效提高，田间用药量大幅减少，降低了农药残留和环境污染，生产和使用成本下降；(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，降低了对白粉病的单一选择压力，有利于避免白粉病抗性产生和延缓白粉病抗药性的产生速度。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

将不同的农药有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。不同的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是抗性治理的重要手段之一。

本发明组合物以嘧菌环胺和乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯为有效成分，它们之间组合对白粉病具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

生物测定实例：嘧菌环胺与乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯复配对黄瓜白粉病菌的盆栽毒力测定

试验对象：黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)

本试验采用盆栽法。播种感黄瓜白粉病品种(特早四号)，盆栽生长至2片真叶期，编号备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置5-7个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干备用。每处理4盆，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药后24h，喷雾接种白粉病孢子悬浮液。孢子悬浮液的配制过程如下：取长满白粉病菌黄瓜叶片，用加有少量吐温-80的纯净水，洗下新鲜孢子，过滤后制成浓度为1×10⁵个孢子/mL的孢子悬浮液。接种后置于温室中培养，7d后记载统计每株黄瓜苗叶片上的病斑面积，计算病情指数和防治效果。

黄瓜白粉病分级标准如下：

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整片叶面积的5％以下；

3级：孢子堆面积占整片叶面积的6％-10％；

5级：孢子堆面积占整片叶面积的11％-20％；

7级：孢子堆面积占整片叶面积的21％-50％；

9级：孢子堆面积占整片叶面积的50％以上。

药效计算方法：

防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

CTC≤80，组合物表现为拮抗作用；80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用；CTC≥120，组合物表现为增效作用。

毒力测定结果参见表1和表2：

表1  嘧菌环胺与乙嘧酚的系列配比对黄瓜白粉病的盆栽试验测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					嘧菌环胺	7.86	100	/	/

乙嘧酚	2.35	334.5	/	/
					嘧菌环胺50∶乙嘧酚1	5.62	139.9	104.6	133.7
嘧菌环胺20∶乙嘧酚1	3.45	227.8	111.2	204.9
					嘧菌环胺10∶乙嘧酚1	2.72	289.0	121.3	238.2
嘧菌环胺5∶乙嘧酚1	2.19	358.9	139.1	258.1
					嘧菌环胺1∶乙嘧酚1	1.27	618.9	217.2	284.9
嘧菌环胺1∶乙嘧酚5	1.01	778.2	295.4	263.5
					嘧菌环胺1∶乙嘧酚10	1.13	695.6	313.2	222.1
嘧菌环胺1∶乙嘧酚20	1.25	628.8	323.3	194.5
					嘧菌环胺1∶乙嘧酚50	1.82	431.9	329.9	130.9

试验结果表明，嘧菌环胺与乙嘧酚复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，共毒系数都在130.9以上，具有增效作用；配比在20∶1-1∶20之间时，共毒系数均高于194.5，增效作用更显著。

表2  嘧菌环胺与乙嘧酚磺酸酯的系列配比对黄瓜白粉病的盆栽试验测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					嘧菌环胺	7.82	100	/	/
乙嘧酚磺酸酯	2.01	389.1	/	/
					嘧菌环胺50∶乙嘧酚磺酸酯1	5.42	144.3	105.7	136.5
嘧菌环胺20∶乙嘧酚磺酸酯1	3.51	222.8	113.8	195.8
					嘧菌环胺10∶乙嘧酚磺酸酯1	2.67	292.9	126.3	231.9
嘧菌环胺5∶乙嘧酚磺酸酯1	2.03	385.2	148.2	260.0
					嘧菌环胺1∶乙嘧酚磺酸酯1	1.05	744.8	244.5	304.6
嘧菌环胺1∶乙嘧酚磺酸酯5	0.92	850.0	340.9	249.4
					嘧菌环胺1∶乙嘧酚磺酸酯10	0.99	789.9	362.8	217.7
嘧菌环胺1∶乙嘧酚磺酸酯20	1.07	730.8	375.3	194.7

嘧菌环胺1∶乙嘧酚磺酸酯50

1.51

517.9

383.4

135.1

试验结果表明，嘧菌环胺与乙嘧酚磺酸酯复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，共毒系数都在135.1以上，具有增效作用；配比在20∶1-1∶20之间时，共毒系数均高于194.7，增效作用更明显。

本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、乳油、水乳剂、微乳剂。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。活性成分本申请文件中指嘧菌环胺与乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯，以下不再赘述。

一、乳油加工及应用实例

将活性成分、其它辅助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得乳油。

实施例1：10.2％嘧菌环胺·乙嘧酚乳油

嘧菌环胺10％，乙嘧酚0.2％，N-甲基吡咯烷酮10％，农乳1601#5％，农乳500#5％，二甲苯补足至100％。

该实施例应用于防治草莓白粉病。将10.2％嘧菌环胺·乙嘧酚乳油按400倍(嘧菌环胺有效浓度为250μg/ml，乙嘧酚有效浓度为5μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为90.8％、88.2％。15％嘧菌环胺悬浮剂按500倍(嘧菌环胺有效浓度为300μg/ml)和20％乙嘧酚乳油按1000倍(有效浓度为200μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为85.1％、84.5％和76.4％、71.2％。嘧菌环胺与乙嘧酚复配后增效作用明显，对草莓白粉病的防效明显好于单剂。

二、微乳剂加工及应用实例

将活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得微乳剂。

实施例2：5％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯微乳剂

嘧菌环胺2.5％，乙嘧酚磺酸酯2.5％，N-甲基吡咯烷10％，异丙醇10％，农乳500# 5％，农乳1601# 5％，水补足至100％。

该实施例应用于防治葡萄白粉病。将5％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯微乳剂按200倍(嘧菌环胺有效浓度为125μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效浓度为125μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为95.7％、93.2％。20％嘧菌环胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)和20％乙嘧酚磺酸酯可湿性粉剂按2000倍(有效浓度为200μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为78.4％、76.3％和86.4％、78.3％。嘧菌环胺与乙嘧酚磺酸酯复配后增效作用明显，对葡萄白粉病的防效明显好于单剂。

三、水乳剂加工及应用实例

将活性成分、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将油相加入水中，在高速搅拌下，将油相与水混合，制得水乳剂。

实施例3：25％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯水乳剂

嘧菌环胺10％，乙嘧酚磺酸酯15％，N-甲基吡咯烷酮10％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳600# 5％，水补足至100％。

该实施例应用于节瓜白粉病。将25％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯水乳剂按1000倍(嘧菌环胺有效浓度为100μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效浓度为150μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为96.9％、95.8％。20％嘧菌环胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)和25％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为82.7％、80.3％和87.3％、81.3％。嘧菌环胺与乙嘧酚磺酸酯复配后增效作用明显，对节瓜白粉病的防效明显好于单剂。

四、悬浮剂加工及应用实例

将活性成分、润湿分散剂、增稠剂、载体和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到悬浮剂。

实施例4：30％嘧菌环胺·乙嘧酚悬浮剂

嘧菌环胺10％，乙嘧酚20％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10％，硅酸铝镁1％，白炭黑1％，乙二醇4％，水补足至100％。

该实施例应用于防治黄瓜白粉病。将30％嘧菌环胺·乙嘧酚悬浮剂按1000倍(嘧菌环胺有效浓度为100μg/ml，乙嘧酚有效浓度为200μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为95.3％、94.2％。15％嘧菌环胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为150μg/ml)和25％乙嘧酚乳油按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为73.9％、70.5％和85.4％、78.3％。嘧菌环胺与乙嘧酚复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂。

实施例5：25％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯悬浮剂

嘧菌环胺20％，乙嘧酚磺酸酯5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10％，黄原胶1％，膨润土1％，丙三醇4％，水补足至100％。

该实施例应用于防治菊花白粉病。将25％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯悬浮剂按1000倍(嘧菌环胺有效浓度为200μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效浓度为50μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为88.2％、87.1％。25％嘧菌环胺可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)和10％乙嘧酚磺酸酯悬浮剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为80.9％、78.2％和70.4％、64.4％。嘧菌环胺与乙嘧酚磺酸酯复配后增效作用明显，对菊花白粉病的防效明显好于单剂。

五、可湿性粉剂加工及应用实例

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。

实施例6：30.6％嘧菌环胺·乙嘧酚可湿性粉剂

嘧菌环胺0.6％，乙嘧酚30％，十二烷基硫酸钠2％，木质素磺酸钠5％，萘磺酸盐3％，高岭土补足至100％。

该实施例应用于小麦白粉病。将30.6％嘧菌环胺·乙嘧酚按1500倍(嘧菌环胺有效浓度为4μg/ml，乙嘧酚有效浓度为200μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为88.1％、86.3％。10％嘧菌环胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)和25％乙嘧酚可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为70.1％、68.5％和84.3％、76.5％。嘧菌环胺与乙嘧酚复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂。

六、水分散粒剂加工及应用实例

将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到水分散粒剂。

实施例7：80％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯水分散粒剂

嘧菌环胺40％，乙嘧酚磺酸酯40％，烷基萘磺酸钠2％，木质素磺酸钠1％，

十二烷基硫酸钠2％，高岭土补足至100％。

该实施例应用于防治苹果白粉病。将80％嘧菌环胺·乙嘧酚磺酸酯水分散粒剂2500倍(嘧菌环胺有效浓度为160μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效浓度为160μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.5％、97.1％。20％嘧菌环胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)，20％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效浓度为200μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为81.2％、79.1％和85.6％、77.3％。嘧菌环胺与乙嘧酚磺酸酯复配后增效作用明显，对苹果白粉病的防效明显好于单剂。

Claims (6)

1、一种杀菌组合物，其特征在于：其有效成分为嘧菌环胺(A)和乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯(B)，其质量比例为50∶1-1∶50。

2、根据权利要求1，其特征在于：有效成分A和B的质量比例为20∶1-1∶20。

3、根据权利要求1或2，其特征在于：有效成分在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。

4、根据权利要求3，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。

5、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的杀菌组合物应用于防治作物白粉病。

6、根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：所述作物为蔬菜、小麦、果树、花卉等。