JPH05279496A - フェノール樹脂積層板の製造法 - Google Patents

フェノール樹脂積層板の製造法

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JPH05279496A
JPH05279496A JP4081858A JP8185892A JPH05279496A JP H05279496 A JPH05279496 A JP H05279496A JP 4081858 A JP4081858 A JP 4081858A JP 8185892 A JP8185892 A JP 8185892A JP H05279496 A JPH05279496 A JP H05279496A
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JP
Japan
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resin
phenol
oil
cashew
phenolic resin
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JP4081858A
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English (en)
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Hiroshi Aiba
博 相庭
Yukio Tokunaga
幸雄 徳永
Mikio Ito
幹雄 伊藤
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Sumitomo Durez Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Sumitomo Durez Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/032Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0326Organic insulating material consisting of one material containing O

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  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記(A)成分20部を下記(B)成分10
0部に添加した樹脂成分を積層板用基材に含浸乾燥し、
積層成形する。 (A)成分:フェノール類とカシューナッツシェルオイ
ルとを酸触媒存在下で反応させてカシュー変性フェノー
ル化合物を合成し、これをアルデヒド類と酸性触媒存在
下で反応させて得られるノボラック型カシュー変性フェ
ノール樹脂。 (B)成分:乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂。 【効果】 打抜き加工性、耐水性に優れ、電気的特性、
機械的特性、硬化性が良好であるフェノール樹脂積層板
が得られ、印刷配線基板、電気絶縁基板等に好適に用い
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は印刷配線基板、電気絶縁
基板等に用いられるフェノール樹脂積層板の製造法に関
する。
【0002】
【従来の技術】最近、絶縁材料特に通信機および電子機
器に使用される積層板および銅張積層板は、加工設備の
自動化、省エネルギー等の観点から常温又は常温付近の
比較的低温での打抜き加工性の優れたものが要求されて
いる。このため、通常、積層板用樹脂としては各種のア
ルキルフェノールをフェノールと併用し、乾性油等で変
性したフェノール・ホルムアルデヒド樹脂が使用されて
いる。しかし、乾性油で変性したフェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂は乾性油による変性のため硬化速度が遅
く、架橋密度も低下するため、積層板中の樹脂は硬化不
足になりやすく、耐熱性、機械強度、耐水性、等の特性
が低下する。また打抜き加工の際には、架橋密度が低い
ため層間剥離等が発生しやすい。即ち、従来の乾性油−
フェノール類の反応物は乾性油に対するフェノールの付
加モル数が低く、また乾性油の重合物を生成するため、
ホルムアルデヒドとの反応、即ち樹脂化反応および硬化
反応において反応速度および硬化速度が低下し、諸特性
低下の原因になっていた。この硬化性改良法としてフェ
ノールとホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応さ
せた反応生成物を乾性油変性フェノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂に添加する方法(特開昭61−121932号
公報)が提案されている。この方法により若干の硬化性
向上はみられるが、打抜き加工性、強靱性等の点におい
て最近積層板に要求されているレベルに対し未だ不十分
なものである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、打抜き加工
性、耐水性に優れ、電気的特性、機械的特性、硬化性の
良好なフェノール樹脂積層板の製造法を提供するもので
ある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、積層板用基材
に含浸する樹脂として下記(A)成分を下記(B)成分
に添加した樹脂成分を使用するものである。 (A)成分:フェノール類とカシューナッツシェルオイ
ル(以下、カシューオイルという)とアルデヒド類とを
酸触媒存在下で反応させて得られるノボラック型カシュ
ー変性フェノール樹脂。 (B)成分:乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂。 本発明において、(A)成分のノボラック型カシュー変
性フェノール樹脂は、(1) フェノール類とカシューナッ
ツシェルオイルとを酸触媒存在下で反応させてカシュー
変性フェノール化合物を合成し、これをアルデヒド類と
酸性触媒存在下で反応させる方法、(2) フェノール類と
アルデヒド類とを酸性触媒下で反応させてノボラック型
フェノール樹脂を得、その後必要により縮合水などを除
去し、カシューオイルを酸性触媒下で反応させる方法、
などによって得ることができる。
【0005】(A)成分はフェノール源として通常フェ
ノールを用いるが、クレゾール類を用いることができ、
フェノールとクレゾール類、p−アルキルフェノール類
等とを併用することもできる。フェノール類とカシュー
オイルとの反応割合は、フェノール類100重量部に対
してカシューオイル5〜50重量部が好ましい。カシュ
ーオイルが5重量部より少ないと、カシューオイルの配
合による可塑化硬化が小さく、50重量部より多いと、
フェノールと反応しないカシューオイルの量が無視でき
なくなり、積層板の耐熱性などが低下するようになる。
アルデヒド類としてはホルマリン、パラホルムアルデヒ
ド、トリオキサン等のホルムアルデヒド類やパラアセト
アルデヒド、ブチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、
ベンズアルデヒド等が用いられ、特にホルマリン、パラ
ホルムアルデヒドが好ましい。アルデヒド類の添加量
は、フェノール類1モルに対して0.3〜0.8が好ま
しく、さらには0.5〜0.8が好ましい。酸性触媒とし
ては、三弗化硼素、塩酸、硫酸等の無機酸や、蓚酸、酢
酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が用いられる。
【0006】前記(1)の方法の一例を述べると、カシュ
ー変性フェノール化合物はフェノール類、カシューオイ
ル及び酸触媒の混合物を60〜150℃で30分〜5時
間反応させて合成する。続いて、得られたカシュー変性
フェノールはホルマリン、パラホルムアルデヒド等のア
ルデヒド類と酸性触媒存在下に60〜120℃の所定温
度で反応させた後、メタノール、トルエン等の有機溶剤
で希釈することにより得られる。メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類やベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類等の有機溶剤類を反応溶媒として用いても
よい。前記(2)の方法の場合の一例を述べると、フェノ
ール類とアルデヒド類と酸性触媒とを60〜120℃の
温度条件下で反応させノボラック型フェノール樹脂を
得、必要により縮合水などを除去する。続いて、新たに
酸性触媒を添加するか添加せずしてカシューオイルを配
合し、60〜150℃で30分〜5時間反応し、前記の
溶剤に溶解して得られる。得られたこれらノボラック型
カシュー変性フェノール樹脂は、必要によりアンモニ
ア、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンテトラミン、トリエタノールアミン等のアミン類、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム等のアルカリ土類金属化合物により中和することがで
きる。
【0007】乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂は、例えば桐油等の乾性油とフェノール類とを酸触
媒で反応させ、さらにホルムアルデヒドと塩基性触媒存
在下で反応させてレゾール化することにより合成でき、
上記の溶剤で希釈される。本発明の積層板は、以上のよ
うにして得られるノボラック型カシュー変性フェノール
樹脂を乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂に
添加溶解してワニスとし、クラフト紙、リンター紙、ガ
ラス布、ガラス不織布、ポリエステル布、アラミド繊維
布、帆布等の基材に含浸乾燥し、通常3〜10枚積層し
て加熱加圧成形することにより得ることができる。乾性
油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂に対するノボ
ラック型カシュー変性フェノール樹脂の添加量は、乾性
油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂100重量部
に対して3〜50重量部が好ましく、さらに好ましくは
10〜35重量%である。3重量部より少ないと耐水性
や打抜き加工性の向上効果が殆どなく、50重量部を越
えると耐熱性、打抜き加工性が低下するようになる。
【0008】なお、本発明において、(A)成分及び(B)
成分以外の樹脂を全樹脂成分中50重量%以内で配合し
てもよい。このような樹脂としては未変性のレゾール樹
脂、あるいは、クレゾールやp−tert−ブチルフェノー
ルなどのアルキルフェノールのレゾール樹脂などであ
る。
【0009】
【作用】本発明で得られるフェノール樹脂積層板は、そ
のワニス用樹脂成分中に乾性油と結合しておらず、可撓
性及び耐水性を付与するノボラック型カシュー変性フェ
ノール樹脂を含有しているので、通常フェノール樹脂積
層板として用いるレゾール型フェノール樹脂に比べて分
子量が大きく、かつカシューオイルに基づく疎水性で可
撓性の置換基を有しており、かつ、積層板成形時に、ノ
ボラック型カシュー変性フェノール樹脂と乾性油変性フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂が反応するので、打抜
き加工性、耐水性、電気的特性および機械的特性が良好
となっていると考えられる。
【0010】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を説明する。 (合成例1)フェノール1400g、カシューオイル6
00g、p−トルエンスルホン酸5gとを混合し、80
℃で3時間反応させた。次いで、これにトルエン800
gを添加して溶解し、88%パラホルムアルデヒド26
4gを徐々に添加しその後加熱し、100℃で2時間反
応させた。これをメタノール1200gで溶解して樹脂
分50重量%のノボラック型カシュー変性フェノール樹
脂(樹脂1)を得た。 (合成例2)m−クレゾールとp−クレゾールの60対
40の混合物2000gと蓚酸15gの混合物に37%
ホルマリン800gを100℃を保ちつつ2時間かけて
滴下し、さらに100℃で1時間反応させた。次いで、
減圧下で内温が200℃になるまで濃縮した後、カシュ
ーオイル600g添加し、内温が120℃になるまで冷
却し、p−トルエンスルホン酸5gを加えて130℃で
2時間反応させた。これにメタノール1600gとトル
エン800gの混合物で溶解して樹脂分50重量%のノ
ボラック型カシュー変性クレゾール樹脂(樹脂2)を得
た。
【0011】(合成例3)フェノール940g、37%
ホルマリン649g、35%塩酸2gの混合物を4時間
還流温度で反応後、減圧下で内温が160℃になるまで
脱水し、これをメタノールで溶解して樹脂分50重量%
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂(樹脂3)を得
た。 (合成例4)フェノール1200g、桐油800g、パ
ラトルエンスルホン酸5gの混合物を80℃で3時間反
応させた。次いでこれにトルエン800gとトリエタノ
ールアミン20gを添加して希釈、中和後、パラホルム
アルデヒド500g、25%アンモニア水30gを添加
し、90から100℃で4時間反応させ、次いで減圧
下、脱水、脱トルエンを行ない、トルエン1000gと
メタノール1000gを添加して希釈し、樹脂分50重
量%の桐油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂(樹
脂4)を得た。 (合成例5)フェノール1000g、37%ホルマリン
980g、トリエチルアミン20gを混合して60℃で
2時間反応させ、次いで減圧下で濃縮し、これをメタノ
ール/水=80/20の混合溶剤で希釈して樹脂分50
重量%の水溶性低分子フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂(樹脂5)を得た。
【0012】[実施例1,2及び比較例1,2]合成例
5で得られた樹脂5をクラフト紙に含浸して乾燥し、樹
脂分 10.5%の処理基材を得た。次いでこの処理基材
に表1の配合で、それぞれ別々に調製した上塗りワニス
(樹脂1〜樹脂4)を含浸して乾燥し、全樹脂分56%
のプリプレグを得た。これを8枚積層し、片側に35μ
mの銅箔を重ね合わせ、160℃、80kg/cm2
60分間加熱加圧し、厚さ 1.6mmのフェノール樹脂
積層板を得た。表1に各上塗りワニスの150℃熱盤上
でのゲル化時間と実施例1,2および比較例1,2で得
た積層板の特性を示す。
【0013】
【表1】
【0014】
【発明の効果】本発明の製造法によるフェノール樹脂積
層板は、表1の結果から明らかのように、硬化性、打抜
き加工性、耐水性に優れ、電気的特性、機械的特性が良
好であるので、印刷配線基板、電気絶縁基板等に好適に
用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:06 C08L 61:14 (72)発明者 伊藤 幹雄 東京都千代田区内幸町1丁目2番2号 住 友ベークライト株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記(A)成分を下記(B)成分に添加
    した樹脂成分を積層板用基材に含浸乾燥し、積層成形す
    ることを特徴とするフェノール樹脂積層板の製造法。 (A)成分:フェノール類とカシューナッツシェルオイ
    ルとアルデヒド類とを酸触媒存在下で反応させて得られ
    るノボラック型カシュー変性フェノール樹脂。 (B)成分:乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド
    樹脂。
  2. 【請求項2】 (B)成分に対する(A)成分の添加量
    が(B)成分100重量部に対して3から50重量部で
    あることを特徴とする請求項1記載のフェノール樹脂積
    層板の製造法。
JP4081858A 1992-04-03 1992-04-03 フェノール樹脂積層板の製造法 Pending JPH05279496A (ja)

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