CN101632373A - 一种嘧菌酯复配杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明一种嘧菌酯复配杀菌组合物，本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为嘧菌酯和咪鲜胺，嘧菌酯与咪鲜胺的质量比例为20∶1～1∶40，较好的比例为5∶1～1∶20。嘧菌酯与咪鲜胺复配后具有明显的增效作用，用于果树、棉花、水稻、蔬菜等作物的病害防治，尤其是稻瘟病、白粉病、灰霉病、炭疽病。

Description

一种嘧菌酯复配杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有嘧菌酯与咪鲜胺的杀菌组合物。

背景技术

近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致许多病害对当前使用的农药产生了抗性，如稻瘟病、白粉病、灰霉病、炭疽病等，成为化学防治的一大难题。同时，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。因此，急需高效、低毒、环保的杀菌剂新品种。

嘧菌酯为具有广泛杀菌谱的甲氧基丙烯酸酯类新农药，对黄瓜霜霉病、炭疽病、番茄灰霉病、疫病，小麦白粉病、锈病，水稻稻瘟病，苹果黑星病均有良好防效，且使用剂量低、作用机制独特，兼具一定的保护作用，但单独使用成本较高。

咪鲜胺属咪唑类广谱性杀菌剂。对于子囊菌及半知菌引起的多种作物病害有特效。通过抑制甾醇的生物合成而引起作用。虽然不具内吸作用，但它具有一定的传导性能。

为延缓病原菌抗性产生的速度和降低农药使用成本，确有必要提供一种适合农业上使用的高效杀菌组合物。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的、对抗药性病害有出色防治效果的增效杀菌组合物。

为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现嘧菌酯与咪鲜胺以一定比例复配，对一些抗药性病害具有显著的增效作用。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以咪鲜胺为一种有效成分、以嘧菌酯为另一有效成分，咪鲜胺与嘧菌酯的质量比例为20∶1～1∶40，较好的比例为5∶1～1∶20。

本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型；所述的剂型比较好的是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。制剂中有效成分的总含量为5％-80％。

本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂、渗透剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物主要用于果树、棉花、水稻、蔬菜等作物的病害，尤其是稻瘟病、白粉病、灰霉病、炭疽病等真菌性病害防治。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对抗药性病害有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成本；(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服病害抗性和延缓病害抗药性的产生。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

将不同农药的有效成分组合改为进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中各种问题一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病害抗药性的产生，是综合防治的重要手段。

本发明组合物以嘧菌酯和咪鲜胺为有效成分，它们之间组合对抗药性病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

生物测定实例1：嘧菌酯与咪鲜胺复配对稻瘟病病菌的毒力测定

试验对象：稻瘟病病菌

试验参考《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用活体盆栽试验方法，每盆种植水稻2株，每个浓度五个重复，每个处理共计10株水稻。以清水处理作空白对照。将培养好的病原菌，用无菌水洗下表面孢子，配成浓度为1×10⁶个孢子/毫升的孢子悬浮液，于水稻三叶一心期时，用作物喷雾机在水稻叶片上均匀喷洒接种。处理后将水稻套袋，24小时后喷药，放入人工气候室中保湿，7d后取出。统计每株水稻第一、二、三叶(共计30片叶)上的病斑数，根据叶片病斑数进行分级。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算混剂共毒系数(CTC)。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

生物测定实例2：嘧菌酯与咪鲜胺复配对黄瓜白粉病病菌的室内毒力测定

试验对象：黄瓜白粉病病菌

试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用黄瓜白粉病盆栽测定法。在预备试验的基础上，选择2片真叶期、长势一致瓜苗，用油性记号笔写上标签编号、插入盆栽黄瓜苗盆内，按序排放，采用叶面喷雾法，将药剂喷洒于瓜苗叶片上，喷雾处理后将试材在通风橱或温室中阴干24h后接种。在温室中培养7天，调查防治效果，分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

生物测定实例3：嘧菌酯与咪鲜胺复配对黄瓜灰霉病病菌的室内毒力测定

试验对象：黄瓜灰霉病病菌

试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用生长速率法(平皿法)。在预备试验的基础上，在无菌操作台上，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加放无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次取5ml药液分别加入到装有45ml热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基10ml。水平静置，冷却后制成平板。每个浓度五个重复。以不含药剂有效成份的处理作空白对照。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

生物测定实例4：嘧菌酯与咪鲜胺复配对苹果炭疽病病菌的室内毒力测定

试验对象：苹果炭疽病病菌

试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用生长速率法(平皿法)。在预备试验的基础上，在无菌操作台上，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加放无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次取5ml药液分别加入到装有45ml热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基10ml。水平静置，冷却后制成平板。每个浓度五个重复。以不含药剂有效成份的处理作空白对照。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

测定结果表明，嘧菌酯与咪鲜胺的配比在20∶1-1∶40之间时，具有明显的增效作用，在5∶1-1∶20之间时，增效作用明显，共毒系数在132.8以上，实验数据请参见表1-4。

表1组合物的系列配比对稻瘟病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					嘧菌酯	1.62	100	/	/
咪鲜胺	3.02	53.6	/	/
					嘧菌酯20∶咪鲜胺1	1.3	124.6	97.8	127.4
嘧菌酯10∶咪鲜胺1	1.21	133.9	95.8	139.8
					嘧菌酯5∶咪鲜胺1	1.17	138.5	92.3	150.1
嘧菌酯1∶咪鲜胺1	1.22	132.8	76.8	172.9
					嘧菌酯1∶咪鲜胺5	1.47	110.2	61.4	179.6
嘧菌酯1∶咪鲜胺10	1.98	81.8	57.9	141.4
					嘧菌酯1∶咪鲜胺20	2.14	75.7	55.8	135.5
嘧菌酯1∶咪鲜胺40	2.17	74.7	54.8	136.3

表2组合物的系列配比对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					嘧菌酯	8.12	100	/	/
咪鲜胺	40.02	20.3	/	/

嘧菌酯20∶咪鲜胺1	6.17	131.6	96.2	136.8
					嘧菌酯10∶咪鲜胺1	5.89	137.9	92.8	148.6
嘧菌酯5∶咪鲜胺1	5.84	139.0	86.7	160.3
					嘧菌酯1∶咪鲜胺1	5.92	137.2	60.1	228.1
嘧菌酯1∶咪鲜胺5	6.99	116.2	33.6	346.0
					嘧菌酯1∶咪鲜胺10	8.98	90.4	27.5	328.4
嘧菌酯1∶咪鲜胺20	10.98	74.0	24.1	307.0
					嘧菌酯1∶咪鲜胺40	12.64	64.2	22.2	288.9

表3组合物的系列配比对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					嘧菌酯	0.98	100	/	/
咪鲜胺	0.42	233.3	/	/
					嘧菌酯20∶咪鲜胺1	0.67	146.3	106.3	137.5
嘧菌酯10∶咪鲜胺1	0.58	169.0	112.1	150.7
					嘧菌酯5∶咪鲜胺1	0.42	233.3	122.2	190.9
嘧菌酯1∶咪鲜胺1	0.25	392.0	166.7	235.2
					嘧菌酯1∶咪鲜胺5	0.24	408.3	211.1	193.4
嘧菌酯1∶咪鲜胺10	0.26	376.9	221.2	170.4
					嘧菌酯1∶咪鲜胺20	0.27	363.0	227.0	159.9
嘧菌酯1∶咪鲜胺40	0.31	316.1	230.1	137.4

表4组合物的系列配比对苹果炭疽病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					嘧菌酯	1.32	100	/	/
咪鲜胺	0.32	412.5	/	/
					嘧菌酯20∶咪鲜胺1	0.89	148.3	114.9	129.1
嘧菌酯10∶咪鲜胺1	0.78	169.2	128.4	131.8
					嘧菌酯5∶咪鲜胺1	0.64	206.3	152.1	135.6
嘧菌酯1∶咪鲜胺1	0.36	366.7	256.3	143.1
					嘧菌酯1∶咪鲜胺5	0.21	628.6	360.4	174.4
嘧菌酯1∶咪鲜胺10	0.24	550.0	384.1	143.2
					嘧菌酯1∶咪鲜胺20	0.25	528.0	397.6	132.8
嘧菌酯1∶咪鲜胺40	0.26	507.7	404.9	125.4

本本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。以下用具体实施例进行说明，所有配方中百分比均为质量百分比。

实施例1：31.5％嘧菌酯·咪鲜胺悬浮剂

嘧菌酯                    30％

咪鲜胺                    1.5％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物    10％

黄原胶                    1％

膨润土                    1％

丙三醇                    1％

水                        补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到得到31.5％嘧菌酯·咪鲜胺悬浮剂。

该实施例应用于防治水稻稻瘟病。将31.5％嘧菌酯·咪鲜胺悬浮剂按2500倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为97.5％、91.2％。35％嘧菌酯悬浮剂按2000倍和5％咪鲜胺乳油按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为95.9％、75.9％和92.9％、65.6％。嘧菌酯与咪鲜胺复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效、明显好于单剂。

实施例2：20％嘧菌酯·咪鲜胺水乳剂

嘧菌酯                       15％

咪鲜胺                       5％

N-甲基吡咯烷酮               10％

十二烷基苯磺酸钙             5％

农乳600#                     5％

水                           补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得20％嘧菌酯·咪鲜胺水乳剂。

该实施例应用于防治黄瓜白粉病。将20％嘧菌酯·咪鲜胺水乳剂按1500倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.1％、88.9％。20％嘧菌酯悬浮剂按1500倍和10％咪鲜胺乳油按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为92.3％、78.2％和89.8％、69.4％。嘧菌酯与咪鲜胺复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂。

实施例3：6％嘧菌酯·咪鲜胺微乳剂

嘧菌酯                  3％

咪鲜胺                3％

N-甲基吡咯烷酮        10％

异丙醇                15％

农乳500#              5％

农乳1601#             5％

水                    补足至100％。

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得6％嘧菌酯·咪鲜胺微乳剂。

该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。将6％嘧菌酯·咪鲜胺微乳剂按500倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为90.9％、85.3％。5％嘧菌酯悬浮剂按500倍和5％咪鲜胺乳油按500倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为83.4％、81.9％和81.1％、80.8％。嘧菌酯与咪鲜胺复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。

实施例4：15％嘧菌酯·咪鲜胺微乳剂

嘧菌酯                2.5％

咪鲜胺                12.5％

N-甲基吡咯烷酮        10％

异丙醇                15％

农乳500#              5％

农乳1601#             5％

水                    补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得15％嘧菌酯·咪鲜胺微乳剂。

该实施例应用于防治苹果炭疽病。将15％嘧菌酯·咪鲜胺微乳剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为89.9％、80.3％。5％嘧菌酯悬浮剂按1000倍和20％咪鲜胺乳油按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为81.4％、83.9％和80.1％、82.1％。嘧菌酯与咪鲜胺复配后增效作用明显，对苹果炭疽病的防效明显好于单剂。

实施例5：31％嘧菌酯·咪鲜胺可湿性粉剂

嘧菌酯                 1％

咪鲜胺                 30％

十二烷基硫酸钠         2％

木质素磺酸钠           5％

萘磺酸盐               3％

高岭土                 补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得31％嘧菌酯·咪鲜胺可湿性粉剂。

该实施例应用于防治稻瘟病。将31％嘧菌酯·咪鲜胺可湿性粉剂按1200倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为96.3％、85.9％。5％嘧菌酯悬浮剂按1000倍和30％咪鲜胺乳油按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为79.9％、89.9％和77.9％、80.5％。嘧菌酯与咪鲜胺复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。

实施例6：20.5％嘧菌酯·咪鲜胺乳油

嘧菌酯                0.5％

咪鲜胺                20％

N-甲基吡咯烷酮        10％

DMF                   10％

农乳1601#            5％

农乳500#             5％

二甲苯               补足至100％。

将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得30.6％嘧菌酯·咪鲜胺乳油。

该实施例应用于防治稻瘟病。将20.5％嘧菌酯·咪鲜胺乳油按1000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为91.9％、89.8％。5％嘧菌酯悬浮剂按1000倍和25％咪鲜胺乳油按1000倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为74.9％、88.7％和71.8％、74.6％。嘧菌酯与咪鲜胺复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。

实施例7：75％嘧菌酯·咪鲜胺水分散粒剂

嘧菌酯                    65％

咪鲜胺                    10％

烷基奈磺酸钠              4％

木质素磺酸钠              2％

十二烷基硫酸钠            5％

尿素                      5％

高岭土                    至100％

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到75％嘧菌酯·咪鲜胺水分散粒剂。

该实施例应用于防治稻瘟病。将75％嘧菌酯·咪鲜胺水分散粒剂按2000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为99.3％、91.7％。65％嘧菌酯水分散粒剂按1800倍和10％咪鲜胺乳油按1500倍，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为90.9％、89.2％和87.8％、81.4％。嘧菌酯与咪鲜胺复配后增效作用明显，对稻瘟病的防效明显好于单剂。

Claims (7)

1、一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中包括嘧菌酯和咪鲜胺，所述嘧菌酯与咪鲜胺的质量比例为20∶1-1∶40。

2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：嘧菌酯与咪鲜胺的质量比例为5∶1-1∶20。

3、根据权利要求1至2中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：嘧菌酯和咪鲜胺在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。

4、根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以便将杀菌组合物制成适合农业使用的剂型。

5、根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：所述辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、载体中的一种或几种。

6、根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。

7、根据权利要求1所述的杀菌组合物，在作物病害防治上的应用。