CN102630258A - 一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺 - Google Patents

一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN102630258A
CN102630258A CN2010800460005A CN201080046000A CN102630258A CN 102630258 A CN102630258 A CN 102630258A CN 2010800460005 A CN2010800460005 A CN 2010800460005A CN 201080046000 A CN201080046000 A CN 201080046000A CN 102630258 A CN102630258 A CN 102630258A
Authority
CN
China
Prior art keywords
described technology
anion
carbon atom
methylimidazole
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800460005A
Other languages
English (en)
Inventor
比尔·卡普尔
普雷蒂·洛德哈
保劳格·帕蒂尔
阿迪蒂亚·什里瓦斯塔瓦
基肖尔·舒什
埃里克·于尔丁根
迈克尔·西默
托马斯·维希涅夫斯基
乌韦·瓦格特
马松内·克莱门斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Grasim Industries Ltd
Original Assignee
Grasim Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grasim Industries Ltd filed Critical Grasim Industries Ltd
Publication of CN102630258A publication Critical patent/CN102630258A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
    • D01D1/02—Preparation of spinning solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/06—Wet spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明提供一种采用干喷湿法纺丝技术生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺，在温度维持于100-120℃的吐丝器中，葡聚糖经含有咪唑离子盐的溶剂处理后，吐出的纤维丝被拉入(拉伸比小于5)含有离子盐的凝固槽内，生产纤维化指数小于或等于3的纤维。

Description

一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺
技术领域
本发明涉及一种制备非纤维化葡聚糖纤维的工艺及由该工艺制备的葡聚糖纤维。
定义
术语“粘胶工艺”是一种用来从葡聚糖中制备人造葡聚糖纤维的工艺，包括使用氢氧化钠(碱)、二硫化碳和酸性溶液等溶剂，以及纤维湿法纺丝。
术语“莱赛尔工艺”是生产葡聚糖纤维的工艺，包括直接用N-甲基吗啉氧化物(NMMO)等溶剂来溶解葡聚糖及纤维干喷湿法纺丝。
本说明书中的术语“湿法纺丝工艺”是一种在液体槽内直接进行高分子原液纺丝的工艺。
本说明书中的术语“干喷湿法纺丝工艺”是一种纺丝工艺，包括高分子原液穿过气隙进入凝固槽的纺丝过程。
术语“离子液体”是指稳定的盐水，具有极低的饱和蒸气压及良好的热稳定性。
背景技术
棉花、人造丝、莱赛尔等葡聚糖纤维用于生产纺织品及无纺布。
商业制备葡聚糖纤维的传统方法是粘胶工艺。在一种生产葡聚糖纤维的传统工艺中，采用浆料制备的葡聚糖经氢氧化钠和二硫化碳处理后，成为黄酸葡聚糖。由此形成的黄酸葡聚糖溶解于氢氧化钠稀溶液中，得到称为粘胶的粘稠液。粘胶然后受挤压穿过吐丝器的细孔，进入酸液中凝固成细股纤维。在湿法纺丝方法中的工艺包括在液体槽内直接进行高分子原液纺丝。从粘胶工艺中得到的葡聚糖纤维具有强度低的非纤维化特征。而且，粘胶工艺包括使用二硫化碳和硫酸等有害液体，使整个工艺不环保。
在另一种生产葡聚糖纤维的传统工艺中，葡聚糖溶于铜铵液，形成的溶液受挤压穿过浸入式吐丝器，进入作为凝固剂的稀硫酸后成为纤维。该工艺的主要缺点是，难以取得高的氨回收率且成本高于粘胶人造丝工艺。
大家也都知道，葡聚糖/莱赛尔纤维是使用N-甲基吗啉氧化物水溶液并应用干喷湿法纺丝技术获得。尽管与传统的湿法纺丝工艺相比，干喷湿法纺丝工艺能够显著提高纤维的韧性和模量，使用NMMO并不可取，因为事实上，NMMO的热稳定性差且高温下易爆，致使其降解并生成有色化合物，影响纤维的白度和增加纤维的成本，并且从上述工艺制备的纤维表现出高纤维化倾向，从而影响这种纤维制品的外观。而且，为减少纤维化倾向，需用交联剂或机械、化学方法或酶法对传统纤维做进一步加工，而这又会增加整个工艺的成本。
于2009年5月22日公布的巴斯夫公司专利WO 2009/062723涉及纺丝工艺，并公开了EMIM辛酸盐和二烷基咪唑磷酸盐的使用。
TITK的专利WO 2006/000197和WO 2007/128268公开了在离子液体中葡聚糖的纺丝工艺。
日清纺工业公司的专利WO 2008/133269公开了几种离子液体，其中阳离子(包括咪唑盐)至少有一个烷氧基烷基团，阴离子是二甲基磷酸盐，具有良好的葡聚糖溶解性，专利中对于所述纤维并未提供详细描述或实施例。
巴斯夫公司的专利WO2007076979公开了一种溶液体系，用于碳水化合物形式的生物聚合物，对含有熔融离子液体的溶液体系(也可选择在溶液体系加入添加剂)做了描述。这种溶液体系包含一种质子溶剂或几种质子溶剂的混合物，在质子溶剂只是水的情况下，它在溶液体系中的含量约大于5％重量百分比。该专利提供了一种再生葡聚糖非纤维化纺丝纤维的工艺。
因此，需要开发一种制备非纤维化葡聚糖纤维的工艺，该工艺简单、成本低、环保，能够克服传统工艺的缺点，且无需使用有害溶剂。本说明书描述一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺，该工艺在特定纺丝条件下使用干喷湿法纺丝，并使用离子液体作为葡聚糖的溶剂。
发明目的
本发明的一个目的是，提供一种简单、高效及低成本制备非纤维化葡聚糖纤维的工艺。
本发明的另一个目的是，提供一种无污染地制备非纤维化葡聚糖纤维的工艺。
本发明的另一个目的是，提供一种制备高强度、高拉伸性非纤维化葡聚糖纤维的工艺。
本发明还有一个目的就是，提供一种采用耐高温且在高温下无降解物产生的溶剂来制备非纤维化葡聚糖纤维的工艺。
本发明还有一个目的就是，提供一种采用可回收及可重复使用的溶剂来制备非纤维化葡聚糖纤维的工艺。
本发明还有另外一个目的就是，提供一种采用干喷湿法纺丝技术来制备非纤维化葡聚糖纤维的工艺。
发明内容
据此，本发明提供的一种采用干喷湿法纺丝技术生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺包括下列步骤：
a.将葡聚糖溶解于含有至少一种离子液体的溶剂体系中，以形成高分子溶液，离子液体中的阳离子为包含一个或两个氮原子的杂环结构，每个这样的氮原子被具有1至20个碳原子的烷基团所取代，阴离子至少是羧酸盐阴离子(分子式Ra-COO-)与磷酸盐阴离子(分子式Rb-Rc-PO4 -)两者之一，其中Ra是具有1至20个碳原子(最好是5至9个碳原子)的烷基团，而Rb和Rc则是具有1至20个碳原子(最好是1至5个碳原子)的烷基团，在阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数不少于5个(多于7个合宜，多于9个更好)；
b.在温度处于保持80℃-140℃或90℃-130℃(最好100℃-120℃)条件下，从吐丝器中的所述高分子溶液中吐出纤维丝。
c.将吐丝器吐出的纤维丝拉过2-150毫米(5-50毫米合宜，5-30毫米更好)的气隙后，送入含有所述离子液体重量百分比达70％(最好10％至40％)的凝固槽内，其中拉伸比介于0.5-5.0(0.5-4.0更好，1-3.5最好)之间；以及
d.冲洗并干燥拉制的纤维。
通常，高分子溶液中的葡聚糖浓度是6％-20％(8％-16％合宜，10％-14％更好)。
葡聚糖的加权平均聚合度是100-4000，最好是200-1200。
纤维在气隙中与空气或氮气、氦气和氩气等惰性气体进行接触，气隙温度保持-5℃-50℃(最好5℃-30℃)，气隙中的绝对湿度保持小于75克每立方米。
通常，凝固槽内包含至少30％的质子溶剂，如水、甲醇、乙醇、甘油、正丙醇、异丙醇及其混合物。
凝固槽的温度是-5℃-60℃(5℃-40℃合宜，20℃-40℃更好)。
溶剂体系含有至少70％重量的离子液体。溶剂体系还含有至少下列一种溶剂：水、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮及其混合物。
通常，离子液体是一种具有如下结构式I的1，3-二取代咪唑盐：
其中：
R1和R3是各自具有1至20个碳原子的有机基团，
R2、R4和R5均为一个氢原子或者是各自具有1至20个碳原子的有机基团，
X是羧酸盐阴离子(分子式Ra-COO-)或磷酸盐阴离子(分子式Rb-Rc-PO4 -)，其中Ra最好是具有6至9个碳原子的烷基团，而Rb和Rc则是具有1至20个碳原子(最好是1至5个碳原子)的烷基团，n等于1、2或3。
在本发明的一个实施例中，R1与R3相同。
通常，阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数最多30个(少于26个更好，少于22个最好)。
通常，X是辛酸盐。
通常，离子液体至少是下列一种：二丁基咪唑醋酸盐、二戊基咪唑醋酸盐、二己基咪唑醋酸盐、二丙基咪唑辛酸盐、二丁基咪唑辛酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑庚酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑辛酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑壬酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑癸酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑十一酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑十二酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、二乙基咪唑辛酸盐、及1-癸基-3-甲基咪唑醋酸盐。
发明详述
制备低纤维化葡聚糖纤维的工艺包括下列步骤：
●将葡聚糖溶解于至少50％含量的至少一种离子液体中以形成高分子溶液；
●在温度80℃-140℃范围内从吐丝器中的所述溶液吐出纤维丝；
●以小于5的拉伸比将纤维丝从吐丝器拉过2-150毫米的气隙后送入凝固槽；以及
●冲洗并干燥拉制的纤维。
纺丝温度范围是80℃-140℃(90℃-130℃合宜，100-120℃更好)。
离子液体的阳离子是包含至少一个氮原子的杂环结构，离子液体包括但不限于咪唑盐、吡啶盐、吡唑盐，每个氮原子被具有1-20个碳原子的烷基团所取代，在阳离子和阴离子烷基团中的碳原子总数不少于6个。
离子液体具有一般结构式I：
Figure BDA0000152589580000051
R1和R3是各自具有1至20个碳原子的有机基团，
R2、R4和R5均为一个氢原子或者是各自具有1至20个碳原子的有机基团，
X是阴离子，而离子液体中的阴离子是羧酸盐阴离子(分子式Ra-COO-)或二烷基磷酸盐阴离子(分子式Rb-Rc-PO4 -)，其中Ra是具有1至20个碳原子的烷基团，而Rb和Rc则是具有1至20个碳原子(最好Rb和Rc各自具有1至5个碳原子)的烷基团，n等于1、2或3。
阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数不少于5个(多于7个合意，多于9个更好)。阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数最多30个(少于26个合意，少于22个更好)。
在本发明的一个首选实施例中，离子液体选自：二丁基咪唑醋酸盐、二戊基咪唑醋酸盐、二己基咪唑醋酸盐、二丙基咪唑辛酸盐、二丁基咪唑辛酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑庚酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑辛酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑壬酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑癸酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑十一酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑十二酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、二乙基咪唑辛酸盐、及1-癸基-3-甲基咪唑醋酸盐。
配料中葡聚糖的浓度范围是6％-20％，最好是8％-14％，葡聚糖物质的聚合度范围是100-4000，最好是200-1200。
溶剂体系还含有下列一种溶剂：水、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮及其混合物。
拉制纤维的拉伸比小于5，最好是2-3，吐丝器与凝固槽之间的气隙距离范围是2-150毫米(5-50毫米合宜，5-30毫米更好)。从吐丝器挤出的纤维丝与空气或惰性气体进行接触。气隙温度的范围保持在-5℃-50℃，最好是5℃-30℃，空气的绝对湿度小于75克/立方米。纤维被拉入离子液体的重量百分比含量达70％的凝固槽。凝固槽内包含至少30％的质子溶剂，如水、甲醇、乙醇、甘油、正丙醇、异丙醇及其混合物。凝固槽的温度范围是-5℃-60℃，最好是5℃-40℃。
实施例
将聚合度为700的葡聚糖溶解于离子液体(如表1中所列)中以形成含量12％的溶液，从吐丝器60微米细孔中挤出的细丝穿过10毫米气隙，然后进入含有20％特定离子液体且温度保持在30摄氏度的凝固槽内以形成纤维。下表中拉伸比的计算为从吐丝器出来的细丝卷绕速度与线速度的比值。表1中的总数是在溶剂体系中，离子液体的阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数。纤维丝的纺丝温度、拉伸比和纤维化性质列于表1中。
表1：溶剂、纺丝参数和纤维性质等纺丝实验数据
Figure BDA0000152589580000071
纤维化
取约0.003克20毫米长的刀切纤维和5毫升蒸馏水，置于内径1.5厘米、高度10厘米的聚丙烯试管内。将试管装在振荡器上，使纤维在80赫兹频率、12厘米振幅下振荡90分钟。将经过振荡的纤维放在玻璃片上并在显微镜下观察。
纤维化指数就是在光学显微镜下观察到的100微米纤维长度上原纤的数目。纤维化指数大于3属高纤维化，小于或等于3属低纤维化。
技术先进性
根据本发明的工艺得到的葡聚糖纺丝纤维属非纤维化型，广泛应用于生产纺织品和无纺布等。在本发明工艺中使用的离子液体可以回收和重复使用，使整个工艺高效经济。本文所公开的工艺不会产生有害废弃物，因此对环境无污染。
尽管本文着重强调首选实施例的特征及其具体实施，容许在不脱离本发明原则下对首选实施例进行各种修改。业内技术人员将从本文所公开的发明中清楚地知道，可以在本发明范畴内进行上述和其他修改，为此应完全理解，以上所描述的事情只能诠释为对本发明的说明而非一种限制。

Claims (18)

1.一种采用干喷湿法纺丝技术生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺包括下列步骤：
a.将葡聚糖溶解于含有至少一种离子液体的溶剂体系中，以形成高分子溶液，离子液体中的阳离子为包含一个或两个氮原子的杂环结构，每个这样的氮原子被具有1至20个碳原子的烷基团所取代，阴离子至少是羧酸盐阴离子(分子式Ra-COO-)与磷酸盐阴离子(分子式Rb-Rc-PO4 -)两者之一，其中Ra是具有1至20个碳原子(最好是5至9个碳原子)的烷基团，而Rb和Rc则是具有1至20个碳原子(最好是1至5个碳原子)的烷基团，在阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数不少于5个(多于7个合宜，多于9个更好)；
b.在温度处于保持80℃-140℃或90℃-130℃(最好100℃-120℃)条件下，从吐丝器中的所述高分子溶液中吐出纤维丝；
c.将吐丝器吐出的纤维丝拉过2-50毫米(最好5-30毫米)的气隙后，送入所述离子液体重量百分比含量达70％(最好10％至40％)的凝固槽内，其中拉伸比介于0.5-5.0(0.5-4.0更好，1-3.5最好)之间；以及d.冲洗并干燥拉制的纤维。
2.在权利要求1所述的工艺中，高分子溶液中的葡聚糖浓度是6％-20％(8％-16％合宜，10％-14％更好)。
3.在权利要求1所述的工艺中，葡聚糖的加权平均聚合度是100-4000，最好是200-1200。
4.在权利要求1所述的工艺中，溶剂体系含有至少50％重量的离子液体，最好含有70％以上。
5.在权利要求1所述的工艺中，溶剂体系还含有至少下列一种溶剂：水、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮及其混合物。
6.在权利要求1所述的工艺中，纤维在气隙中与空气或惰性气体进行接触，惰性气体选自氮气、氦气及氩气。
7.在权利要求1所述的工艺中，气隙的温度保持在-5℃-50℃，最好保持在5℃-30℃。
8.在权利要求1所述的工艺中，气隙中的绝对湿度保持小于75克每立方米。
9.在权利要求1所述的工艺中，凝固槽内还包含至少30％重量的质子溶剂，选自水、甲醇、乙醇、甘油、正丙醇、异丙醇及其混合物。
10.在权利要求1所述的工艺中，凝固槽的温度范围是-5℃-60℃(5℃-40℃合宜，20℃-40℃更好)。
11.在权利要求1所述的工艺中，离子液体是一种具有如下结构式I的1，3-二取代咪唑盐：
Figure FDA0000152589570000021
其中：
R1和R3是各自具有1至20个碳原子的有机基团，最好具有1到4个碳原子；
R2、R4和R5均为一个氢原子或者是各自具有1至20个碳原子的有机基团，最好R2、R4和R5均为一个氢原子；
X是阴离子，阴离子至少是羧酸盐阴离子(分子式Ra-COO-)与磷酸盐阴离子(分子式Rb-Rc-PO4 -)两者之一，其中Ra是具有1至20个碳原子(最好是5至9个碳原子)的烷基团，而Rb和Rc则是具有1至20个碳原子(最好是1至5个碳原子)的烷基团；以及
n等于1、2或3。
12.在权利要求11所述的工艺中，阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数不少于5个(多于7个合宜，多于9个更好)。
13.在权利要求11所述的工艺中，阴离子和阳离子烷基团中的碳原子总数最多30个(少于26个更好，少于22个最好)。
14.在权利要求11所述的工艺中，R1与R3相同。
15.在权利要求11所述的工艺中，X是辛酸盐。
16.在权利要求11所述的工艺中，X是二乙基磷酸盐。
17.在上述任何一个权利要求所述的工艺中，离子液体至少是下列一种：
二丁基咪唑醋酸盐，
二戊基咪唑醋酸盐，
二己基咪唑醋酸盐，
二丙基咪唑辛酸盐，
二丁基咪唑辛酸盐，
1-乙基-3-甲基咪唑庚酸盐，
1-乙基-3-甲基咪唑辛酸盐
1-乙基-3-甲基咪唑壬酸盐，
1-乙基-3-甲基咪唑癸酸盐，
1-乙基-3-甲基咪唑十一酸盐，
1-乙基-3-甲基咪唑十二酸盐，
1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐
二乙基咪唑辛酸盐；以及
1-癸基-3-甲基咪唑醋酸盐。
18.根据权利要求1生产的纤维具有纤维化指数小于或等于3。
CN2010800460005A 2009-10-07 2010-10-05 一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺 Pending CN102630258A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN2334MU2009 2009-10-07
IN2334/MUM/2009 2009-10-07
PCT/IN2010/000660 WO2011048609A2 (en) 2009-10-07 2010-10-05 A process of manufacturing low fibrillating cellulose fibers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102630258A true CN102630258A (zh) 2012-08-08

Family

ID=43900757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800460005A Pending CN102630258A (zh) 2009-10-07 2010-10-05 一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8952146B2 (zh)
EP (1) EP2486175B1 (zh)
JP (1) JP2013507534A (zh)
KR (1) KR20120095892A (zh)
CN (1) CN102630258A (zh)
CA (1) CA2775918A1 (zh)
WO (1) WO2011048609A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105229209A (zh) * 2013-05-21 2016-01-06 株式会社普利司通 精制多糖类纤维的制造方法、精制多糖类纤维和轮胎

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2861595A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fiber composition comprising 1,3-glucan and a method of preparing same
WO2013176138A1 (ja) * 2012-05-21 2013-11-28 株式会社ブリヂストン 精製多糖類繊維の製造方法、精製多糖類繊維、繊維－ゴム複合体、及びタイヤ
JP5948147B2 (ja) * 2012-05-21 2016-07-06 株式会社ブリヂストン 精製多糖類繊維の製造方法、精製多糖類繊維、繊維−ゴム複合体、及びタイヤ
JP5948146B2 (ja) * 2012-05-21 2016-07-06 株式会社ブリヂストン 精製多糖類繊維の製造方法、精製多糖類繊維、繊維−ゴム複合体、及びタイヤ
JP5993614B2 (ja) * 2012-05-21 2016-09-14 株式会社ブリヂストン 精製多糖類繊維、繊維−ゴム複合体及びタイヤの製造方法
CN103046146B (zh) * 2012-12-21 2015-09-23 中国纺织科学研究院 通过干喷湿法制备抗原纤化纤维素纤维的方法
EP3414371A1 (de) * 2016-02-11 2018-12-19 Deutsche Institute für Textil- und Faserforschung Denkendorf Verfahren zur herstellung von polymerfasern aus in ionischen flüssigkeiten gelösten polymeren durch einen luftspaltspinnprozess
KR101896476B1 (ko) * 2017-06-19 2018-10-18 재단법인대구경북과학기술원 공용매를 이용한 고결정성 재생 셀룰로오스 섬유의 제조 방법
KR101876196B1 (ko) * 2017-11-03 2018-07-09 세원셀론텍(주) 콜라겐을 이용하여 제조된 의료용 재료 및 그 제조방법

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5520869A (en) * 1990-10-12 1996-05-28 Courtaulds Plc Treatment of fibre
US20020160186A1 (en) * 1998-11-03 2002-10-31 Weyerhaeuser Company Meltblown process with mechanical attenuation
EP1657258A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-17 Hyosung Corporation A method for producing cellulose fiber
CN1851063A (zh) * 2006-05-19 2006-10-25 东华大学 以离子液体为溶剂制备纤维素纤维的方法
WO2007076979A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-12 Basf Se Lösungssystem auf der basis geschmolzener ionischer flüssigkeiten, dessen herstellung sowie verwendung zur herstellung regenerierter kohlenhydrate
CN101160325A (zh) * 2005-04-15 2008-04-09 巴斯福股份公司 离子液体中的纤维素溶液
CN101215725A (zh) * 2007-12-27 2008-07-09 天津工业大学 一种纤维素溶剂及用其制备纺丝液的方法
CN101328626A (zh) * 2007-06-21 2008-12-24 中国科学院化学研究所 一种连续制备再生纤维素纤维的方法
EP2062922A1 (de) * 2007-11-14 2009-05-27 Basf Se Verfahren zur Herstellung von regenerierten Biopolymeren und die danach erhältlichen regenerierten Erzeugnisse

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9122318D0 (en) * 1991-10-21 1991-12-04 Courtaulds Plc Treatment of elongate members
US5417909A (en) * 1992-06-16 1995-05-23 Thuringisches Institut Fur Textil- Und Kunststoff-Forschung E.V. Process for manufacturing molded articles of cellulose
DE4308524C1 (de) * 1992-06-16 1994-09-22 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern und -filamenten nach dem Trocken-Naßextrusionsverfahren
AU720168B2 (en) 1995-07-05 2000-05-25 Lenzing Aktiengesellschaft Flame-retardant regenerated celluloses
DE69718807T2 (de) * 1996-10-18 2003-11-13 Michelin Rech Tech WÄßRIGE KOAGULATIONSMITTEL FÜR FLÜSSIGKRISTALLLINE LÖSUNGEN AUF DER BASIS VON CELLULOSEMATERIAL
DE102004031025B3 (de) 2004-06-26 2005-12-29 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Formkörpern aus Cellulose
DE102006022009B3 (de) 2006-05-10 2007-12-06 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung cellulosischer Mehrkomponentenfasern
JP5339452B2 (ja) 2007-04-24 2013-11-13 国立大学法人東京農工大学 イオン液体およびこのイオン液体からなるポリマー処理剤

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5520869A (en) * 1990-10-12 1996-05-28 Courtaulds Plc Treatment of fibre
US20020160186A1 (en) * 1998-11-03 2002-10-31 Weyerhaeuser Company Meltblown process with mechanical attenuation
EP1657258A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-17 Hyosung Corporation A method for producing cellulose fiber
CN101160325A (zh) * 2005-04-15 2008-04-09 巴斯福股份公司 离子液体中的纤维素溶液
WO2007076979A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-12 Basf Se Lösungssystem auf der basis geschmolzener ionischer flüssigkeiten, dessen herstellung sowie verwendung zur herstellung regenerierter kohlenhydrate
CN1851063A (zh) * 2006-05-19 2006-10-25 东华大学 以离子液体为溶剂制备纤维素纤维的方法
CN101328626A (zh) * 2007-06-21 2008-12-24 中国科学院化学研究所 一种连续制备再生纤维素纤维的方法
EP2062922A1 (de) * 2007-11-14 2009-05-27 Basf Se Verfahren zur Herstellung von regenerierten Biopolymeren und die danach erhältlichen regenerierten Erzeugnisse
CN101215725A (zh) * 2007-12-27 2008-07-09 天津工业大学 一种纤维素溶剂及用其制备纺丝液的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105229209A (zh) * 2013-05-21 2016-01-06 株式会社普利司通 精制多糖类纤维的制造方法、精制多糖类纤维和轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
CA2775918A1 (en) 2011-04-28
US8952146B2 (en) 2015-02-10
JP2013507534A (ja) 2013-03-04
EP2486175B1 (en) 2015-05-20
EP2486175A2 (en) 2012-08-15
KR20120095892A (ko) 2012-08-29
EP2486175A4 (en) 2013-07-03
WO2011048609A2 (en) 2011-04-28
US20120253031A1 (en) 2012-10-04
WO2011048609A3 (en) 2011-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102630258A (zh) 一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺
CN102630230A (zh) 一种生产低纤维化葡聚糖纤维的工艺
Zhang et al. Regenerated cellulose by the lyocell process, a brief review of the process and properties
Hermanutz et al. Processing of cellulose using ionic liquids
CN1282773C (zh) 二步凝固浴法制备再生纤维素纤维的方法
CN105392929B (zh) 用于生产成型纤维素制品的方法
US8163215B2 (en) Method of forming regenerated carbohydrates with solvent systems based on molten ionic liquids
KR20100096158A (ko) 재생 생체중합체의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 수득되는 재생 생성물
CN101328626A (zh) 一种连续制备再生纤维素纤维的方法
US11549200B2 (en) Process for making cellulose fibre or film
JP2013019065A (ja) 未修飾セルロースの中空繊維及びその紡糸法
CN103147144B (zh) 一种溶解纤维素的方法以及制备再生纤维的方法
CN101555321A (zh) 溶剂组合物及其制备方法和用途
KR101472098B1 (ko) 이온성 액체를 이용한 셀룰로오스 섬유의 제조방법
CN102926015B (zh) 一种采用预凝胶法制备羟乙基纤维素纤维的方法
CN1193061C (zh) 一种溶剂组合物及其制备方法和用途
CN1546298A (zh) 制备再生纤维素膜和丝的方法
EP0620871B1 (en) Cellulose ester shaped articles from solutions capable of increased production speeds
KR101472097B1 (ko) 이온성 액체를 이용한 셀룰로오스 섬유의 제조방법
KR101472095B1 (ko) 균일 셀룰로오스 섬유의 제조방법 및 이로부터 제조된 섬유
WO2017211798A1 (en) Process for the preparation of a cellulose product
CN112553705A (zh) 一种阻燃粘胶纤维的制备方法
KR101472094B1 (ko) 응고 속도에 따라 결정화도가 조절 가능한 셀룰로오스 섬유의 제조방법 및 이로부터 제조된 셀룰로오스 섬유
TW202419579A (zh) 纖維素纖維、樹脂組成物、成形品、以及纖維素纖維之製造方法
KR101535212B1 (ko) 고온·고압 고무 보강재용 셀룰로오스 섬유

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20151202

C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned