CN102326583B - 一种含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,有机磷类杀虫剂选自毒死蜱、三唑磷、敌敌畏,环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是1∶60~60∶1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂剂型,本发明组分合理,杀虫效果好,用药成本低,且其活性和和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,与现有的单一制剂相比,除具有显著的杀虫效果外,而且有显著的增效作用,减缓抗性的产生,制剂残留量少,对作物无污染,安全性好,符合农药制剂的安全性要求,本发明对小麦蚜虫、棉铃虫、黄曲条跳甲、稻纵卷叶螟、稻飞虱等害虫具有较好的防治效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀虫组合物,特别涉及一种含有环氧虫啶与有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,属于复配农药技术领域。
背景技术
环氧虫啶为一种新型新烟碱类杀虫剂,由华东理工大学创制,化学名称:9-(6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧杂-10,11-二氢咪唑并(2,3-a)双环(3,2,1)辛-3-烯,英文通用名:cycloxaprid,化学分子式C14H15ClN4O3 。对害虫有内吸、胃毒和触杀作用,可用于防治农作物上的同翅目、鞘翅目害虫,与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等无交互抗性,对鳞翅目害虫也有效。本品使用剂量低,对环境安全,对有益生物无危害或危害极小。对小麦、棉花、水稻、果树、蔬菜等作物的蚜虫、飞虱、粉虱、跳甲、棉铃虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、黏虫等有较高的杀虫活性。作为一种新型新烟碱类杀虫剂,环氧虫啶在使用过程中存在着使用成本高,抗性风险逐渐增大的风险,对同翅目害虫高效,对鳞翅目害虫药效较差的缺陷,而与不同类型的杀虫剂合理混用,对于充分有效推广环氧虫啶,延长其使用寿命具有重要作用。
毒死蜱英文通用名称chlorpyrifos,化学分子式C9H11Cl3NO3PS,属胆碱酯酶抑制剂,是一种高效、广谱、安全的有机磷杀虫、杀螨剂。具有良好的触杀、胃毒和熏蒸作用,杀虫活性高,一次施药可防治作物上的多种害虫,与常规有机磷农药相比毒性低,使用安全;对天敌种群影响小,但由于多年使用,很多害虫已对其产生抗性,从而导致防治效果下降。
三唑磷(英文通用名称triazophos,化学分子式C12H16N3O3PS)是一种中等毒、杀虫广谱的有机磷杀虫剂,具有强烈的触杀和胃毒作用,杀虫效果好,杀卵作用明显,渗透性较强,无内吸作用。用于小麦、水稻等多种作物防治多种害虫。但在实际应用过程中,单独使用三唑磷单剂,害虫易产生抗性,使用成本日趋上升。
敌敌畏,英文通用名:dichlorvos,化学名称:学名O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯,为速效、广谱杀虫剂,为胆碱酯酶抑制剂,对咀嚼式和刺吸式口器害虫防效好。其蒸气压高,对同翅目、鳞翅目昆虫有极强的击倒力。残效期短,无残留,适用于茶、桑、蔬菜、果树及卫生害虫防治。但由于多年使用,很多害虫以对其产生抗性,从而导致防治效果下降。
作为一种新型新烟碱类杀虫剂,环氧虫啶在上市后存在着使用成本高,抗性风险逐渐增大的风险,对同翅目害虫高效,对鳞翅目害虫药效较差的缺陷;有机磷类杀虫效果好,速效性好,但持效期短,逐年使用,抗性发展很快,发明人意外发现将环氧虫啶与有机磷类混配使用,具有显著的增效效果,可降低使用成本,减缓害虫抗性的产生的作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理,显著增效,杀虫效果好,用药成本低,不易产生抗药性的环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物及其制剂剂型。
本发明的另一目的在于提供环氧虫啶与有机磷类杀虫剂的杀虫组合物的应用。
为了克服现有单一制剂的缺陷,本发明的技术方案是这样解决的:
含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,包括:
A)第一活性成分环氧虫啶;
B)第二活性成分有机磷类杀虫剂选自毒死蜱、三唑磷、敌敌畏;
第一活性成分与第二活性成分的重量比为(1:60)~(60:1),优选为(1:30)~(30:1),最优选为(1:10)~(10:1)。
第一活性成分与第二活性成分的累积量(含量总和)为所述组合物总重量的1%~90%,优选为5%~50%,活性成分累积量的大小也与剂型密切相关,如悬浮剂的活性成分累积量一般不超过50%。
本发明环氧虫啶与有机磷类杀虫剂的杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法,除与敌敌畏组合不可配制成水性化制剂及水分散粒剂外,其它可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂。
对于水分散粒剂来说,本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐;润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐;崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖;粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类;填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
对可湿性粉剂,可使用的助剂有:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐;润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐;填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
对悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司出品,烷基萘磺酸盐类);乳化剂选自农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、斯盘-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894;润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500;增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝;防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠;消泡剂如有机硅类消泡剂;防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。
对可分散油悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020;乳化剂选自BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE 4894;润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500;增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝;防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠;稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯;分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。
对于乳油来说,可使用的助剂有:乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、乳化剂T-60(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#、农乳600#、农乳400#;溶剂选自二甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油;助溶剂选自乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮;稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。
对微乳剂,可使用的助剂有:乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10、农乳1601(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400#;助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇;溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。
对于微囊悬浮剂,可使用的助剂及填料有: 溶剂、乳化剂、成囊单体、润湿分散剂、防冻剂、增稠剂和水。溶剂选自甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮;乳化剂选自农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10、农乳1601#;成囊单体选自聚醚多元醇(规格为6305(GB12008.2-89))、多元醇改性MDI(产品规格是PMM-20,NCO(游离异氰脲酸)含量为27.0-28.0%,酸份≦0.1%,粘度150+50mPas/25℃);润湿分散剂选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠(SOPA)、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯;防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油;增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土;防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠。微囊悬浮剂制备过程:将第一活性成分和第二活性成分用溶剂溶解后,加入成囊单体和乳化剂混合均匀作为油相,以去离子水为水相。将油相加入水相中,在高速剪切机下剪切,使乳状液的粒径至1-3微米,然后通过控制温度和搅拌速度,使微囊固化,待体系粒径符合需要的大小时停止成囊反应,然后将分散剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂加入,搅拌均匀。
本发明组分合理,杀虫效果好,用药成本低,且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,可减缓抗性的产生,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦蚜虫、稻褐飞虱、稻纵卷叶螟、黄曲条跳甲、棉铃虫有较高的杀虫活性。
具体实施方式
为了防治农业生产上的小麦蚜虫,发明人以环氧虫啶与有机磷类毒死蜱、三唑磷、敌敌畏进行了相互复配的增效研究。试验采用麦长管蚜为测试对象,具体方法为:
麦长管蚜(Sitobion avenae),属同翅目,蚜科。试验药剂环氧虫啶由陕西上格之路生物科学有限公司制备,毒死蜱原药采用江苏宝灵化工有限公司生产的原药,三唑磷原药采用浙江一帆化工有限公司生产的原药,敌敌畏原药采用湖北仙隆化工股份有限公司生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂,试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1154.6-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,蚜虫死亡率在5%~90%的范围内按等比级数设定)。试虫为采自田间的蚜虫,在实验室挑选均匀一致的幼虫,放入带有叶片的培养皿内,每皿40头虫子,每处理4个培养皿,重复3次,用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每次喷一个皿,每皿喷药液3ml,然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养,48小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照喷等量清水。用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50值及混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用;80<CTC<120表现为相加作用。
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂毒死蜱、三唑磷、敌敌畏以重量比为1:60~60:1混用对小麦蚜虫有较好的毒力,均有显著的增效作用。
为了防治农业生产上的棉铃虫,发明人以环氧虫啶与有机磷类毒死蜱、三唑磷、敌敌畏进行了相互复配的增效研究,试验采用棉铃虫为测试对象,具体方法为:
棉铃虫(Cotton bollworm),属鳞翅目、夜蛾科。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.2-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,棉铃虫死亡率在5%~90%的范围内按等比级数设定)。试虫为室内饲养的棉铃虫,在实验室挑选龄期均匀一致的棉铃虫,饥饿4~8小时,用直径1厘米的打孔器打取叶碟,放入培养皿,并注意保湿.用毛细管点滴器从低浓度开始,每叶碟点滴水1μL~2μL药液,待溶剂挥发后和另一片涂有淀粉糊的叶碟对合制成夹毒叶碟,制作完毕放于12孔组织培养板的孔内。每处理4次重复,每重复不少于12个夹毒叶碟,并设不含药剂的相应的有机溶剂的处理作为对照。组织培养板每个孔内接1头试虫,置于正常条件下培养。接虫2~4小时后,待试虫取食完含药叶碟后,在培养板孔内加入清洁饲料继续饲养至调查,淘汰未食完一张完整叶碟的试虫, 24小时检查死虫数,计算死亡率。用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50值及混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂毒死蜱、三唑磷、敌敌畏以重量比为1:60~60:1混用对棉铃虫有较好的毒力,均有显著的增效作用。
为了防治蔬菜上的跳甲,发明人以环氧虫啶与有机磷类毒死蜱、三唑磷、敌敌畏进行了相互复配的增效研究,试验采用黄曲条跳甲为测试对象,具体方法为:
黄曲条跳甲(Striped flea beetle),属鞘翅目,叶甲科。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1154.6-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,跳甲死亡率在5%~90%的范围内按等比级数设定)。试虫为采自田间的黄曲条跳甲成虫,室内饲养一周后,挑选均匀一致的成虫,接入置放菜心叶片的直径15厘米、深30厘米的圆筒内。每筒接30头跳甲。圆筒下面用纱布包好并留用橡皮扎口的可以将跳甲抖出的小口,用potter喷雾塔在50PSI压力下对准圆筒内喷雾,每次喷一个筒,每皿喷药液5ml。喷雾完盖好圆筒上面,静止10分钟后将跳甲从下方开口处抖出,与受药菜心叶一起置于200ml的三角瓶中饲养。空白对照喷等量清水。在25℃、12H/12H光照培养箱内培养,48小时检查死虫数,计算死亡率。用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50值及混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂毒死蜱、三唑磷、敌敌畏以重量比为1:60~60:1混用对黄曲条跳甲有较好的毒力,均有显著的增效作用。
为了防治农业生产上的水稻稻纵卷叶螟,发明人以环氧虫啶和有机磷类杀虫剂选自毒死蜱、三唑磷、敌敌畏进行了相互复配的增效研究,试验采用稻纵卷叶螟为测试对象,具体方法为:
稻纵卷叶螟学名Cnaphalocrocis medinalis Guenee,鳞翅目,螟蛾科。别名纵卷螟、卷叶虫。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.2-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,稻纵卷叶螟死亡率在5%~90%的范围内按等比级数设定)。试虫为田间采集的稻纵卷叶螟幼虫,在实验室挑选龄期均匀一致的稻纵卷叶螟,饥饿4~8小时,用直径1厘米的打孔器打取叶碟,放入培养皿,并注意保湿.用毛细管点滴器从低浓度开始,每叶碟点滴水1μL~2μL药液,待溶剂挥发后和另一片涂有淀粉糊的叶碟对合制成夹毒叶碟,制作完毕放于12孔组织培养板的孔内。每处理4次重复,每重复不少于12个夹毒叶碟,并设不含药剂的相应的有机溶剂的处理作为对照。组织培养板每个孔内接1头试虫,置于正常条件下培养。接虫2~4小时后,待试虫取食完含药叶碟后,在培养板孔内加入清洁饲料继续饲养至调查,淘汰未食完一张完整叶碟的试虫, 24小时检查死虫数,计算死亡率。用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50值及混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂毒死蜱、三唑磷、敌敌畏以重量比为1:60~60:1混用对稻纵卷叶螟有较好的毒力,均有显著的增效作用。
为了防治农业生产上的水稻稻飞虱,发明人以环氧虫啶和有机磷类杀虫剂选自毒死蜱、三唑磷、敌敌畏进行了相互复配的增效研究,试验采用稻褐飞虱为测试对象,具体方法为:
稻褐飞虱学名Nilaparvata lugens,同翅目,飞虱科。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,稻褐飞虱死亡率在5%~90%的范围内按等比级数设定)。试虫为采自田间的稻飞虱(褐飞虱)卵,温室内用水稻苗饲养3代,挑选均匀一致的3龄若虫,按入置放水稻幼苗(用棉花球保湿处理)直径12cm的培养皿,每皿接已麻醉若虫30头,每处理接4个培养皿,用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每次喷一个皿,每皿喷药液3ml,待虫子苏醒后,将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养,72小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照喷等量清水。用DPS数据处理器软件进行统计分析,计算各药剂的LC50值及混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂毒死蜱、三唑磷、敌敌畏以重量比为1:60~60:1混用对稻褐飞虱有较好的毒力,均有显著的增效作用。
制剂实施例1
称取10%环氧虫啶、10%毒死蜱、3% TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、1% TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、2%扩散剂NNO、0.3%黄原胶、5%丙二醇、3%磷酸三苯酯、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品)、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得20%的环氧虫啶·毒死蜱悬浮剂。
制剂实施例2
称取5%环氧虫啶、15%三唑磷、1%扩散剂NNO、3%农乳700#、2%农乳1601#、2%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%丙二醇、3%亚磷酸三苯酯、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得20%的环氧虫啶·三唑磷悬浮剂。
制剂实施例3
称取2.5%环氧虫啶、32.5%毒死蜱、6%木质素磺酸钙、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(扩散剂NNO)、1%十二烷基硫酸钠、25%白炭黑、2%磷酸三苯酯、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得35%环氧虫啶·毒死蜱可湿性粉剂。
制剂实施例4
称取1%环氧虫啶、20%三唑磷、4%木质素磺酸钙、5%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(扩散剂NNO)、1.5%十二烷基硫酸钠、20%白炭黑、2%环氧氯丙烷、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得21%环氧虫啶·三唑磷可湿性粉剂。
制剂实施例5
称8%环氧虫啶、30%敌敌畏、4%木质素磺酸钙、4% TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司出品,烷基萘磺酸盐类)、2%十二烷基硫酸钠、30%白炭黑、3%亚磷酸三苯酯、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得38%环氧虫啶·敌敌畏可湿性粉剂。
制剂实施例6
称取10%环氧虫啶、20%毒死蜱、3% TERSPERSE 2700(聚羧酸盐,美国亨斯迈公司出品)、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、5%玉米淀粉、8%硫酸铵、20%白炭黑、2%环氧氯丙烷、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%环氧虫啶·毒死蜱水分散粒剂。
制剂实施例7
称取20%环氧虫啶、10%三唑磷、5% TERSPERSE 2700、3%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、1%K-12、10%白炭黑、10%葡萄糖、10%硫酸铵、1%羧甲基纤维素、2%磷酸三苯酯、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%环氧虫啶·三唑磷水分散粒剂。
制剂实施例8
称取5%环氧虫啶、25%毒死蜱、4%农乳500#、2%农乳600#、3%农乳2201#、3%亚磷酸三苯酯,10%二甲基甲酰胺、溶剂油S-180加至100%重量份。上述原料经混合,搅拌溶解完全后制得30%环氧虫啶·毒死蜱乳油。
制剂实施例9:
称取3%环氧虫啶、17%三唑磷、5%农乳500#、2%农乳400#、3%农乳700#、3%环氧氯丙烷,15%乙酸乙酯,二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合,搅拌溶解完全后制得20%环氧虫啶·三唑磷乳油。
制剂实施例10
称取5%环氧虫啶、55%敌敌畏、5%农乳500#、3%农乳400#、3%农乳600#、1%环氧氯丙烷,15%环己酮,二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合,搅拌溶解完全后制得60%环氧虫啶·敌敌畏乳油。
制剂实施例11
称取2%环氧虫啶、38%毒死蜱、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环己酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、1%环氧氯丙烷,经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%重量份,搅拌后制得40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂。
制剂实施例12
称取2.5%环氧虫啶、17.5%三唑磷、4%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、10%二甲苯、5%环已酮、5%异丙醇、1%环氧氯丙烷,经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%重量份,搅拌后制得20%环氧虫啶·三唑磷微乳剂。
制剂实施例13
称取5%环氧虫啶、25%毒死蜱、2% TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司出品)、4%斯盘-60#、3%吐温-60#、4%农乳2201#、3%农乳700#、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、5%丙二醇、1%环氧氯丙烷、油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得30%环氧虫啶·毒死蜱可分散油悬浮剂。
制剂实施例14
称取10%环氧虫啶、5%三唑磷、2%扩散剂NNO、3%农乳2201#、10% BY-110、1%TERSPERSE 2500、1%硅酸镁铝、3%甘油、15%环氧大豆油、大豆油加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得15%环氧虫啶·三唑磷可分散油悬浮剂。
制剂实施例15
称取2%环氧虫啶、30%敌敌畏、1.5%TERSPERSE 2020、3%斯盘-60#、3%吐温-60#、8% BY-110、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、5%丙二醇、20%环氧大豆油、油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得32%环氧虫啶·敌敌畏可分散油悬浮剂。
制剂实施例16
称取4.5%环氧虫啶、15.5%毒死蜱,溶剂甲苯20%、环己酮5%,成囊单体PMM-20 3%、乳化剂TX-10 4%、乳化剂2201 2%、分散剂烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯4%,增稠剂黄元胶0.3%,防冻剂乙二醇4%,0.5%苯甲酸、1.5%磷酸三苯酯、去离子水补足100%。将环氧虫啶和毒死蜱两种活性组分用溶剂甲苯、环己酮加热溶解后,加入成囊单体和乳化剂及稳定剂混合均匀作为油相,以余量水为水相。在高速剪切机8000转/分钟速度下,将油相加入到水相中剪切10-15分钟得到乳液,取样测定乳液粒径,平均粒径在3微米即可。然后将乳状液转移至带有温度计和搅拌器的反应釜中,加热温度至45℃,搅拌速度500转/分钟,使成囊单体在乳状液微粒上缓慢发生界面聚合反应,在微粒表面上逐渐形成微孔结构囊皮。待体系反应3-3.5小时后,取样测定粒径,测定平均粒径在5微米左右,成囊反应阶段结束。然后将温度升温到65℃,体系反应由成囊反应阶段转入囊皮固化阶段,固化阶段时间为1-1.5小时。囊皮固化阶段结束后,体系温度恢复到室温,然后将润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂加入,在800转/分钟的速度下搅拌30分钟即得到20%环氧虫啶·毒死蜱微囊悬浮剂。
制剂实施例17
称取8%环氧虫啶、12%三唑磷、溶剂二甲苯10%、5%环己酮,成囊单体聚醚多元醇6305 4%、乳化剂农乳700# 3%、乳化剂2201 2%、分散剂苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯4%,烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠(SOPA)2%,增稠剂黄元胶0.3%,防冻剂丙二醇4%,0.5%苯甲酸钠、2%环氧氯丙烷、去离子水补足100%。将环氧虫啶和三唑磷两种活性组分用溶剂二甲苯和环己酮加热溶解后,加入成囊单体和乳化剂及稳定剂混合均匀作为油相,以余量水为水相。在高速剪切机8000转/分钟速度下,将油相加入到水相中剪切10-15分钟得到乳液,取样测定乳液粒径,平均粒径在3微米即可。然后将乳状液转移至带有温度计和搅拌器的反应釜中,加热温度至45℃,搅拌速度500转/分钟,使成囊单体在乳状液微粒上缓慢发生界面聚合反应,在微粒表面上逐渐形成微孔结构囊皮。待体系反应3-3.5小时后,取样测定粒径,测定平均粒径在5微米左右,成囊反应阶段结束。然后将温度升温到65℃,体系反应由成囊反应阶段转入囊皮固化阶段,固化阶段时间为1-1.5小时。囊皮固化阶段结束后,体系温度恢复到室温,然后将润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂加入,在800转/分钟的速度下搅拌30分钟即得到20%环氧虫啶·三唑磷微囊悬浮剂。
生物实施例1:防治小麦蚜虫田间试验
发明人于2011年5月4日在陕西省周至县进行了40%环氧虫啶·毒死蜱(2%+38%)微乳剂、20%环氧虫啶·三唑磷(5%+15%)悬浮剂、60%环氧虫啶·敌敌畏(5%+55%)乳油防治小麦蚜虫的田间药效试验,验证了这几种药剂对小麦蚜虫的防治效果、有效剂量及对小麦的安全性。试验作物为小麦,防治对象小麦蚜虫(Agrimonia pilosa Ledeb)。试验药剂及剂量为:40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂20ml/亩、30ml/亩、40ml/亩,20%环氧虫啶·三唑磷悬浮剂20ml/亩、30ml/亩、40ml/亩,60%环氧虫啶·敌敌畏乳油20ml/亩、30ml/亩、40ml/亩,10%环氧虫啶悬浮剂30 ml/亩,48%毒死蜱乳油50 ml/亩,20%三唑磷乳油50ml/亩,80%敌敌畏乳油60ml/亩,采用常规喷雾法。每小区固定5点取样,每点10株,调查整株,记载所有活虫数,以后分别于药后1d、3d、7d调查各株小麦上的残虫数,计算防治效果。
式中:Pt0 -----处理区药前;Pt1 -----处理区药后
CK0 -----对照区药前;CK1 -----对照区药后。
药后第7天对各小区防效进行生物统计学分析(见表6),差异显著性比较结果表明:在0.05水平上和0.01水平上差异显著性一致,40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂40ml/亩、20%环氧虫啶·三唑磷30ml/亩、40ml/亩,60%环氧虫啶·敌敌畏乳油40ml/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平;40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂30ml/亩、20%环氧虫啶·三唑磷20ml/亩、60%环氧虫啶·敌敌畏乳油30ml/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平;40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂20ml/亩、60%环氧虫啶·敌敌畏乳油20ml/亩、10%环氧虫啶悬浮剂30 ml/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平;48%毒死蜱乳油50 ml/亩和20%三唑磷乳油50ml/亩、80%敌敌畏乳油60ml/亩之间差异不显著。
田间试验表明:40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂、20%环氧虫啶·三唑磷悬浮剂、60%环氧虫啶·敌敌畏乳油对小麦蚜虫有较显著的防治效果,其30ml/亩、40ml/亩的防效明显优于对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂30 ml/亩,48%毒死蜱乳油50 ml/亩,20%三唑磷乳油50ml/亩、80%敌敌畏乳油60ml/亩的防治效果;其20ml/亩也明显优于48%毒死蜱乳油50 ml/亩、20%三唑磷乳油50ml/亩、80%敌敌畏乳油60ml/亩的防治效果。试验结果表明环氧虫啶与毒死蜱、三唑磷、敌敌畏混配后,明显提高了对小麦蚜虫的防治效果及持效期,降低了用药量及用药成本,对小麦生长安全。
生物实施例2:防治黄曲条跳甲田间试验
发明人于2011年3月3日在广东省中山市进行了20%环氧虫啶·毒死蜱(10%+10%)悬浮剂、20%环氧虫啶·三唑磷(8%+12%)微囊悬浮剂、38%环氧虫啶·敌敌畏(8%+30%)可湿性粉剂防治黄曲条跳甲的田间药效试验,验证了这几种药剂对黄曲条跳甲的防治效果、有效剂量及对白菜的安全性。试验作物为上海青白菜,防治对象黄曲条跳甲(Striped flea beetle)。试验药剂及剂量为:20%环氧虫啶·毒死蜱悬浮剂10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩,20%环氧虫啶·三唑磷微囊悬浮剂10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩,38%环氧虫啶·敌敌畏可湿性粉剂10g/亩、20g/亩、30g/亩,10%环氧虫啶悬浮剂30 ml/亩,48%毒死蜱乳油50 ml/亩,20%三唑磷乳油50ml/亩,80%敌敌畏乳油60ml/亩,采用常规喷雾法。每小区固定5点取样,每点2平方米,记载所有活虫数,以后分别于药后1d、3d、7d调查各株小麦上的残虫数,计算防治效果。
药后第7天对各小区防效进行生物统计学分析(见表7),差异显著性比较结果表明:在0.05水平上和0.01水平上差异显著性一致,20%环氧虫啶·毒死蜱悬浮剂10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩,20%环氧虫啶·三唑磷微囊悬浮剂10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩,38%环氧虫啶·敌敌畏可湿性粉剂10g/亩、20g/亩、30g/亩,与对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂30 ml/亩、48%毒死蜱乳油50 ml/亩、20%三唑磷乳油50ml/亩和80%敌敌畏乳油60ml/亩均达到差异极显著水平。
田间试验表明:20%环氧虫啶·毒死蜱悬浮剂、20%环氧虫啶·三唑磷微囊悬浮剂、38%环氧虫啶·敌敌畏可湿性粉剂对黄曲条跳甲有较显著的防治效果,其10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩的防效明显优于对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂30 ml/亩,48%毒死蜱乳油50 ml/亩,20%三唑磷乳油50ml/亩、80%敌敌畏乳油60ml/亩的防治效果。试验结果表明环氧虫啶与毒死蜱、三唑磷、敌敌畏混配后,明显提高了对黄曲条跳甲的防治效果及持效期,降低了用药量及用药成本,对白菜生长安全。
[0055] 生物实施例3:防治水稻稻飞虱田间试验
发明人于2010年5月15日在广东省雷州市进行了30%环氧虫啶·毒死蜱(10%+20%)水分散粒剂、20%环氧虫啶·三唑磷(2.5%+17.5%)微乳剂、60%环氧虫啶·敌敌畏(5%+55%)乳油防治水稻稻飞虱的田间药效试验,验证了该药剂对稻飞虱的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。试验作物为水稻,防治对象褐飞虱(Nilaparvata lugens)。试验药剂及剂量为:30%环氧虫啶·毒死蜱(10%+20%)水分散粒剂10g/亩、20g/亩、30g/亩,20%环氧虫啶·三唑磷(2.5%+17.5%)微乳剂20ml/亩、30ml/亩、40ml/亩,60%环氧虫啶·敌敌畏(5%+55%)乳油10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩,10%环氧虫啶悬浮剂35 ml/亩,48%毒死蜱乳油50 ml/亩,20%三唑磷乳油50ml/亩,80%敌敌畏乳油60ml/亩,采用常规喷雾法。分别于药前、药后2天、7天、14天各进行一次残留虫数调查。采取平衡跳跃式随机取样,每小区10点,每点2丛(共20丛),用盆拍法记录稻飞虱(褐飞虱)虫数,按每丛药前、药后的虫数计算校正防效,并进行差异显著性测定。同时观察试验药剂对水稻有无药害产生。
药后第14天对各小区防效进行生物统计学分析(见表8),差异显著性比较结果表明:在0.05水平上和0.01水平上差异显著性一致,30%环氧虫啶·毒死蜱水分散粒剂10g/亩、20g/亩、30g/亩,20%环氧虫啶·三唑磷微乳剂20ml/亩、30ml/亩、40ml/亩,60%环氧虫啶·敌敌畏乳油10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩,与对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂35 ml/亩、48%毒死蜱乳油50 ml/亩、20%三唑磷乳油50ml/亩和80%敌敌畏乳油60ml/亩均达到差异极显著水平。
田间试验表明:30%环氧虫啶·毒死蜱水分散粒剂10g/亩、20g/亩、30g/亩,20%环氧虫啶·三唑磷微乳剂20ml/亩、30ml/亩、40ml/亩,60%环氧虫啶·敌敌畏乳油10ml/亩、20ml/亩、30ml/亩对稻褐飞虱有较显著的防治效果,防效明显优于对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂35 ml/亩,48%毒死蜱乳油50 ml/亩,20%三唑磷乳油50ml/亩、80%敌敌畏乳油60ml/亩的防治效果。试验结果表明环氧虫啶与毒死蜱、三唑磷、敌敌畏混配后,明显提高了对稻褐飞虱的防治效果及持效期,降低了用药量及用药成本,对水稻生长安全。因此生产上有广泛的应用前景。
生物实例4 防治棉花棉铃虫田间药效试验
发明人于2010年7月在陕西省渭南市临渭区做了40%环氧虫啶·毒死蜱(2%+38%)微乳剂、20%环氧虫啶·三唑磷(3%+17%)乳油、32%环氧虫啶·敌敌畏(2%+30%)可分散油悬剂防治棉花棉铃虫田间药效试验,试验参照“田间药效试验准则(一) GB/T 17980.5-2000杀虫剂防治棉铃虫”。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积50m2,并保证5-6行棉株,4次重复,每小区中间数行随机取样挂牌固定5点,每点固定5株有棉铃虫卵和幼虫的棉株,共25株,药前记录幼虫数和卵数,药后记录幼虫数。以田间空白对照区卵孵化率为准。施药后最后一次调查时,需统计蕾铃被害率和保蕾效果,即定株上的总蕾铃数和被害蕾铃数。基数调查,施药前调查定株上幼虫数和卵数。第一次调查药后1天,第二次调查药后3天,第三次调查药后7天,同时调查蕾铃被害率或顶芽被害率。
药效计算方法:
卵孵化率(%)=(已孵化卵数/总卵数)×100%
式中:PT药剂处理区虫口减退率;
CK空白对照区虫口减退率
花蕾被害率(%)=累计被害花蕾数×100/调查花蕾总数
保蕾效果(%)=(空白对照区花蕾被害率-药剂处理区花蕾被害率)×100/空白对照区花蕾被害率。
表9田间试验表明:40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂、20%环氧虫啶·三唑磷乳油、32%环氧虫啶·敌敌畏可分散油悬剂分别用30 ml/亩、40 ml/亩、50 ml/亩对棉铃虫有很好的防治效果,防效明显优于对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂50 ml/亩,48%毒死蜱乳油60 ml/亩,20%三唑磷乳油80ml/亩、80%敌敌畏乳油80ml/亩的防治效果。试验结果表明环氧虫啶与毒死蜱、三唑磷、敌敌畏混配后,明显提高了对棉铃虫的防治效果及持效期,降低了用药量及用药成本,对棉花生长安全。
生物实施例5:防治水稻稻纵卷叶螟田间试验
发明人于2010年7月23日在浙江省仙居县进行40%环氧虫啶·毒死蜱(2%+38%)微乳剂、20%环氧虫啶·三唑磷(5%+15%)悬浮剂、60%环氧虫啶·敌敌畏(5%+55%)乳油防治水稻稻纵卷叶螟的田间药效试验,验证了该药剂对稻纵卷叶螟的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。试验作物为水稻,防治对象稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)。采用手动喷雾器常规喷雾,每亩喷液量50升,于药后3天、7天、10天进行调查。采取平行跳跃式随机取样,每小区5点取样共查25丛稻,统计卷叶率,与对照区卷叶率比较,计算相对防效,同时调查卷叶内有虫率。同时在药后3、7、10天观察水稻生长情况,目测试验药剂对水稻有无药害产生。
计算方法:
式中: Pt -----药剂处理区药后卷叶率;
CK-----空白对照区药后卷叶率。
表10田间试验表明:40%环氧虫啶·毒死蜱微乳剂、20%环氧虫啶·三唑磷悬浮剂、60%环氧虫啶·敌敌畏乳油分别用30 ml/亩、40 ml/亩、50 ml/亩对稻纵卷叶螟有很好的防治效果,防效明显优于对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂50 ml/亩,48%毒死蜱乳油60 ml/亩,20%三唑磷乳油80ml/亩、80%敌敌畏乳油80ml/亩的防治效果。试验结果表明环氧虫啶与毒死蜱、三唑磷、敌敌畏混配后,明显提高了对稻纵卷叶螟的防治效果及持效期,降低了用药量及用药成本,对水稻生长安全。
从以上实施例中可见,第一活性成分环氧虫啶与第二活性成分的毒死蜱、三唑磷、敌敌畏组合复配,除与敌敌畏组合不可配制成水性化制剂及水分散粒剂外,其他均可制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂剂型,对小麦蚜虫、棉铃虫、黄曲条跳甲、稻褐飞虱、稻纵卷叶螟有显著的防治效果,用药量少、防治效果高等优点,节约了用药成本和用药量,且对作物安全性良好,因此生产上有广泛的应用前景。
综上所述,本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案,其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,与现有的单一制剂相比,除具有显著的杀虫效果外,而且有显著的增效作用,减缓抗性的产生,制剂残留量少,对作物无污染,安全性好,符合农药制剂的安全性要求。
Claims (7)
1.一种含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于组合物活性成分为环氧虫啶和有机磷类杀虫剂,有机磷类杀虫剂为毒死蜱、三唑磷或敌敌畏,环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是(1:60)~(60:1)。
2.根据权利要求1所述的含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是(1:30)~(30:1)。
3.根据权利要求2所述的含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是(1:10)~(10:1)。
4.根据权利要求1所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的累积量为所述组合物总重量的1%~90%。
5.根据权利要求4所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的累积量为所述组合物总重量的5%~50%。
6.根据权利要求1所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂。
7.根据权利要求1所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物在防治小麦蚜虫、棉铃虫、黄曲条跳甲、稻纵卷叶螟、稻飞虱害虫中的用途。
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Radiosynthesis of tritium-labeled novel nitromethylene neonicotinoids compounds with NaB3H4;Chao Li,et al.;《Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals》;20110217;第54卷;256-259 * |
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