CN102555383B - 腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：一、制备改性酚醛树脂混合溶液：先制备腰果酚改性酚醛树脂，然后制备桐油改性酚醛树脂，再将腰果酚改性酚醛树脂与制备的桐油改性酚醛树脂按质量比1:1混合，然后加入环氧大豆油，充分搅拌即得；二、覆铜板的制备：将木纤维绝缘纸浸渍步骤一制备的改性酚醛树脂混合溶液，然后经过烘干、分切制成酚醛纸基，再在酚醛纸基表面覆上铜箔压制成型，即得到成品。本发明生产成本低，且制得的覆铜板的柔韧性好。

Description

腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法

技术领域

本发明涉及一种腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法，主要用于覆铜板生产技术领域。

背景技术

覆铜箔板是将电子玻纤布或其它增强材料浸以树脂，一面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种板状材料，被称为覆铜箔层压板(Copper Clad Laminate，CCL)，简称为覆铜板。

覆铜板是印制电路板极其重要的基础材料，各种不同形式、不同功能的印制电路板，都是在覆铜板上有选择地进行加工、蚀刻、钻孔及镀铜等工序，制成不同的印制电路(单面、双面、多层)。覆铜板作为印制电路板制造中的基板材料，对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用，对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响，因此，印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜板。

现有的覆铜板使用的改性酚醛树脂为桐油改性的酚醛树脂，其价格较高，为了降低成本，CN101265352B公开了一种“腰果酚改性酚醛树脂及生产环保型阻燃纸基覆铜板的方法”，由于桐油为长链结构，其分子式中含有两个双键，而腰果酚分子结构一边为苯环，仅有一个双键，故腰果酚反应后形成的网状结构比桐油反应后形成的网状结构少，从而降低了产品的硬度和柔韧性，造成值得的覆铜板冲孔时易开裂，严重影响产品质量。故上述发明采用部分腰果酚替代桐油的方式，其制备酚醛树脂的方法如下：它是将腰果酚、桐油、苯酚在酸触媒的作用下进行反应，然后投入甲醛、含氮酚醛树脂在碱触媒作用下反应，再脱水制得。此种做法的缺点是：反应时腰果酚与桐油同时加入，酸触媒的存在会抑制腰果酚的反应，使得腰果酚起不到作用，从而降低的产品性能，为了提高性能，往往需要加大桐油的用量，产品成本很难降低。

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种生产成本低，且制得的覆铜板的柔韧性好的腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法。

本发明的目的是这样实现的：一种腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法，所述方法包括如下步骤：

一、制备改性酚醛树脂混合溶液：

步骤A、制备腰果酚改性酚醛树脂

所述腰果酚改性酚醛树脂的原料质量份配比如下：

苯酚            1100-1300份；

腰果酚          700-900份；

甲醛            1300-1500份；

三乙胺           1.5-2.5份；

氨水25%浓度    70-90份；

甲醇            1200-1500份；

制备时，将苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中反应，反应温度95-100℃，反应时间40-60分钟，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液；

步骤B、制备桐油改性酚醛树脂

先将桐油250-270质量份、苯酚300-500质量份、对甲苯磺酸（50%水溶液）2-3质量份加入反应釜，在温度78-82℃条件，反应时间85-95分钟，反应结束后，用三乙醇胺调节pH值至中性；

然后再加入甲醛300-330质量份、氨水10-20质量份、三乙胺5-10质量份，在温度78-82℃条件，反应时间85-95分钟，反应结束后，用甲醇400-500质量份进行稀释；

步骤C、制备改性酚醛树脂混合溶液

将步骤A制备的腰果酚改性酚醛树脂与步骤B制备的桐油改性酚醛树脂按质量比1:1混合，然后加入环氧大豆油，充分搅拌即得，其中环氧大豆油的加入量为步骤A制备的腰果酚改性酚醛树脂总固化量的20%；

二、覆铜板的制备

将木纤维绝缘纸浸渍步骤一制备的改性酚醛树脂混合溶液，然后经过烘干、分切制成酚醛纸基，再在酚醛纸基表面覆上铜箔压制成型，即得到成品。

其中木纤维绝缘纸为3-8层。

本发明的有益效果是：

本发明分别制备腰果酚改性酚醛树脂、桐油改性酚醛树脂然后混合并加入大豆油，腰果酚改性酚醛树脂制备时采用三乙胺做触媒、氨水做催化剂在碱性条件下反应，制成，制备过程中无酸的存在，使得腰果酚反应充分，方法简单，成本低；然后通过加入环氧大豆油，提高了最终制得的覆铜板的柔韧性；桐油改性酚醛树脂现在酸性条件下即在对甲苯磺酸做触媒的条件下，先用桐油对苯酚经行充分改性，然后再中和，在碱性条件下与甲苯反应制得酚醛树脂，其中桐油得到最大程度的利用，使得产品的柔韧性提高进一步得到了保证。

本发明可节约桐油用量50%，生产成本达到价格低，且其性能指标完全达到全部使用桐油的产品的性能指标。

具体实施方式

实施例1： 

一种腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法，所述方法包括如下步骤：

一、制备改性酚醛树脂混合溶液：

步骤A、制备腰果酚改性酚醛树脂

所述腰果酚改性酚醛树脂的原料质量份配比如下：

苯酚            1200份；

腰果酚          800份；

甲醛            1500份；

三乙胺           2份；

氨水25%浓度    80份；

甲醇            1300份；

制备时，将苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中反应，反应温度95-100℃，反应时间40-60分钟，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液；

步骤B、制备桐油改性酚醛树脂

先将桐油260质量份、苯酚400质量份、对甲苯磺酸（50%水溶液）2.5质量份加入反应釜，在温度78-82℃条件，反应时间85-95分钟，反应结束后，用三乙醇胺调节pH值至中性；

然后再加入甲醛317质量份、氨水16质量份、三乙胺8质量份，在温度78-82℃条件，反应时间85-95分钟，反应结束后，用甲醇450质量份进行稀释；

步骤C、制备改性酚醛树脂混合溶液

将步骤A制备的腰果酚改性酚醛树脂与步骤B制备的桐油改性酚醛树脂按质量比1:1混合，然后加入环氧大豆油，充分搅拌即得，其中环氧大豆油的加入量为步骤A制备的腰果酚改性酚醛树脂总固化量的20%；

二、覆铜板的制备

将木纤维绝缘纸浸渍步骤一制备的改性酚醛树脂混合溶液，然后经过烘干、分切制成酚醛纸基，再在酚醛纸基表面覆上铜箔压制成型，即得到成品。

实施例2：

本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于：

步骤A中：

苯酚            1100份；

腰果酚          700份；

甲醛            1300份；

三乙胺           1.5份；

氨水25%浓度    70份；

甲醇            1200份。

实施例3：

本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于：

步骤A中：

苯酚            1300份；

腰果酚          900份；

甲醛            1500份；

三乙胺           2.5份；

氨水25%浓度    90份；

甲醇            1500份。

实施例4：

本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于：

所述步骤B中：

桐油250质量份、苯酚300质量份、对甲苯磺酸（50%水溶液）2质量份；

甲醛300质量份、氨水10质量份、三乙胺5质量份，甲醇400质量份。

实施例5：

本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于：

所述步骤B中：

桐油270质量份、苯酚500质量份、对甲苯磺酸（50%水溶液）3质量份；

甲醛330质量份、氨水20质量份、三乙胺10质量份，甲醇500质量份。

本发明制备的腰果酚改性酚醛纸基覆铜板，主要技术指标及经济指标如下：

1、产品能在260℃热冲击气包试验中，保持25秒不分层、不起泡。

2、剥离强度：经100℃干热后，能达到1.0N/mm，暴露于三氯乙烷溶液蒸汽后，可达到1.0 N/mm，经模拟电镀条件后，可达到0.6 N/mm，拉托强度可达到50N。

3、表面电阻：恒定湿热处理后，在100℃时≥100MΩ·m。

4、产品采用天然的腰果酚来改性酚醛树脂，达到了欧盟对电子产品的保护要求。产品使用年满，报废处置，通过焚烧或其他科学的处置，对环境无影响，不会产生二次污染。

Claims (3)

1.一种腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：

一、制备改性酚醛树脂混合溶液：

步骤A、制备腰果酚改性酚醛树脂

所述腰果酚改性酚醛树脂的原料质量份配比如下：

苯酚            1100-1300份；

腰果酚          700-900份；

甲醛            1300-1500份；

三乙胺           1.5-2.5份；

氨水25%浓度    70-90份；

甲醇            1200-1500份；

制备时，将苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反应釜中反应，反应温度95-100℃，反应时间40-60分钟，然后加入甲醇作为溶剂，制得酚醛树脂溶液；

步骤B、制备桐油改性酚醛树脂

先将桐油250-270质量份、苯酚300-500质量份、对甲苯磺酸50%水溶液2-3质量份加入反应釜，在温度78-82℃条件，反应时间85-95分钟，反应结束后，用三乙醇胺调节pH值至中性；

然后再加入甲醛300-330质量份、氨水10-20质量份、三乙胺5-10质量份，在温度78-82℃条件，反应时间85-95分钟，反应结束后，用甲醇400-500质量份进行稀释；

步骤C、制备改性酚醛树脂混合溶液

将步骤A制备的腰果酚改性酚醛树脂与步骤B制备的桐油改性酚醛树脂按质量比1:1混合，然后加入环氧大豆油，充分搅拌即得，其中环氧大豆油的加入量为步骤A制备的腰果酚改性酚醛树脂总固化量的20%；

二、覆铜板的制备

将木纤维绝缘纸浸渍步骤一制备的改性酚醛树脂混合溶液，然后经过烘干、分切制成酚醛纸基，再在酚醛纸基表面覆上铜箔压制成型，即得到成品。

2.根据权利要求1所述的一种腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法，其特征在于： 

所述步骤A中制备腰果酚改性酚醛树脂的原料质量份配比如下：

苯酚            1200份；

腰果酚          800份；

甲醛            1500份；

三乙胺           2份；

氨水25%浓度    80份；

甲醇            1300份。

3.根据权利要求1所述的一种腰果酚改性酚醛纸基覆铜板的制备方法，其特征在于：

所述步骤B中制备桐油改性酚醛树脂的原料质量份配比如下：

桐油     260份

苯酚     400份

对甲苯磺酸50%水溶液 2.5份

甲醛   317份

氨水    16份

三乙胺  8份

甲醇    450份。