CN114847296A - 一种农药微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明实施例涉及一种农药微囊悬浮‑悬浮剂及其制备方法和应用，涉及农药领域，包括包括悬浮在水相中的环丙氟虫胺和微囊化的甲维盐，及悬浮剂农药学可接受的分散剂；微囊悬浮‑悬浮剂包含用于形成悬浮在水相中的微囊化的甲维盐的如下原料：尿素‑甲醛树脂预聚体水溶液、甲维盐乳油、缓冲溶液和酸性溶液，其中，尿素‑甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油的重量比为(0.1‑5.5)：1，缓冲溶液的pH值为3.5‑5.5，所述酸性溶液的pH值为2.5‑5。本发明的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮‑悬浮剂相对于甲维盐·环丙氟虫胺的其他剂型，具有持效期长的特点，从而可降低用药次数和用药量，节约成本，有机溶剂少，降低了对环境的污染。

Description

一种农药微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及农药领域，特别涉及一种农药微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法和应用。
背景技术
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
环丙氟虫胺，英文通用名cyproflanilide，试验代号CAC-I-785。IUPAC名称：3′-[({2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基}氨基)羰基]-N-(环丙烷甲基)-2′,4-二氟苯甲酰苯胺；CAS名称：N-[3-[[[2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]-2-氟苯基]-N-(环丙基甲基)-4-氟苯甲酰胺。CAS登录号：2375110-88-4；分子式：C28H17BrF12N2O2。结构式如式1所示：
Figure BDA0003698174520000011
环丙氟虫胺是是泰禾国际自主创制的间二酰胺结构杀虫剂，归类为IRAC分类第30组，具有高效、低毒，杀虫谱广等特点。现已进入登记试验阶段，用于防治鳞翅目、鞘翅目和缨翅目害虫等，用量在1-2g/亩，对于二化螟、稻纵卷叶螟、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、草地贪夜蛾、苹果小卷叶蛾、梨小食心虫、跳甲、叶甲、部分蓟马等防效优异。
甲维盐，全称为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，英文商品名为Emamectin Benzoate，分子式为C49H75NO13C7H6O2，结构式如式2所示：
Figure BDA0003698174520000012
甲维盐是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效、低毒、无残留、无公害等生物农药的特点，与阿维菌素比较首先杀虫活性提高了1-3个数量级，对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫及螨类的活性极高，既有胃毒作用又兼触杀作用，在非常低的剂量(0.084～2g/ha)下具有很好的效果，而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治，另外扩大了杀虫谱，降低了对人畜的毒性，与其它种类的农药无交互抗性。市场上常见的甲维盐的制剂，主要是乳油和水分散粒剂，前者含大量有机溶剂，污染环境，后者加入填料经过粉碎后挤压成颗粒，制剂含量高，易产生有害粉尘，且施用时分散性差，药效低，需要多次施药，增加了害虫抗性外还提高农民施药成本。
微囊悬浮剂利用天然或者合成的高分子材料形成核-壳结构微球，可以将农药活性成分包覆其中并悬浮与水中，是一种持效期长、有机溶剂量少、对作业者危害小，对环境安全的的新型农药剂型。
在农业生产中，单一杀虫剂的使用容易使害虫产生抗药性，且杀虫谱有限，对于不同种类的虫害往往需要分别采用不同的农药品种进行防治，防治效果较差，且防治周期长、成本高，还会造成严重的环境污染，不能很好的解决农业生产实际的害虫危害。混配杀虫剂一般具有防治谱广，防效好，可延缓害虫抗药性等优势，因此，迫切需要开发一种甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，以得到储存稳定且能够有效防治农作物虫害的甲维盐和环丙氟虫胺微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，以得到储存稳定且能够有效防治农作物虫害的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。尤其是具有协同作用的杀虫剂，杀虫剂有效成分间相互作用，使组合时效果优于单独使用效果的理论综合，因而在实际使用时可起到事半功倍的效果，更受使用者欢迎。
发明内容
发明目的
本发明的目的在于提供一种农药微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法和应用，本发明的剂型悬浮率高，储存稳定性好、缓释效果好切能够长效杀虫，对多种作物的病害有更好的防治效果。
解决方案
为实现本发明目的，本发明实施例提供了一种含有环丙氟虫胺和甲维盐的农药组合物，该农药组合物剂型为微囊悬浮-悬浮剂，所述微囊悬浮-悬浮剂包括悬浮在水相中的环丙氟虫胺和微囊化的甲维盐，及微囊悬浮-悬浮剂农药学可接受的分散剂；
所述微囊悬浮-悬浮剂包含用于形成悬浮在水相中的微囊化的甲维盐的如下原料：尿素-甲醛树脂预聚体水溶液、甲维盐乳油、缓冲溶液和酸性溶液，其中，尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油的重量比为(0.1-5.5)：1，缓冲溶液的pH值为3.5-5.5，所述酸性溶液的pH值为2.5-5。
进一步地，所述尿素-甲醛树脂预聚体水溶液包括如下重量比的原料聚合而成：甲醛、尿素、交联剂和水的的重量比为1:(0.5-3):(0.7-2):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2.5):(0.7-1.5):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2):(1-1.5):(1-4.5)，可选地为1:1.2:1:3，可选地为1:(0.58-1.8):(1-1.2):(1.5-4)；可选地，所述交联剂选自硫酸钠、氯化钠中的一种。
进一步地，预聚体水溶液的pH值为8-10；可选地，在温度为65-80℃、反应时间为1-2.5小时的条件下聚合得到；
可选地，尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油的重量比为(1～5.5)：(1～2)，可选地为(1～5.5)：(1～1.2)，可选地为(1～5.5)：1，可选地为(2.5～3.5)：1，可选地为3.5:1。
所述的甲维盐乳油可以通过本领域技术人员所熟知的方法制备，比如将甲维盐、乳化剂和有机溶剂混合即可得到所述的甲维盐乳油，所述甲维盐乳油可以含有如下重量比的原料：重量比为1：(0.1-7)：(0.01-0.5)的甲维盐、有机溶剂和乳化剂，可选地重量比为1：(1.4-7)：(0.02-0.5)，可选地重量比为1：(2-4)：(0.07-0.15)，可选地重量比为1：(1.4-4.5)：(0.07-0.15)，可选地重量比为1：2：0.07。
进一步地，所述乳化剂选自600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、农乳500#(烷基苯磺酸钙)、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、农乳BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种。
进一步地，所述有机溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、N－甲基吡咯烷酮、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、油酸甲酯、乙酸乙酯、植物油、乙腈、溶剂油150#和烷烃溶剂油200#中的一种或多种。
进一步地，所述缓冲溶液中缓冲对的总浓度为1-5％重量；所述缓冲溶液中的缓冲对包括巴比妥-氯化钠缓冲液、柠檬酸-柠檬酸钠、磷酸-三乙胺缓冲液、乙酸-乙酸钠、磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲液、醋酸-醋酸钠缓冲液、乙醇-醋酸铵缓冲液、巴比妥缓冲液、甲酸钠缓冲液、醋酸-锂盐缓冲液、醋酸-醋酸铵缓冲液中的至少一种；用于调节尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油的混合物料(第一物料)的pH至5.5-7。
进一步地，所述酸性溶液的浓度为1-10％重量；所述酸性溶液包括盐酸、硫酸溶液、磷酸溶液、乙酸溶液和氯化铵溶液中的至少一种，用于调节pH从5.5-7至3.5-5。
进一步地，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:(0.5-10)，可选地为1：(4-7)，可选地为1：(4.5-6)，可选地为1:5。
可选地，所述环丙氟虫胺的平均粒径为1-5μm。
进一步地，所述分散剂选自苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、羧酸盐结构高分子分散剂、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的至少一种；可选地，所述分散剂与甲维盐重量比为(0.1～20)：1；
进一步地，所述农药微囊悬浮-悬浮剂还包括增稠剂和防冻剂中的一种或几种。
另一方面，本发明还提供一种所述的农药微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、按照重量比为(0.1-5.5)：1将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油混合均匀，得到第一物料；
S2、将步骤S1得到的所述第一物料与缓冲溶液混合，得到第二物料，所述第二物料的pH值为5.5-7；
S3、将步骤S2得到的所述第二物料与酸性溶液混合，得到第三物料，所述第三物料的pH值为3.5-5；
S4、在温度为45-60℃的条件下将步骤S3得到的所述第三物料搅拌3-4.5小时，得到第四物料；
S5、将步骤S4得到的所述第四物料与将第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂；
S6、将得到的所述甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂和第二分散剂混合，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。
进一步地，步骤S1中，所述尿素-甲醛树脂预聚体水溶液包括如下重量比的原料聚合而成：甲醛、尿素、交联剂和水的的重量比为1:(0.5-3):(0.7-2):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2.5):(0.7-1.5):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2):(1-1.5):(1-4.5)，可选地为1:(0.58-1.8):(1-1.2):(1.5-4)；可选地，所述交联剂选自硫酸钠、氯化钠中的一种；可选地，聚合的条件包括：pH值为8-10，温度为65-80℃，反应时间为1-2.5小时；
根据本发明，适当的反应条件能够提高囊壳的厚度以及改善囊球粒径分布、改善微囊的包覆率，进而提高微囊悬浮剂的贮存稳定性，优选情况下，步骤S1中所述的混合在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为1500-2800转/分钟；和/或，步骤S2中，混合在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为1000-1300转/分钟；和/或，步骤S3中，混合在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为1800-2200转/分钟。
进一步地，步骤S6中，步骤S5得到的所述甲维盐微囊悬浮剂、环丙氟虫胺悬浮剂和第二分散剂的重量比为1：(0.02-4)：(0.02-2.5)，可选地为1：(0.5-1.3)：(0.02-0.2)，可选地为1：(0.65-1.15)：(0.03-0.15)，可选地为1：(0.67-1.1)：(0.03-0.14)，可选地为1:0.74:0.03。
根据本发明，步骤S6中所述的环丙氟虫胺悬浮剂中环丙氟虫胺微粒的平均粒径可以为1-5微米。步骤S6中所述环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法可以为本领域技术人员熟知的制备方法，本发明对其没有特别的限制。例如，所述的环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法包括：将环丙氟虫胺原药、第三分散剂、第二增稠剂、第二防冻剂和水混合、分散和磨砂；所述环丙氟虫胺悬浮剂为平均粒径为1-5μm的悬浮微粒。
进一步地，第一分散剂、第二分散剂和第三分散剂各自独立地选自苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、羧酸盐结构高分子分散剂、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的至少一种。
进一步地，第一增稠剂、第二增稠剂中的各自独立地选自有机膨润土、白炭黑、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、黄原胶、瓜尔胶和羧甲基纤维素钠中的至少一种。
进一步地，第一防冻剂、第二防冻剂中的各自独立地选自乙二醇、丙三醇、1,2-丙二醇、山梨醇和尿素中的至少一种；
进一步地，步骤S5中，所述第四物料与所述第一分散剂、所述第一增稠剂和所述第一防冻剂的重量比为1：(0.01-0.3)：(0.001-0.03)：(0.01-0.2)，可选地为1：(0.02-0.25)：(0.02-0.25)：(0.05-0.5)，可选地为1：(0.02-0.2)：(0.02-0.05)：(0.15-0.5)，可选地为1：0.02：0.05：0.5。
进一步地，所述环丙氟虫胺与第三分散剂、第二增稠剂、第二防冻剂和水的重量比为1：(0.02-1)：(0.01-0.3)：(0.1-0.5)：(0.5-30)，可选地为1：(0.2-0.5)：(0.01-0.3)：(0.1-0.5)：(1-20)，可选地为1：0.5：0.01：(1-3)。
在本发明组合物中，对于甲维盐原药呈酸性稳定，碱性条件容易分解的性质，本发明还可以包括步骤S5之前的将步骤S4得到的所述第四物料的酸碱性调节为酸性，然后再进行步骤S5的将酸碱性调节为酸性的所述第四物料与第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂混合，得到甲维盐微囊悬浮剂，通过将所述第四物料与第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂混合可以避免出现微囊聚集、沉淀、板结等现象。调节所述第四物料酸碱性为酸性的方法可以采用本领域常规的方法。比如可以通过缓冲溶液、酸溶液等进行调节。
还一方面，提供一种所述的农药微囊悬浮-悬浮剂或所述的方法制备的农药微囊悬浮-悬浮剂在防治植物虫害中的应用；可选地，所述植物虫害包括鳞翅目害虫、鞘翅目害虫中的至少一种；可选地，植物虫害包括水稻二化螟、稻纵卷叶螟中的至少一种。
再一方面，提供一种所述的农药微囊悬浮-悬浮剂或所述的方法制备的农药微囊悬浮-悬浮剂的使用方法，其特征在于，农药微囊悬浮-悬浮剂的施用量为有效成分用量0.5-20g/亩，可选地为1-5g/亩。
有益效果
(1)本发明的剂型中，甲维盐和环丙氟虫胺悬浮率高，储存稳定性好、缓释效果好且能够长效杀虫，对多种作物的病害有更好的防治效果。
(2)本发明的微囊悬浮-悬浮剂具有良好的热贮存稳定性和低温贮存稳定性，测得悬浮率均在95％以上。
(3)本发明制备的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂效果均大大优于甲维盐水乳剂单剂、环丙氟虫胺悬浮剂单剂。本发明的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂相对于甲维盐·环丙氟虫胺的其他剂型，具有持效期长的特点，从而可降低用药次数和用药量，节约成本，有机溶剂少，降低了对环境的污染。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、元件、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
以下实施例中，各原料均为市售商品。
其中环丙氟虫胺购自南通泰禾化工股份有限公司；甲维盐购自荆门金贤达生物科技有限公司；尿素、甲醛、乙二醇、丙三醇和1,2-丙二醇购自北京化工厂；苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚均购自上海杰世化工有限公司；硅酸铝镁购自湖南朋泰高新材料有限公司；膨润土购自浙江安吉天龙有机膨润土有限公司；有机硅消泡剂购自上海迈图高新材料集团；黄原胶购自山东中轩股份有限公司；苯甲酸钠购自北京华美智博科技有限公司；溶剂油200#购自江苏华伦化工有限公司；石油醚购自西陇化工股份有限公司；乙酸乙酯购自西陇化工股份有限公司；其余均为商购试剂。
实施例1
将尿素、甲醛、硫酸钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:1.2:1:3。
将甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙的重量比为1:2:0.07。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为3.5：1以2500转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为7.0的第二物料；在室温条件下，将浓度为5％重量的磷酸溶液在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中，以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.8的第三物料；在56℃的条件下，将所述第三物料搅拌3.5小时，得到第四物料；向第四物料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.02：0.05：0.5，得到4.45％甲维盐微胶囊悬浮剂。
30％环丙氟虫胺悬浮剂：30％重量的环丙氟虫胺(含量为95％)、1％重量的十二烷基苯磺酸钠、5％重量的脂肪醇聚氧乙烯醚、0.3％重量的黄原胶、4％重量的乙二醇、与59.7％重量的水；充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到30％环丙氟虫胺悬浮剂。
最后，将甲维盐微胶囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到本实施例的含有甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微胶囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚的重量比为1:0.74:0.03，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:5。
实施例2
将尿素、甲醛、硫酸钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:0.58:1:1.5。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油(与实施例1的甲维盐乳油相同)按重量比为2.5：1以2200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.8的第二物料；在室温条件下，将浓度为5％重量的磷酸溶液在1小时内匀速地加入到上述第二物料中，以1900转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.5的第三物料；在50℃的条件下，将所述第三物料搅拌4小时，得到第四物料；向第四物料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、黄原胶和丙三醇，混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、黄原胶和丙三醇的重量比为1：0.03：0.02：0.2，得到7.3％甲维盐微胶囊悬浮剂。环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入苄基萘磺酸甲醛缩合物和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、苄基萘磺酸甲醛缩合物的重量比为1:1.1:0.14，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:4.5。
实施例3
将尿素、甲醛、硫酸钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:1.8:1.2:4。
将甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚的重量比为1:4:0.15。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为3：1以2700转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在1.5小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1300转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.5的第二物料；在室温条件下，将浓度为5％重量的磷酸溶液在1小时内匀速地加入到上述第二物料中，以1800转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.7的第三物料；在50℃的条件下，将所述第三物料搅拌6小时，得到第四物料；向第四物料中加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.2：0.02：0.15，得到3.35％甲维盐微胶囊悬浮剂。
环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的重量比为1:0.67:0.03，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:6。
实施例4
将尿素、甲醛、硫酸钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:2:1.5:4.5。
将甲维盐(含量为95％)、矿物油和蓖麻油聚氧乙烯醚混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐(含量为95％)、矿物油和蓖麻油聚氧乙烯醚的重量比为1:3.5:0.5。
将尿素甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为5.5：1以2100转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.3的第二物料；在室温条件下，将浓度为5％重量的磷酸溶液在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中，以1800转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.5的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料搅拌2.5小时，得到第四物料；向第四物料中加入十二烷基硫酸钠、白炭黑和丙三醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与十二烷基硫酸钠、白炭黑和丙三醇的重量比为1：0.25：0.02：0.3，得到2.14％甲维盐微胶囊悬浮剂。
环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的重量比为1:0.25:0.5，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:3.5。
实施例5
将尿素、甲醛、硫酸钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:0.58:1:1。
将甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙的重量比为1:2.15:0.02。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为1：1.2以2400转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的醋酸-醋酸铵缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1300转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.8的第二物料；在室温条件下，将浓度5％重量的磷酸溶液在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中，以1800转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.6的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料搅拌2小时，得到第四物料；向第四物料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.02：0.02：0.17，得到11.5％甲维盐微胶囊悬浮剂。
环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚的重量比为1:2.68:0.45，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:7。
实施例6
将尿素、甲醛、硫酸钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:1:0.7:0.5。
将甲维盐、矿物油和环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐、矿物油和环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物重量比为1:1.4:0.04。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为4.5：1以2100转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在0.5小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.6的第二物料；在室温条件下，将浓度5％重量的磷酸溶液在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中，以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.9的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料搅拌2小时，得到第四物料并将所述第四物料的pH值调节至7；向第四物料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.2：0.05：0.25，得到4.95％甲维盐微胶囊悬浮剂。
环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的重量比为1:0.17:0.02，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:1。
实施例7
将尿素、甲醛、氯化钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、氯化钠和水的的重量比为1:2.2:1.5:5。
将甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙的重量比为1:2:0.06。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为4.7：1以2500转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在1.5小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.5的第二物料；在室温条件下，将浓度5％重量的磷酸溶液在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中，以1800转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.7的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料搅拌2小时，得到第四物料；向第四物料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.02：0.03：0.16，得到4.7％甲维盐微胶囊悬浮剂。
环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入苄基萘磺酸甲醛缩合物和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、苄基萘磺酸甲醛缩合物的重量比为1:1.33:0.2，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:8.5。
实施例8
将尿素、甲醛、氯化钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、氯化钠和水的的重量比为1:2.8:1:5。
将甲维盐、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙的重量比为1:2.4:0.05。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为3.5：1以2500转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将pH值为3.5的缓冲对的总浓度为3％重量的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲溶液，在0.5小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.3的第二物料；在室温条件下，将浓度5％重量的磷酸溶液在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中，以1800转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.3的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料搅拌2小时，得到第四物料；向第四物料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.03：0.06：0.04，得到5.62％甲维盐微胶囊悬浮剂。
环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入脱糖缩合木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、脱糖缩合木质素磺酸钠的重量比为1:1.87:0.5，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:10。
实施例9
将尿素、甲醛、硫酸钠和水混合，在pH值为8.5，温度为72℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:0.5:0.3:5。
将甲维盐、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙的重量比为1:4.5:0.04。
将聚异氰酸酯-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油按重量比为1：2以2200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，3％重量的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到上述第一物料中，以1100转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为6.4的第二物料；在室温条件下，将浓度5％重量的磷酸溶液在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中，以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到pH值被调节为4.2的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料搅拌2小时，得到第四物料；向第四物料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、黄原胶和乙二醇混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂，其中，第四物料与脂肪醇聚氧乙烯醚、黄原胶和乙二醇的重量比为1：0.03：0.25：0.05，得到4.53％甲维盐微胶囊悬浮剂。
环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法与实施例1相同。
最后，将甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂混合，再加入聚羧酸酯和水，搅拌均匀，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂、聚羧酸酯的重量比为1:0.08:2.5，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:0.5。
对比例1
与实施例1的区别在于，在制备尿素-甲醛树脂预聚体水溶液时，不加入硫酸钠，直接由甲醛、尿素和水反应聚合，其中甲醛、尿素和水的的重量比为1:1.2:3。
对比例2
与实施例4的区别在于，在制备尿素-甲醛树脂预聚体水溶液时，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:2:2.5:4.5。
对比例3
与实施例5的区别在于，在制备尿素-甲醛树脂预聚体水溶液时，其中，甲醛、尿素、硫酸钠和水的的重量比为1:0.58:0.3:1。
对比例4
与实施例1的区别在于，得到第一物料后，不经柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液醋酸-醋酸钠缓冲溶液调节pH值，直接采用5％重量的磷酸溶液将物料的pH值调节为4.5。
对比例5
与实施例1的区别在于，得到第一物料后，采用pH值为3.5的缓冲对的总浓度为1.5％重量的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液将物料pH值调节为7.0后，不进行第二次调节pH值的步骤。
对比例6
与实施例1的区别在于，采用浓度为5％重量的盐酸使得到的第三物料的pH值被调节为3.3。
对比例7
将甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，得到甲维盐乳油，其中，所述甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙的重量比为1:2:0.07。与实施例1相同方法制备环丙氟虫胺悬浮剂，将甲维盐乳油与环丙氟虫胺悬浮剂按重量比为1:0.3混合，得到甲维盐·环丙氟虫胺悬乳剂。
对比例8
将甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，得到甲维盐油相，将水缓慢滴入甲维盐油相中，边滴加边搅拌，并加入乙二醇和黄原胶，得到甲维盐水乳剂。其中，所述甲维盐(含量为95％)、烷烃溶剂油200#和十二烷基苯磺酸钙、水、乙二醇和黄原胶的重量比为1:2:0.07:1.2:0.005:0.001。
对比例9
甲维盐微囊悬浮剂的制备
采用实施例中1的原料和制备方法，不同在于不加入环丙氟虫胺悬浮剂。
对比例10
环丙氟虫胺悬浮剂的制备
采用实施例中1的原料和制备方法，不同在于不加入甲维盐微囊悬浮剂。
测试实施例1
本测试实施例用于测试实施例1-9和对比例1-6中得到的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂的微囊包封率和实施例1-9和对比例1-6中得到的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂及对比例7中得到的甲维盐·环丙氟虫胺悬乳剂的流动性、粒径变化、热贮稳定性和低温稳定性。
1.悬浮剂粒径的测定：采用激光粒度分析仪测定各实施例与对比例的制剂的粒径。
2.热贮稳定性测定：将各实施例与对比例的制剂装入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒温烘箱中，静置14天后取出，观察流动性，测定悬浮率。
3.低温稳定性测定：将各实施例与对比例的制剂装入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，保持1h，每间隔15min搅拌一次，每次15s，观察外观有无变化，在(0±2)℃继续放置7天，然后取出置于室温条件下静置恢复后，观察流动性，测定悬浮率。
4.悬浮率的测定：GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法测定，结果见表1。
5.微胶囊包封率的测定：采用高效液相色谱测定各实施例与对比例的制剂中游离的甲维盐的含量，并计算其包封率：
包封率(％)＝(原药加入量-游离原药量)/原药加入量*100％。
表1各实施例和对比例的性能
Figure BDA0003698174520000121
Figure BDA0003698174520000131
从表1可以看出本发明提供的制备方法(实施例1-9)得到的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂在热贮后粒径基本不变，且具有良好的热贮存稳定性和低温贮存稳定性，测得悬浮率均在95％以上，高于悬乳剂物理性能。改变制备方法(对比例1-6)，难以得到合格、稳定的且包封率在90％以上的甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂产品。
测试实施例2
本测试实施例对实施例1-9得到的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂、对比例1-5、对比例7-10中得到的各组制剂进行水稻田杀虫性能测试。测试前加入一定量的蒸馏水，搅拌均匀，分别将实施例1-9得到的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂、对比例1-5、对比例7-10中得到的各组制剂中的活性成分浓度调配为10％重量备用。
试验地点：湖北荆州一农户的责任田中，土壤肥力中上，测试每个样品的种植区面积均为1亩，水稻品种为宜香10号，种植后的各处理区水稻按常规生产管理。试验前未使用其它任何药剂进行其它病虫害防治。
具体步骤包括，采用WL-ASBC型机动喷雾器，按照喷药量为30kg/亩，每亩施用活性成分4g，将调配好的各组药液分别对各个种植区的水稻进行喷雾，空白对照组使用等量清水对种植区中的水稻植株进行喷雾，施药时，用塑料薄膜遮挡相邻小区，防止药剂相互干扰。
于施药后10天、20天、30天和50天调查防治效果，具体试验方法按照《农药田间药效试验准则》进行。每小区对角线5点取样，每点调查相连5丛，共计25丛，调查各处理区水稻二化螟、稻纵卷叶螟防治效果，按式(1)计算死亡率并按式(2)计算校正死亡率，结果如表2所示。
Figure BDA0003698174520000132
Figure BDA0003698174520000133
表2各实施例和对比例的害虫防治效果
Figure BDA0003698174520000141
从表2可以看出，本发明提供的制备方法通过增加交联剂增强微囊囊壳稳定性和强度，调节pH值，在特定的反应温度内，以及特定搅拌转速、乳化分散剂、溶剂等反应条件下制备得到的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂，在喷药后具有良好的防治作物虫害的效果。且本方法制备的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂效果均大大优于甲维盐水乳剂单剂、环丙氟虫胺悬浮剂单剂。本发明的含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂相对于甲维盐·环丙氟虫胺的其他剂型，具有持效期长的特点，从而可降低用药次数和用药量，节约成本，有机溶剂少，降低了对环境的污染。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种含有环丙氟虫胺和甲维盐的农药组合物，其特征在于，该农药组合物剂型为微囊悬浮-悬浮剂，所述微囊悬浮-悬浮剂包括悬浮在水相中的环丙氟虫胺和微囊化的甲维盐，及微囊悬浮-悬浮剂农药学可接受的分散剂；
所述微囊悬浮-悬浮剂包含用于形成悬浮在水相中的微囊化的甲维盐的如下原料：尿素-甲醛树脂预聚体水溶液、甲维盐乳油、缓冲溶液和酸性溶液，其中，尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油的重量比为(0.1-5.5)：1，缓冲溶液的pH值为3.5-5.5，所述酸性溶液的pH值为2.5-5。
2.根据权利要求1所述的农药微囊悬浮-悬浮剂，其特征在于，所述尿素-甲醛树脂预聚体水溶液包括如下重量比的原料聚合而成：甲醛、尿素、交联剂和水的的重量比为1:(0.5-3):(0.7-2):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2.5):(0.7-1.5):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2):(1-1.5):(1-4.5)，可选地为1:(0.58-1.8):(1-1.2):(1.5-4)，可选地为1:1.2:1:3；可选地，所述的交联剂用于减少乳滴间的相互反应使后续固化的微囊颗粒更为均一稳定，可选地，所述交联剂选自硫酸钠、氯化钠中的一种；
可选地，预聚体水溶液的pH值为8-10；可选地，在温度为65-80℃、反应时间为1-2.5小时的条件下聚合得到；
可选地，尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油的重量比为(1～5.5)：(1～2)，可选地为(1～5.5)：(1～1.2)，可选地为(1～5.5)：1，可选地为(2.5～3.5)：1，可选地为3.5:1。
3.根据权利要求1或2所述的农药微囊悬浮-悬浮剂，其特征在于，所述甲维盐乳油含有如下重量比的原料：重量比为1：(0.1-7)：(0.01-0.5)的甲维盐、有机溶剂和乳化剂，可选地重量比为1：(1.4-7)：(0.02-0.5)，可选地重量比为1：(1.4-4.5)：(0.07-0.15)，可选地重量比为1：(2-4)：(0.07-0.15)，可选地重量比为1：2：0.07；
可选地，所述乳化剂选自600#磷酸酯、农乳500#、农乳400#、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、农乳BY系列、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳700#、宁乳36#、农乳1600#、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、农乳OP系列、农乳33#、司盘系列、吐温系列或AEO系列中的一种或者多种；
可选地，所述有机溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、N－甲基吡咯烷酮、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、油酸甲酯、乙酸乙酯、植物油、乙腈、溶剂油150#和烷烃溶剂油200#中的一种或多种。
4.根据权利要求1至3任一所述的农药微囊悬浮-悬浮剂，其特征在于，所述缓冲溶液中缓冲对的总浓度为1-5％重量；所述缓冲溶液中的缓冲对包括巴比妥-氯化钠缓冲液、柠檬酸-柠檬酸钠、磷酸-三乙胺缓冲液、乙酸-乙酸钠、磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲液、醋酸-醋酸钠缓冲液、乙醇-醋酸铵缓冲液、巴比妥缓冲液、甲酸钠缓冲液、醋酸-锂盐缓冲液、醋酸-醋酸铵缓冲液中的至少一种；用于调节尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油的混合物料的pH至5.5-7；
和/或，所述酸性溶液的浓度为1-10％重量；所述酸性溶液包括盐酸、硫酸溶液、磷酸溶液、乙酸溶液和氯化铵溶液中的至少一种，用于调节pH从5.5-7至3.5-5。
5.根据权利要求1至4任一所述的农药微囊悬浮-悬浮剂，其特征在于，甲维盐与环丙氟虫胺的重量比为1:(0.5-10)，可选地为1：(4-7)，可选地为1：(4.5-6)，可选地为1:5；
可选地，所述环丙氟虫胺的平均粒径为1-5μm；
可选地，所述分散剂选自苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、羧酸盐结构高分子分散剂、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的至少一种；可选地，所述分散剂与甲维盐重量比为(0.1～20)：1；
可选地，所述农药微囊悬浮-悬浮剂还包括增稠剂和防冻剂中的一种或几种。
6.一种权利要求1至4任一所述的农药微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、按照重量比为(0.1-5.5)：1将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和甲维盐乳油混合均匀，得到第一物料；
S2、将步骤S1得到的所述第一物料与缓冲溶液混合，得到第二物料，所述第二物料的pH值为5.5-7；
S3、将步骤S2得到的所述第二物料与酸性溶液混合，得到第三物料，所述第三物料的pH值为3.5-5；
S4、在温度为45-60℃的条件下将步骤S3得到的所述第三物料搅拌3-4.5小时，得到第四物料；
S5、将步骤S4得到的所述第四物料与将第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂混合均匀，得到甲维盐微囊悬浮剂；
S6、将得到的所述甲维盐微囊悬浮剂与环丙氟虫胺悬浮剂和第二分散剂混合，得到含甲维盐和环丙氟虫胺的微囊悬浮-悬浮剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述尿素-甲醛树脂预聚体水溶液包括如下重量比的原料聚合而成：甲醛、尿素、交联剂和水的的重量比为1:(0.5-3):(0.7-2):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2.5):(0.7-1.5):(0.5-5)，可选地为1:(0.58-2):(1-1.5):(1-4.5)，可选地为1:(0.58-1.8):(1-1.2):(1.5-4)，可选地为1:1.2:1:3；可选地，所述交联剂选自硫酸钠、氯化钠中的一种；可选地，聚合的条件包括：pH值为8-10，温度为65-80℃，反应时间为1-2.5小时；可选地，步骤S1中所述的混合在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为1500-2800转/分钟；
和/或，步骤S2中，混合在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为1000-1300转/分钟；
和/或，步骤S3中，混合在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为1800-2200转/分钟。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤S6中，步骤S5得到的所述甲维盐微囊悬浮剂、环丙氟虫胺悬浮剂和第二分散剂的重量比为1：(0.02-4)：(0.02-2.5)，可选地为1：(0.5-1.3)：(0.02-0.2)，可选地为1：(0.65-1.15)：(0.03-0.15)，可选地为1：(0.67-1.1)：(0.03-0.14)，可选地为1:0.74:0.03；
可选地，所述的环丙氟虫胺悬浮剂的制备方法包括：将环丙氟虫胺原药、第三分散剂、第二增稠剂、第二防冻剂和水混合、分散和磨砂；所述环丙氟虫胺悬浮剂为平均粒径为1-5μm的悬浮微粒；
可选地，第一分散剂、第二分散剂和第三分散剂各自独立地选自苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、羧酸盐结构高分子分散剂、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的至少一种；
可选地，第一增稠剂、第二增稠剂中的各自独立地选自有机膨润土、白炭黑、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、黄原胶、瓜尔胶和羧甲基纤维素钠中的至少一种；
可选地，第一防冻剂、第二防冻剂中的各自独立地选自乙二醇、丙三醇、1,2-丙二醇、山梨醇和尿素中的至少一种；
可选地，步骤S5中，所述第四物料与所述第一分散剂、所述第一增稠剂和所述第一防冻剂的重量比为1：(0.01-0.3)：(0.001-0.03)：(0.01-0.2)，可选地为1：(0.02-0.25)：(0.02-0.25)：(0.05-0.5)，可选地为1：(0.02-0.2)：(0.02-0.05)：(0.15-0.5)，可选地为1：0.02：0.05：0.5；
可选地，所述环丙氟虫胺与第三分散剂、第二增稠剂、第二防冻剂和水的重量比为1：(0.02-1)：(0.01-0.3)：(0.1-0.5)：(0.5-30)，可选地为1：(0.2-0.5)：(0.01-0.3)：(0.1-0.5)：(1-20)，可选地为1：0.5：0.01：(1-3)。
9.一种权利要求1至5任一所述的农药微囊悬浮-悬浮剂或权利要求6至8任一所述的方法制备的农药微囊悬浮-悬浮剂在防治植物虫害中的应用；可选地，所述植物虫害包括鳞翅目害虫、鞘翅目害虫中的至少一种；可选地，植物虫害包括水稻二化螟、稻纵卷叶螟中的至少一种。
10.一种权利要求1至5任一所述的农药微囊悬浮-悬浮剂或权利要求6至8任一所述的方法制备的农药微囊悬浮-悬浮剂的使用方法，其特征在于，农药微囊悬浮-悬浮剂的施用量为有效成分用量0.5-20g/亩，可选地为1-5g/亩。
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