CN104041523B - 一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物，其有效成分为啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素，啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素的质量比为50:1-1:50。本发明组合物具有明显的增效作用，可用于蔬菜、水果、花卉和禾谷类作物病害防治，如番茄早疫病等。

Description

一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物，以及该组合物在农作物病害防治上的应用。

背景技术

早疫病是由茄链格孢菌侵染所致，在真菌分类中，属于半知菌亚门链格孢属，除发生在番茄上外，还可侵染马铃薯、茄子、辣椒等作物。目前防治早疫病的药剂主要有百菌清、异菌脲等。但由于用药时间长、次数多，在某些地区已产生了严重的抗性；这导致防治早疫病难度会愈来愈大，农民投入的成本越来越高。

啶酰菌胺，英文通用名boscalid，化学名称：2-氯-N-(4＇-氯联苯-2-基)烟酰胺,杀菌谱广，具有保护和治疗作用，可用于防治白粉病。啶酰菌胺主要通过抑制线粒体琥珀酸脱氢酶，阻碍三羧酸循环，干扰细胞的分裂和生长；可抑制孢子萌发、菌丝生长和孢子母细胞形成。啶酰菌胺作用机理独特，与农业生产中应用的杀菌剂无交互抗性。啶酰菌胺作为一种新型杀菌剂，对早疫病有较好的防治效果，但生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。

将不同的农药有效成分组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效、减少用药量、降低成本、保护环境，同时还可以避免植物病原菌产生抗性或延缓抗性产生的速度，是解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。

发明内容

本发明的目的是提供一种增效作用明显，对早疫病防治效果好、成本低、抗性风险低的杀菌组合物。

本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。

发明人通过大量的室内生测和田间药效试验，意外发现啶酰菌胺和嘧啶核苷类抗菌素以一定的比例混配后，对早疫病有显著的增效作用。

所述嘧啶核苷类抗菌素，又名农抗120，由剌孢吸水链霉菌北京变种发酵提取制成，是一种广谱抗菌素，具有较好的内吸性，干扰菌体细胞壁的生物合成，还能抑制病原菌产孢和病斑扩大。

为解决上述技术问题，我们对啶酰菌胺进行了复配研究。通过大量的生物测定筛选，意外发现啶酰菌胺(A)与嘧啶核苷类抗菌素(B)以一定比例复配，对番茄早疫病等病害具有显著的增效作用。啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素属于不同类型的杀菌剂，其作用机理不同，2者混配可以减缓病菌抗性的产生，同时可以扩大防治谱。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以啶酰菌胺(A)与嘧啶核苷类抗菌素(B)为有效成分，二者的质量比为50:1-1:50，较好的质量比为20:1-1:20。

本发明的杀菌组合物中，A与B的累积质量百分含量为1％～90％，其余为助剂和填料或稀释剂。

该组合物可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外，还包括助剂和其它有助于药效发挥的物质。悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂和润湿剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：

助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、乙醇、丙乙醇、异丙醇、丙酮中的一种或多种。

分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。

湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。

崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。

填料可选择白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物尤其适用于防治瓜果蔬菜早疫病。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。

本发明与现有技术相比，其优点是：1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。

具体实施方式

将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。

本发明组合物对早疫病菌等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下毒力测定实验的结果中很清楚地看出。

生物测定实例：啶酰菌胺和嘧啶核苷类抗菌素复配对番茄早疫病的毒力测定

试验对象：番茄早疫病菌(Alternariasolani)

试验采用平皿法测定。试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用生长速率法(平皿法)。在预备试验的基础上，在无菌操作台上，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加放无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次取5ml药液分别加入到装有45ml热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中,摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基10mL。水平静置，冷却后制成平板，每个处理五个重复，以不含药剂有效成份的处理作空白对照。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径4mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌饼接种于含药平板中央，将有菌丝的一面向下和培养基贴合，盖上皿盖。处理后的培养皿放在26±0.5℃的恒温无菌培养箱中培养，6d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径(以毫米为单位)，计算菌落直径的平均值,参照对照的菌落生长量计算抑制率。以各个处理有效成份浓度(μg/mL)的对数值为自变量X，抑制率转化成的机率值为因变量Y，使用专业数据统计软件DPS处理，求出毒力回归方程式(Y＝A+BX)中的A和B；得到抑制中浓度EC₅₀，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

当CTC＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC>120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

毒力测定结果见表1。

表1啶酰菌胺和嘧啶核苷类抗菌素的系列配比对番茄早疫病的室内毒力测定结果

试验结果表明，啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素复配防治番茄早疫病，配比在50:1-1:50之间时，共毒系数都在120.0以上，具有一定的增效作用，而在20:1-1:20之间时，共毒系数均高于200.0，增效作用更明显。

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体制剂实例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。以下用具体实施例中，配方中百分比均为质量百分比，啶酰菌胺原药有效含量为96％、嘧啶核苷类抗菌素母药有效含量为40％，使用时均按有效含量折百计算，以下不再赘述。

悬浮剂实施例

将有效成分、分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。

实施例1、42％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂

啶酰菌胺40％、嘧啶核苷类抗菌素2％、木质素磺酸钠(分散剂)3％、烷基酚聚氧乙烯醚10％(润湿剂)、异丙醇4％(防冻剂)、黄原胶0.1％(增稠剂)、有机硅0.2％(消泡剂)、水补充至100％。

实施例2、44％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂

啶酰菌胺40％、嘧啶核苷类抗菌素4％、亚甲基双萘磺酸钠(分散剂)5％、拉开粉5％(润湿剂)、乙二醇4％(防冻剂)、黄原胶0.15％(增稠剂)、有机硅0.4％(消泡剂)、水补充至100％。

实施例3、10.2％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂

啶酰菌胺0.2％、嘧啶核苷类抗菌素10％、木质素磺酸钙(分散剂)6％、烷基酚聚氧乙烯醚6％(润湿剂)、丙二醇2％(防冻剂)、黄原胶0.2％(增稠剂)、有机硅0.2％(消泡剂)、水补充至100％。

实施例4、32％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂

啶酰菌胺28％、嘧啶核苷类抗菌素4％、木质素磺酸钠(分散剂)2％、月桂醇基硫酸钠2％(润湿剂)、农乳1600号5％(乳化剂)、农乳500号3％(乳化剂)、松酯油(溶剂)、丙二醇2％(防冻剂)、聚乙烯醇0.15％(增稠剂)、有机硅0.4％(消泡剂)、水补充至100％。

实施例5、24％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂

啶酰菌胺20％、嘧啶核苷类抗菌素4％、木质素磺酸钙(分散剂)8％、烷基酚聚氧乙烯醚8％(润湿剂)、乙二醇2％(防冻剂)、黄原胶0.2％(增稠剂)、有机硅0.4％(消泡剂)、水补充至100％。

实施例6、31％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂

啶酰菌胺30％、嘧啶核苷类抗菌素1％、木质素磺酸钠(分散剂)7％、烷基酚聚氧乙烯醚8％(润湿剂)、丙二醇2％(防冻剂)、甲基纤维素0.2％(增稠剂)、有机硅0.4％(消泡剂)、水补充至100％。

实施例7、24％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂

啶酰菌胺12％、嘧啶核苷类抗菌素12％、木质素磺酸钠(分散剂)7％、烷基酚聚氧乙烯醚8％(润湿剂)、丙三醇2％(防冻剂)、黄原胶0.2％(增稠剂)、有机硅0.4％(消泡剂)、水补充至100％。

水分散粒剂实施例

将农药活性组分、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。

实施例8、90％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素水分散粒剂

啶酰菌胺88％、嘧啶核苷类抗菌素2％、烷基萘磺酸钠2％(湿润剂)、其余为硫酸铵(崩解剂)。

实施例9、70％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素水分散粒剂

啶酰菌胺60％、嘧啶核苷类抗菌素10％、十二烷基苯磺酸钠2％(湿润剂)、木质素磺酸钠5％(分散剂)、膨润土3％(崩解剂)、白碳黑(填料)至100％。

实施例10、51％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素水分散粒剂

啶酰菌胺50％、嘧啶核苷类抗菌素1％、十二烷基苯磺酸钠2％(湿润剂)、木质素磺酸钠5％(分散剂)、硫酸铵3％(崩解剂)、滑石(填料)至100％。

可湿性粉剂实施例

将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备：混合机、气流粉碎机。

实施例11、1％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂

啶酰菌胺0.5％、嘧啶核苷类抗菌素0.5％、月桂醇基硫酸钠1％(湿润剂)、烷基磺酸钠盐3％(分散剂)、白炭黑5％(填料)、高岭土(填料)至100％。

实施例12、4.2％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂

啶酰菌胺0.2％、嘧啶核苷类抗菌素4％、K12(十二烷基硫酸钠)3％(湿润剂)、木质素磺酸钙5％(分散剂)、白炭黑8％(填料)、滑石粉(填料)至100％。实施例13、11％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂

啶酰菌胺1％、嘧啶核苷类抗菌素10％、月桂醇基硫酸钠4％(湿润剂)、萘磺酸盐(扩散剂)10％、白炭黑8％(填料)、硅藻土(填料)至100％。

实施例14、6％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂

啶酰菌胺1％、嘧啶核苷类抗菌素5％、K12(十二烷基硫酸钠)6％(湿润剂)、烷基磺酸钠盐7％(分散剂)、白炭黑8％(填料)、高岭土(填料)至100％。

实施例15、9.3％啶酰菌胺·嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂

啶酰菌胺0.3％、嘧啶核苷类抗菌素9％、月桂醇基硫酸钠7％(湿润剂)、烷基磺酸钠盐10％(分散剂)、高岭土(填料)至100％。

田间应用例1：啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素复配对番茄早疫病的田间药效试验

试验药剂及用量见表2，每处理4个小区重复，每个小区面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水处理为空白对照，以后每10天喷一次药。在第一次药前和第三次药后10天调查番茄早疫病的发病情况。每小区采用五点取样，每点调查两株，每株分上、中、下调查10片叶；以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载；计算各处理病情指数和防治效果。

分级标准：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％-10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11％-20％；

7级：病斑面积占整个叶面积的21％-50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

药效计算方法：

田间试验结果见表2

表2啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素复配对番茄早疫病的田间试验结果

从上表可以看出：啶酰菌胺、嘧啶核苷类抗菌素单剂对番茄早疫病的防效分别为75.17％、69.10％，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为81.96％，最高达到了89.76％。田间试验的结果充分表明，啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素复配后对番茄早疫病具有显著的协同增效作用，在亩有效成分用量较单剂减少的情况下，防治效果大幅提高。因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。

田间应用例2：啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素复配对马铃薯早疫病的田间药效试验

试验药剂及用量见表3，每处理4个小区重复，每个小区面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水处理为空白对照，以后每10天喷一次药。在第一次药前和第三次药后10天调查番茄早疫病的发病情况。每小区采用五点取样，每点调查两株，每株分上、中、下调查10片叶；以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载；计算各处理病情指数和防治效果。

分级标准和药效计算方法同田间应用例1。

田间试验结果见表3

表3啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素复配对马铃薯早疫病的田间试验结果

从表3可以看出：啶酰菌胺、嘧啶核苷类抗菌素单剂对马铃薯早疫病的防效分别为77.66％、80.72％，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为80.72％，最高达到了90.59％。田间试验的结果充分表明，啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素复配后对马铃薯早疫病具有显著的协同增效作用，在亩有效成分用量较单剂减少的情况下，防治效果明显提高。因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。

Claims (5)

1.一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中有效成分为啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素，啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素的质量比为50:1-1:50。

2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素的质量比为20:1-1:20。

3.根据权利要求1或2所述杀菌组合物，其特征在于：啶酰菌胺与嘧啶核苷类抗菌素的总质量百分含量为1％-90％。

4.根据权利要求3所述杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

5.权利要求1所述杀菌组合物在瓜果蔬菜早疫病防治上的应用。