CN103704220A - 一种含有吡噻菌胺的复配杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种杀菌组合物,其有效成分为吡噻菌胺(A)和啶菌噁唑(B),(A)和(B)的质量比例为50∶1-1∶50。(A)与(B)复配后具有明显的增效作用,用于果树、花卉、棉花、小麦、蔬菜等作物的灰霉病防治。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物,尤其是一种含有吡噻菌胺的复配杀菌组合物。
背景技术
灰霉病如黄瓜灰霉病和番茄灰霉病等是农作物上一类非常重要的病害,常引起农作物的重大损失。据文献报道,由于单一用药和其它不科学的用药方式,已经导致灰霉病对常用农药产生了抗性,药剂的田间防治效果大幅下降。抗性产生后施药量和施药次数的增加又造成农民负担加重和环境污染加剧。高效、低毒、环保、无交互抗性的新杀菌剂及其组合物是解决此问题的办法之一。
吡噻菌胺,英文通用名Penthiopyrad,化学名称:(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻酚基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,是日本三井化学株式会社开发的一种吡唑酰胺类杀菌剂,为琥珀酸脱氢酶抑制剂。吡噻菌胺是防治作物灰霉病的新型高效药剂,但单独使用成本高并有产生抗性的风险。
有鉴于此,开发含有有效成分吡噻菌胺的增效组合物来防治灰霉病具有合理性和可行性。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种适合农业上使用的,对灰霉病有出色防治效果的安全、高效杀菌组合物。
为解决上述技术问题,发明人通过大量的生物测定筛选,意外发现吡噻菌胺与啶菌噁唑以一定比例复配,对灰霉病具有显著的增效作用。
在上述发现的基础上,经过对组合物进行联合作用的定量分析,形成了本发明的技术方案,即以吡噻菌胺为一种有效成分(A)、以啶菌噁唑为另一有效成分(B),(A)与(B)的质量比例为50∶1-1∶50,较好的比例为20∶1-1∶20。
啶菌噁唑,化学名称:N-甲基-3-(4-氯)苯基-5-甲基-5-吡啶-3-甲基-噁唑啉,为沈阳化工院开发,对白粉和灰霉病有效,尤其对灰霉病高效。啶菌噁唑与吡噻菌胺无交互抗性。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型,包括乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂,制剂中有效成分的总含量为5%-90%。
本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质,都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物主要用于果树、花卉、棉花、小麦、蔬菜等作物的病害,尤其是灰霉病防治。
与现有技术相比,本发明产生的有益效果为:(1)与单剂相比,该杀菌组合物对病害增效作用明显,提高了防治效果;(2)因药效提高,田间用药量大幅减少,降低了农药残留和环境污染,生产和使用成本下降;(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同,降低了对病菌的单一选择压力,有利于避免病害抗性产生和延缓病害抗药性的产生速度。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。
将不同的农药有效成分组合进行复配,是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同的农药有效成分混合后,通常表现出三种作用类型,即相加作用、增效作用和拮抗作用,但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方,能提高实际防治效果,降低农药的使用量,有助于延缓抗性的产生,是抗性治理的重要手段之一。
本发明组合物以吡噻菌胺(A)和啶菌噁唑(B)为有效成分,它们之间组合对灰霉病具有明显的协同增效作用,而不仅仅是两种药剂作用的简单相加,具体用以下生物测定实例加以说明。
生物测定实例:吡噻菌胺与啶菌噁唑复配对黄瓜灰霉病的毒力测定
试验对象:黄瓜灰霉病病菌(Botrytis cinerea Pers.)
本试验采用盆栽法。播种感黄瓜灰霉病品种,盆栽生长至2片-4片真叶期,编号备用。在预备试验的基础上,根据药剂活性,设置5-7个系列质量浓度。每处理4盆,将10ml药液均匀喷施于叶面至全部润湿,待药液自然风干备用。并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理24h后,用作物喷雾机在黄瓜叶片上均匀喷洒接种黄瓜灰霉病菌分生孢子悬浮液。黄瓜灰霉病菌分生孢子悬浮液配制过程如下:试验用病原菌在适宜的培养基上培养至产生大量分生孢子,用无菌水将分生孢子洗下,双层纱布过滤,镜检后调制成1x105个分生孢子/毫升的悬浮液(加少许表面活性剂,以利附着)。接种后移至保湿箱中(相对湿度95%以上,温度20-22℃)黑暗条件下培养24h,然后在20-25℃、相对湿度80%-90%条件下培养7天。统计每株黄瓜叶片上的病斑面积,计算病情指数和防治效果。每处理调查16片叶,分级方法为:
黄瓜灰霉病分级标准
0级:叶片无病斑;
1级:病斑面积占整个叶片面积的5%以下;
3级:病斑面积占整个叶片面积的6-15%;
5级:病斑面积占整个叶片面积的16-25%;
7级:病斑面积占整个叶片面积的26-50%;
9级:病斑面积占整个叶片面积的50%以上。
药效计算方法:
防治效果换算成几率值(y),药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
当CTC≤80,则组合物表现为拮抗作用,当80<CTC<120,则组合物表现为相加作用,当CTC≥120,则组合物表现为增效作用。
毒力测定结果参见表1至表2
表1吡噻菌胺与啶菌噁唑的系列配比对黄瓜灰霉病的盆栽试验测定结果
试验结果表明,吡噻菌胺与啶菌噁唑复配防治黄瓜灰霉病,配比在50∶1-1∶50之间时,共毒系数都在128.3以上,具有增效作用;配比在20∶1-1∶20之间时,共毒系数均高于149.1,增效作用更明显。
本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂。以下用具体实施例进行说明,配方中百分比均为质量百分比。本申请文件中活性成分指吡噻菌胺与啶菌噁唑,以下不再赘述。
一、悬浮剂加工及应用实例
将活性成分、各种助剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到得到悬浮剂。
实施例1:30%吡噻菌胺·啶菌噁唑悬浮剂
吡噻菌胺25%,啶菌噁唑5%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,硅酸铝镁1%,白炭黑1%,乙二醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。将30%吡噻菌胺·啶菌噁唑悬浮剂按1500倍(吡噻菌胺有效浓度为125μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为25μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为92.5%、90.2%。20%吡噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)和50%啶菌噁唑悬浮剂按2500倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为84.9%、92.5%和74.4%、72.6%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例2:21%吡噻菌胺·啶菌噁唑悬浮剂
吡噻菌胺20%,啶菌噁唑1%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,黄原胶1%,膨润土1%,丙三醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治番茄灰霉病。将21%吡噻菌胺·啶菌噁唑悬浮剂按1500倍(吡噻菌胺有效浓度为133μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为6.67μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为87.3%、85.5%。20%吡噻菌胺可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)和15%啶菌噁唑悬浮剂按1000倍(有效浓度为150μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为82.5%、78.2%和73.4%、71.6%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对番茄灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例3:3%吡噻菌胺·啶菌噁唑悬浮剂
吡噻菌胺1.5%,啶菌噁唑1.5%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,硅酸铝镁1%,白炭黑1%,乙二醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。将3%吡噻菌胺·啶菌噁唑悬浮剂按300倍(吡噻菌胺有效浓度为50μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为50μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为82.5%、80.2%。20%吡噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和25%啶菌噁唑悬浮剂按2500倍(有效浓度为100μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为73.9%、71.5%和70.4%、68.6%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。
二、可湿性粉剂加工及应用实例
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得可湿性粉剂。
实施例4:30.6%吡噻菌胺·啶菌噁唑可湿性粉剂
吡噻菌胺30%,啶菌噁唑0.6%,十二烷基硫酸钠2%,木质素磺酸钠5%,萘磺酸盐3%,高岭土 补足至100%。
该实施例应用于黄瓜灰霉病。将30.6%吡噻菌胺·啶菌噁唑按2000倍(吡噻菌胺有效浓度为150μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为3μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为91.1%、89.3%。20%吡噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)和24%啶菌噁唑可湿性粉剂按2000倍(有效浓度为120μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为83.9%、81.5%和70.3%、67.5%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例5:30.6%吡噻菌胺·啶菌噁唑可湿性粉剂
吡噻菌胺0.6%,啶菌噁唑30%,十二烷基硫酸钠2%,木质素磺酸钠5%,萘磺酸盐3%,高岭土 补足至100%。
该实施例应用于辣椒灰霉病。将30.6%吡噻菌胺·啶菌噁唑按2000倍(吡噻菌胺有效浓度为3μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为150μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为87.1%、86.3%。20%吡噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和20%啶菌噁唑可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为73.9%、71.5%和80.3%、78.5%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对辣椒灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例6:21%吡噻菌胺·啶菌噁唑可湿性粉剂
吡噻菌胺1%,啶菌噁唑20%,十二烷基硫酸钠2%,木质素磺酸钠5%,萘磺酸盐3%,高岭土 补足至100%。
该实施例应用于黄瓜灰霉病。将21%吡噻菌胺·啶菌噁唑按1500倍(吡噻菌胺有效浓度为6.67μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为133μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为87.1%、84.5%。20%吡噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和20%啶菌噁唑可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为73.9%、71.5%和79.3%、75.5%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。
三、水分散粒剂加工及应用实例
将活性成分、各种助剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到水分散粒剂。
实施例7:90%吡噻菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂
吡噻菌胺50%,啶菌噁唑40%,烷基萘磺酸钠2%,木质素磺酸钠1%,十二烷基硫酸钠2%,高岭土 补足至100%。
该实施例应用于防治辣椒灰霉病。将90%吡噻菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂4000倍(吡噻菌胺有效浓度为125μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为97.9%、95.7%。20%吡噻菌胺水分散粒剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),20%啶菌噁唑悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为84.2%、81.3%和82.6%、80.4%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对辣椒灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例8:60%吡噻菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂
吡噻菌胺10%,啶菌噁唑50%,烷基萘磺酸钠2%,木质素磺酸钠1%,十二烷基硫酸钠2%,高岭土 补足至100%。
该实施例应用于防治草莓灰霉病。将60%吡噻菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂3000倍(吡噻菌胺有效浓度为33.3μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为166.7μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为91.9%、89.1%。20%吡噻菌胺水分散粒剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),20%啶菌噁唑悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为84.2%、82.3%和82.6%、80.4%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对草莓灰霉病的防效明显好于单剂。
四、乳油加工及应用实例
将活性成分及其它辅助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得乳油。
实施例9:10.2%吡噻菌胺·啶菌恶唑乳油
吡噻菌胺0.2%,啶菌噁唑10%,N-甲基吡咯烷酮10%,农乳1601#5%,农乳500#5%,二甲苯补足至100%。
该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。将10.2%吡噻菌胺·啶菌噁唑乳油按800倍(吡噻菌胺有效浓度为2.5μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为125μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为93.8%、90.2%。20%吡噻菌胺悬浮剂按1000倍(吡噻菌胺有效浓度为200μg/ml)和50%啶菌噁唑水分散粒剂按2500倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为83.1%、81.9%和76.4%、74.1%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。
五、微乳剂加工及应用实例
将活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得微乳剂。
实施例10:3%吡噻菌胺·啶菌噁唑微乳剂
吡噻菌胺0.5%,啶菌噁唑2.5%,N-甲基吡咯烷10%,异丙醇10%,农乳500#5%,农乳1601#5%,水补足至100%。
该实施例应用于防治葡萄灰霉病。将3%吡噻菌胺·啶菌噁唑微乳剂按250倍(吡噻菌胺有效浓度为20μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为88.3%、84.3%。10%吡噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和24%啶菌噁唑可湿性粉剂按2000倍(有效浓度为120μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为73.9%、71.4%和72.4%、70.2%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对葡萄灰霉病的防效明显好于单剂。
六、水乳剂加工及应用实例
将活性成分、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将油相加入水中,在高速搅拌下,将油相与水混合,制得水乳剂。
实施例11:21%吡噻菌胺·啶菌噁唑水乳剂
吡噻菌胺1%,啶菌噁唑20%,N-甲基吡咯烷酮10%,十二烷基苯磺酸钙5%,农乳600#5%,水补足至100%。
该实施例应用于茄子灰霉病。将21%吡噻菌胺·啶菌噁唑水乳剂按1600倍(吡噻菌胺有效浓度为6.25μg/ml,啶菌噁唑有效浓度为125μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为90.6%、87.3%。20%吡噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和50%啶菌噁唑悬浮剂按2500倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为75.3%、72.4%和76.3%、73.5%。吡噻菌胺与啶菌噁唑复配后增效作用明显,对茄子灰霉病的防效明显好于单剂。
Claims (6)
1.一种杀菌组合物,其特征在于:所述杀菌组合物的有效成分为吡噻菌胺(A)和啶菌噁唑(B),其质量比例为50∶1-1∶50。
2.根据权利要求1所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分(A)和(B)的质量比例为20∶1-1∶20。
3.根据权利要求1或2所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分在杀菌组合物中的总质量百分含量为3%-90%。
4.根据权利要求3所述杀菌组合物,其特征在于:所述杀菌组合物的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
5.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治作物灰霉病的用途。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用,其特征在于:所述作物为花卉、小麦、果树、棉花、蔬菜等。
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