CN103329922A - 一种复配杀菌组合物及杀菌剂和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种复配杀菌组合物及杀菌剂和应用，属于农药组合物领域，所述复配杀菌组合物的有效活性成分为咪酰胺和丙硫咪唑，加工成可湿性粉剂制成复配杀菌剂，对由常见农作物病害具有突出的杀菌防止效果，特别是针对小麦赤霉病、水稻稻瘟病和葡萄炭疽病。经试验可证明，利用本发明的复配杀菌组合物制成的杀菌剂防止效果与单剂相比具有显著的增效，无毒安全，更加环保，解决了目前咪酰胺长期使用造成的抗药性问题。

Description

一种复配杀菌组合物及杀菌剂和应用

技术领域

本发明涉及一种复配农药杀菌组合物及杀菌剂，具体地说涉及一种咪酰胺和丙硫咪唑的复配杀菌组合物及其制成的杀菌剂和应用。

背景技术

咪酰胺（Prochloraz）属咪唑类杀菌剂。化学名称：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺，分子式：C₁₅H₁₆C_l3N₃O₂，分子量为376.7，咪酰胺为氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种，通过抑制甾醇的生物合成而起作用，具有良好的传导性能，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等引起的多种病害均有比较好的效果。常规下使用对炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病，叶斑病等具有较好的防治效果，但在长期单一使用下，真菌抗性问题也日益突出。

丙硫咪唑（Albendazole）是苯并咪唑的衍生物，该药于1976年在美国问世，1979年由中国兽药监察所仿制成功，是一种新型的高效、广谱、低毒的苯咪唑类抗蠕虫药。它可阻断虫体对多种营养和葡萄糖的吸收，导致虫体糖原耗竭，致使寄生虫无法生存和繁殖。

丙硫咪唑用于治疗蛔虫、蛲虫、鞭虫、钩虫、线虫等引起的单一或混合感染，丙硫咪唑主要应用于医药，特别是兽药领域，目前在农药领域上并未有应用，也未见其与其他农药配合使用。

发明内容

发明目的：本发明的目的是针对传统咪酰胺单一使用造成药物抗性问题，提供一种低毒性、高防效复配杀菌组合物及其杀菌剂；本发明的另一个目的是提供该杀菌剂在用于防治小麦赤霉病、稻瘟病、葡萄炭疽病病上的应用。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明的一种复配杀菌组合物，由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比1:（1～24）组成。

本发明在传统抗霉菌农药咪酰胺的基础上，通过与丙硫咪唑复配以起到延缓抗性的效果，作为本发明农药的活性成分，该复配杀菌组合物可利用现有的任意助剂配成相应的剂型实用。

作为本发明的优选方案，所述复配杀菌组合物由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比1:（1～15）组成。进一步的，作为本发明的最优方案，所述复配杀菌组合物由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比3:4组成。请参照下文实施例4，利用在咪酰胺和丙硫咪唑质量比为3:4组成的复配组合物制成的杀菌剂，在防治效果上显著优于咪酰胺或丙硫咪唑单独制成的药剂。

本发明利用上述复配杀菌组合物作为有效成分制成的杀菌剂，该杀菌剂剂型为可湿性粉剂，所述复配杀菌组合物占总质量的5～40%。这里需要说明的是，本发明的剂型包括但不限于可湿性粉剂，在本发明中，可湿性粉剂为优选的剂型。一方面因为丙硫咪唑为内吸性药剂，其制成可湿性粉剂杀菌效果突出，另一方面该药剂有机溶剂含量少，环保安全。

进一步的，作为本发明的优选方案，所述复配杀菌组合物占总质量的30～35%。该该配比下使用的可湿性粉剂剂型的杀菌剂保证在尽可能低的有效成分下得到最优杀菌效果。

本发明进一步要求了上述杀菌剂在防治小麦赤霉病、稻瘟病上、葡萄炭疽病上的应用，针对前述的作物病害，杀菌剂按质量百分比含有35%的有效成分，所述有效成分由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比3:4复配混合，制成可湿性粉剂，加水稀释喷洒，杀菌剂使用量为每亩喷洒有效成分12～25g。

有益效果：本发明的一种复配杀菌组合物是基于传统杀菌剂咪酰胺的改进发明，通过和兽药领域的丙硫咪唑复配得到了意想不到的效果，对真菌引起的农作物疾病具有显著的增效，同时解决了咪酰胺单独使用造成的抗药性问题。本发明配制的可湿性粉剂杀菌剂尤其适用于小麦、水稻、果树等重要农作物和经济作物病害的防治，特别是在防治小麦赤霉病、稻瘟病和葡萄炭疽病上，利用本发明的技术得到的防止效果显著优于复配前单一使用，且与咪酰胺相比，成本下降，病害防效具有很大改善，对无毒经济型农药的发展具有意义重大的启示作用。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明。

本发明的复配杀菌组合物包括咪酰胺和丙硫咪唑按质量比1:（1～24）组成，优选方案为1:（1～15），利用该复配杀菌组合物制成杀菌剂农药，优选的剂型是可湿性粉剂，配制可湿性粉剂杀菌剂中，复配杀菌组合物作为有效成分占总质量的5～40%，优选的为30～35%。上述杀菌剂在使用时每亩喷洒量有效成分为12～25g。

请参照表1，表1为本发明的复配杀菌组合物用于配制可湿性粉剂杀菌剂的四种配制方法的表格。

表1复配杀菌组合物配制成杀菌剂

试验例1复配组合物对小麦赤霉病菌的抑制

本试验例针对咪酰胺、丙硫咪唑及其不同配比对小麦赤霉病菌的抑制作用进行室内测定。采用菌丝生长速率法，将各单剂与复配剂的药液依次稀释至所需浓度，然后将1mL药液与9mL培养基在培养皿内混匀，制成含系列浓度药剂的PSA培养基，采用无菌水作空白对照，各处理重复4次。将保留的小麦赤霉病菌转接到PSA平皿中，在25℃下活化72h，然后在近菌落边缘用打孔器制取直径为5mm的菌饼，并转接到含药的PSA平皿和空白对照中。25℃培养96h，待对照中菌落长至约平皿直径的4/5时，采用十字交叉法量取菌落直径。

计算菌落直径均值，并按照下列公式计算菌丝生长平均抑制率：

采用DPS13.0专业版数据处理系统，计算出药剂对小麦赤霉病菌菌丝生长抑制的回归方程、EC₅₀及其95%置信限。

根据Wadley法，计算增效系数（SR）。根据增效系数（SR）评价药剂混用的联合作用类型，即SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。SR=EC₅₀(Eth)/EC₅₀(Eob)，EC₅₀(Eth)=(a+b)/[(a/EC₅₀A)+(b/EC₅₀B)]。其中，A、B分别为杀菌剂单剂，a、b为相应单剂在混剂中的比例，EC₅₀(Eth)为混剂EC₅₀理论值，EC₅₀(Eob)为混剂EC₅₀实测值。所得咪酰胺、丙硫咪唑及其复配剂对小麦赤霉病菌生物活性（毒力）测定结果见表2。

表2咪酰胺、丙硫咪唑及其复配剂对小麦赤霉病菌生物活性（毒力）测定结果

本发明咪酰胺与丙硫咪唑化学结构不同，作用机理各异，并且对小麦赤霉病的无交互抗性，两种药剂复配有利于克服或延缓小麦赤霉病菌抗药性的发展，提高防治效果。请参照表2所示，经室内生物活性测定和配方筛选试验，咪酰胺和丙硫咪唑单剂对小麦赤霉病菌菌丝生长抑制的EC₅₀分别为0.1367μg/mL和3.2426μg/mL，咪酰胺对小麦赤霉病菌菌丝生长的抑制活性高于丙硫咪唑。

咪酰胺与丙硫咪唑分别以1:1、1:2、2:3和3:4的配比复配组合对小麦赤霉病菌菌丝生长抑制的EC₅₀分别为0.1738μg/mL、0.2456μg/mL、0.1868μg/mL和0.1533μg/mL，4种复配杀菌组合对小麦赤霉病菌的增效系数（SR）分别为1.51、1.54、1.72和1.97。以上结果表明，咪酰胺与丙硫咪唑以1:1、1:2、2:3和3:4配比复配对小麦赤霉病菌表现增效作用，其中3:4配比活性最强，增效作用显著。

试验例2咪酰胺与丙硫咪唑对稻瘟病菌的抑制作用进行室内测定

本试验采用生长速率法，先将各配比配成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的稻瘟病菌用直径为0.5cm的无菌打孔器在菌落前缘出打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25±1℃培养箱内培养，培养8天后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。将5个配比按增效性试验方法进行增效性试验。算出5个配比的混剂及2个单剂的EC₅₀值，计算共毒系数，判断是否具有增效作用。判断标准为共毒系数显著大于100为增效，小于100为拮抗，等于100为相加。所获得的咪酰胺、丙硫咪唑及复配杀菌组合物对稻瘟病菌的毒力回归方程、抑制中浓度及共毒系数结果如表3：

表3咪酰胺、丙硫咪唑及混配剂对稻瘟病菌的毒力回归方程、抑制中浓度和共毒系数

结果表明，供试药剂中以咪酰胺对稻瘟病菌菌落生长的抑制效果最佳，其EC₅₀值仅为0.0672μg/ml；丙硫咪唑较低，EC₅₀值为3.2641μg/ml。咪酰胺、丙硫咪唑复配剂的EC₅₀值则介于咪酰胺和丙硫咪唑之间。虽然咪酰胺室内抑菌效果最好，但该药剂的毒性较高，而且单剂容易产生抗药性问题。

按孙云沛法计算咪酰胺和丙硫咪唑复配剂的共毒系数，结果表明，咪酰胺与丙硫咪唑以1∶1、1∶2、2∶3和3∶4复配后，其共毒系数均大于100，说明咪酰胺和丙硫咪唑复配后没有拮抗作用，其复配（共毒系数大于120）均具明显增效作用。尤其是咪酰胺与丙硫咪唑以3∶4比例复配后共毒系数最高，达224以上。

试验例3葡萄炭疽病的防治效果

本试验针对葡萄炭疽病病菌的防止效果进行，将上述实施例3、实施例4的复配杀菌组合物制成的杀菌剂分别各自按40克、50克、60克不同的用量使用，另配制50%咪酰胺锰盐可湿性粉剂每亩50克，以及10%丙硫咪唑悬浮剂每亩150毫升进行对照，共8个处理，每处理重复3次，重复株数6株，于开花前3～5天喷施第一次，花后5天再喷施第二次，以后间隔十天一次，套袋前最后一次施药，共用药四次。于葡萄着色期调查各处理炭疽病病情指数，并以对照区的病情指数计算相对防治效果。其结果如表4所示：

表4咪酰胺与丙硫咪唑及混配制剂防治葡萄炭疽病的田间防治效果

从表4可以看出，实施例3的组合物含量为30%，在40g、50g、60g用量下，有效成分的实际用量分别是12g、15g、18g；实施例4的组合物含量为35%，在40g、50g、60g用量下，有效成分的实际用量分别是14g、17.5g、21g。通过上述实验可以发现，当利用咪酰胺、丙硫咪唑按质量比3:4的配制下获得的杀菌剂，亩使用50g时，即获得87.47%的防治效果，而使用量达60g时，防治效果超过90%。对比50%咪酰胺可湿性粉剂，每亩施洒50g时，防治效果连80%都不到，且咪酰胺的实际含量要大于实施例3和实施例4的含量。其效果超出本领域技术人员的预料，取得了巨大的进步。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种复配杀菌组合物，其特征在于：由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比1:（1～24）组成。

2.根据权利要求1所述的一种复配杀菌组合物，其特征在于：由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比1:（1～15）组成。

3.根据权利要求2所述的一种复配杀菌组合物，其特征在于：由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比3:4组成。

4.一种利用如权利要求1所述复配杀菌组合物制成的杀菌剂，其特征在于：该杀菌剂剂型为可湿性粉剂，所述复配杀菌组合物占总质量的5～40%。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于：所述复配杀菌组合物占总质量的30～35%。

6.一种杀菌剂在防治小麦赤霉病上的应用，其特征在于：该杀菌剂按质量百分比含有35%的有效成分，所述有效成分由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比3:4复配混合，制成可湿性粉剂，加水稀释喷洒，杀菌剂使用量为每亩喷洒有效成分12～25g。

7.一种杀菌剂在防治稻瘟病上的应用，其特征在于：该杀菌剂按质量百分比含有35%的有效成分，所述有效成分由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比3:4复配混合，制成可湿性粉剂，加水稀释喷洒，杀菌剂使用量为每亩喷洒有效成分12～25g。

8.一种杀菌剂在防治葡萄炭疽病上的应用，其特征在于：该杀菌剂按质量百分比含有35%的有效成分，所述有效成分由咪酰胺和丙硫咪唑按质量比3:4复配混合，制成可湿性粉剂，加水稀释喷洒，杀菌剂使用量为每亩喷洒有效成分12～25g。