JPH0592504A - フエノール樹脂積層板の製造法 - Google Patents
フエノール樹脂積層板の製造法Info
- Publication number
- JPH0592504A JPH0592504A JP25244591A JP25244591A JPH0592504A JP H0592504 A JPH0592504 A JP H0592504A JP 25244591 A JP25244591 A JP 25244591A JP 25244591 A JP25244591 A JP 25244591A JP H0592504 A JPH0592504 A JP H0592504A
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- Japan
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- resin
- laminated sheet
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- drying oil
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどの２
官能性（メタ）アクリル酸エステルモノマーを乾性油変
性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂１００重量部に対
し、３〜５０重量部添加した樹脂成分を積層板用基材に
含浸乾燥し、積層成形することを特徴とするフェノール
樹脂積層板の製造法。 【効果】 硬化性に優れ、打抜き加工性、耐水性、電気
的特性、機械的特性が良好であり、印刷配線板に好適に
用いることができる。
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどの２
官能性（メタ）アクリル酸エステルモノマーを乾性油変
性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂１００重量部に対
し、３〜５０重量部添加した樹脂成分を積層板用基材に
含浸乾燥し、積層成形することを特徴とするフェノール
樹脂積層板の製造法。 【効果】 硬化性に優れ、打抜き加工性、耐水性、電気
的特性、機械的特性が良好であり、印刷配線板に好適に
用いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は印刷配線基板、電気絶縁
基板等に用いられるフェノール樹脂積層板の製造法に関
する。
基板等に用いられるフェノール樹脂積層板の製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】最近、絶縁材料特に通信機及び電子機器
に使用される積層板及び銅張積層板は、加工設備の自動
化、省エネルギー等の観点から常温又は常温付近の比較
的低温での打抜き加工性の優れたものが要求されてい
る。このため、通常、積層板用樹脂としては各種のアル
キルフェノールをフェノールと併用し、乾性油等で変性
したフェノール・ホルムアルデヒド樹脂が使用されてい
る。
に使用される積層板及び銅張積層板は、加工設備の自動
化、省エネルギー等の観点から常温又は常温付近の比較
的低温での打抜き加工性の優れたものが要求されてい
る。このため、通常、積層板用樹脂としては各種のアル
キルフェノールをフェノールと併用し、乾性油等で変性
したフェノール・ホルムアルデヒド樹脂が使用されてい
る。
【０００３】しかし、乾性油で変性したフェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂は乾性油による変性のため硬化速度
が遅く、架橋密度も低下するため、積層板中の樹脂は硬
化不足になりやすく、耐熱性、機械強度、耐水性等の特
性が低下する。また打抜き加工の際には、架橋密度が低
いため層間剥離等が発生しやすい。即ち、従来の乾性油
−フェノール類の反応物は乾性油に対するフェノールの
付加モル数が低く、また乾性油の重合物を生成するた
め、ホルムアルデヒドとの反応、即ち樹脂化反応及び硬
化反応において反応速度及び硬化速度が低下し、諸特性
低下の原因になっていた。
ルムアルデヒド樹脂は乾性油による変性のため硬化速度
が遅く、架橋密度も低下するため、積層板中の樹脂は硬
化不足になりやすく、耐熱性、機械強度、耐水性等の特
性が低下する。また打抜き加工の際には、架橋密度が低
いため層間剥離等が発生しやすい。即ち、従来の乾性油
−フェノール類の反応物は乾性油に対するフェノールの
付加モル数が低く、また乾性油の重合物を生成するた
め、ホルムアルデヒドとの反応、即ち樹脂化反応及び硬
化反応において反応速度及び硬化速度が低下し、諸特性
低下の原因になっていた。
【０００４】この硬化性改良法としてフェノールとホル
ムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させた反応生成
物を乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂に添
加する方法（特開昭６１−１２１９３２号公報）が提案
されている。この方法により若干の硬化性向上はみられ
るが、打抜き加工性、強靭性等の点において最近積層板
に要求されているレベルに対し未だ不十分なものであ
る。
ムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させた反応生成
物を乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂に添
加する方法（特開昭６１−１２１９３２号公報）が提案
されている。この方法により若干の硬化性向上はみられ
るが、打抜き加工性、強靭性等の点において最近積層板
に要求されているレベルに対し未だ不十分なものであ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬化性に優
れ、打抜き加工性、耐水性、電気的特性、機械的特性の
良好なフェノール樹脂積層板の製造法を提供するもので
ある。
れ、打抜き加工性、耐水性、電気的特性、機械的特性の
良好なフェノール樹脂積層板の製造法を提供するもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、２官能性（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーを乾性油変性フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂１００重量部に対し、３〜５
０重量部添加した樹脂成分を積層板用基材に含浸乾燥
し、積層成形することにより、上記の優れた特性を有す
るフェノール樹脂積層板を製造することを特徴とするも
のである。
タ）アクリル酸エステルモノマーを乾性油変性フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂１００重量部に対し、３〜５
０重量部添加した樹脂成分を積層板用基材に含浸乾燥
し、積層成形することにより、上記の優れた特性を有す
るフェノール樹脂積層板を製造することを特徴とするも
のである。
【０００７】本発明において用いられる２官能性（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーは、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート等であり、このようなものとしては、例
えば、モノサイザーＴＤ−１５２０、モノサイザーＴＤ
−１５２０Ａ（大日本インキ化学工業製）等が挙げられ
る。
タ）アクリル酸エステルモノマーは、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート等であり、このようなものとしては、例
えば、モノサイザーＴＤ−１５２０、モノサイザーＴＤ
−１５２０Ａ（大日本インキ化学工業製）等が挙げられ
る。
【０００８】乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂は、乾性油とフェノール類とを酸触媒で反応させ、
更にホルムアルデヒドと塩基性触媒存在下で反応させて
レゾール化することにより合成できる。乾性油として
は、桐油、亜麻仁油、脱水ヒマシ油、カシューナッツ油
等が用いられる。フェノール類としては、フェノールあ
るいはクレゾール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ール、ノニルフェノール、カシューダイマー等のＣ1 〜
Ｃ 20のアルキルフェノール等が用いられる。
樹脂は、乾性油とフェノール類とを酸触媒で反応させ、
更にホルムアルデヒドと塩基性触媒存在下で反応させて
レゾール化することにより合成できる。乾性油として
は、桐油、亜麻仁油、脱水ヒマシ油、カシューナッツ油
等が用いられる。フェノール類としては、フェノールあ
るいはクレゾール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ール、ノニルフェノール、カシューダイマー等のＣ1 〜
Ｃ 20のアルキルフェノール等が用いられる。
【０００９】前記酸触媒としては、三弗化硼素、塩酸、
硫酸等の無機酸や、蓚酸、酢酸、パラトルエンスルホン
酸等の有機酸が用いられる。また、乾性油とフェノール
との反応物とホルムアルデヒドとを反応させる塩基性触
媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の一
価又は二価の酸化物又は水酸化物あるいはアンモニア水
やトリエチルアミン等のアミン類が用いられる。
硫酸等の無機酸や、蓚酸、酢酸、パラトルエンスルホン
酸等の有機酸が用いられる。また、乾性油とフェノール
との反応物とホルムアルデヒドとを反応させる塩基性触
媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の一
価又は二価の酸化物又は水酸化物あるいはアンモニア水
やトリエチルアミン等のアミン類が用いられる。
【００１０】本発明の積層板は、２官能性（メタ）アク
リル酸エステルモノマーを有機溶剤に溶解した後あるい
はそのまま乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂に添加溶解してワニスとし、クラフト紙、リンター
紙、ガラス布、ガラス不織布、ポリエステル布、アラミ
ド繊維布、帆布等の基材に含浸乾燥し、通常３〜１０枚
積層して加熱加圧成形することにより得ることができ
る。
リル酸エステルモノマーを有機溶剤に溶解した後あるい
はそのまま乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂に添加溶解してワニスとし、クラフト紙、リンター
紙、ガラス布、ガラス不織布、ポリエステル布、アラミ
ド繊維布、帆布等の基材に含浸乾燥し、通常３〜１０枚
積層して加熱加圧成形することにより得ることができ
る。
【００１１】乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂に対する２官能性（メタ）アクリル酸エステルモノ
マーの添加量は、乾性油変性フェノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂１００重量部に対して、３〜５０重量部が好ま
しく、更に好ましくは５〜３０重量部である。３重量部
より少ないと硬化性向上効果が少なく、５０重量部を越
えると打抜き加工性が低下する傾向がある。
樹脂に対する２官能性（メタ）アクリル酸エステルモノ
マーの添加量は、乾性油変性フェノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂１００重量部に対して、３〜５０重量部が好ま
しく、更に好ましくは５〜３０重量部である。３重量部
より少ないと硬化性向上効果が少なく、５０重量部を越
えると打抜き加工性が低下する傾向がある。
【００１２】なお、本発明において、前記成分以外の樹
脂を全樹脂成分中５０％以内で配合してもよい。このよ
うな樹脂としては未変性のレゾール樹脂、アルキルフェ
ノールのレゾール樹脂などである。
脂を全樹脂成分中５０％以内で配合してもよい。このよ
うな樹脂としては未変性のレゾール樹脂、アルキルフェ
ノールのレゾール樹脂などである。
【００１３】
【作用】本発明で得られるフェノール樹脂積層板は、そ
のワニス用樹脂成分中に、２官能性（メタ）アクリル酸
エステルモノマーを含んでおり、熱によりその（メタ）
アクリル酸モノマーが重合するあるいは、乾性油の二重
結合と反応すると考えられる。そのため、乾性油変性フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂では生成しない新しい
結合が生まれ、適度に架橋密度を上げるため、硬化性に
優れ、打抜き加工性、耐水性、電気特性及び機械的特性
が良好となっていると考えられる。
のワニス用樹脂成分中に、２官能性（メタ）アクリル酸
エステルモノマーを含んでおり、熱によりその（メタ）
アクリル酸モノマーが重合するあるいは、乾性油の二重
結合と反応すると考えられる。そのため、乾性油変性フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂では生成しない新しい
結合が生まれ、適度に架橋密度を上げるため、硬化性に
優れ、打抜き加工性、耐水性、電気特性及び機械的特性
が良好となっていると考えられる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を説明する。 （合成例１）フェノール１２００ｇ、桐油８００ｇ、バ
ラトルエンスルホン酸５ｇの混合物を８０℃で３時間反
応させた。次いでこれにトルエン８００ｇとトリエタノ
ールアミン２０ｇを添加して希釈、中和後、パラホルム
アルデヒド５００ｇ、２５％アンモニア水３０ｇを添加
し、９０〜１００℃で４時間反応させ、次いで減圧下で
脱水、脱トルエンを行い、トルエン１０００ｇとメタノ
ール１０００ｇを添加して希釈し、樹脂分５０重量％の
桐油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂（樹脂１）
を得た。
ラトルエンスルホン酸５ｇの混合物を８０℃で３時間反
応させた。次いでこれにトルエン８００ｇとトリエタノ
ールアミン２０ｇを添加して希釈、中和後、パラホルム
アルデヒド５００ｇ、２５％アンモニア水３０ｇを添加
し、９０〜１００℃で４時間反応させ、次いで減圧下で
脱水、脱トルエンを行い、トルエン１０００ｇとメタノ
ール１０００ｇを添加して希釈し、樹脂分５０重量％の
桐油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂（樹脂１）
を得た。
【００１５】（合成例２）フェノール１０００ｇ、３７
％ホルマリン９８００ｇ、トリエチルアミン２０ｇを混
合して６０℃で２時間反応させ、次いで減圧下で濃縮
し、これをメタノール／水＝８０／２０の混合剤で希釈
して樹脂分５０重量％の水溶性低分子フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂（樹脂２）を得た。
％ホルマリン９８００ｇ、トリエチルアミン２０ｇを混
合して６０℃で２時間反応させ、次いで減圧下で濃縮
し、これをメタノール／水＝８０／２０の混合剤で希釈
して樹脂分５０重量％の水溶性低分子フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂（樹脂２）を得た。
【００１６】（実施例１）合成例２で得られた樹脂２を
クラフト紙に含浸して乾燥し、樹脂分１0.５％の処理紙
を得た。次いでこの処理紙に、合成例１で得られた樹脂
１の固形分１００重量％に対し、メタクリル酸エステル
モノマー（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト）１０重量％を添加して得たワニスを含浸して乾燥
し、全樹脂分５０％のプリプレグを得た。これを８枚積
層し、片側に３５μｍの銅箔を重ね合わせ、１６０℃、
８０kg／cm2 の積層条件で６０分加熱圧着して、厚さ1.
６mmのフェノール樹脂積層板を製造した。
クラフト紙に含浸して乾燥し、樹脂分１0.５％の処理紙
を得た。次いでこの処理紙に、合成例１で得られた樹脂
１の固形分１００重量％に対し、メタクリル酸エステル
モノマー（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト）１０重量％を添加して得たワニスを含浸して乾燥
し、全樹脂分５０％のプリプレグを得た。これを８枚積
層し、片側に３５μｍの銅箔を重ね合わせ、１６０℃、
８０kg／cm2 の積層条件で６０分加熱圧着して、厚さ1.
６mmのフェノール樹脂積層板を製造した。
【００１６】（実施例２）合成例１で得られた樹脂１の
固形分１００重量％に対し、アクリル酸エステルモノマ
ー（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）１０重
量％を添加してワニスを得た。以下実施例１と同一の方
法でフェノール樹脂積層板を製造した。
固形分１００重量％に対し、アクリル酸エステルモノマ
ー（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）１０重
量％を添加してワニスを得た。以下実施例１と同一の方
法でフェノール樹脂積層板を製造した。
【００１７】（実施例３）合成例１で得られた樹脂１の
固形分１００重量％に対し、メタクリル酸エステルモノ
マー（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）２
０重量％を添加してワニスを得た。以下実施例１と同一
の方法でフェノール樹脂積層板を製造した。
固形分１００重量％に対し、メタクリル酸エステルモノ
マー（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）２
０重量％を添加してワニスを得た。以下実施例１と同一
の方法でフェノール樹脂積層板を製造した。
【００１８】（比較例）合成例１で得られた樹脂１をワ
ニスとし、以下実施例１と同一の方法でフェノール樹脂
積層板を製造した。
ニスとし、以下実施例１と同一の方法でフェノール樹脂
積層板を製造した。
【００１９】以上の実施例及び比較例で得られたフェノ
ール樹脂積層板の諸特性を表１に示す。
ール樹脂積層板の諸特性を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明の製造方法により得られたフェノ
ール樹脂積層板は、表１の結果から明らかなように硬化
性に優れ、打抜き加工性、耐水性、電気的特性、機械的
特性が良好であり、印刷配線板に好適に用いることがで
きる。
ール樹脂積層板は、表１の結果から明らかなように硬化
性に優れ、打抜き加工性、耐水性、電気的特性、機械的
特性が良好であり、印刷配線板に好適に用いることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０５Ｋ 1/03 Ｄ 7011−4Ｅ
Claims (1)
- 【請求項１】 ２官能性（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマーを乾性油変性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
１００重量部に対し、３〜５０重量部添加した樹脂成分
を積層板用基材に含浸乾燥し、積層成形することを特徴
とするフェノール樹脂積層板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25244591A JPH0592504A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | フエノール樹脂積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25244591A JPH0592504A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | フエノール樹脂積層板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0592504A true JPH0592504A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=17237479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25244591A Pending JPH0592504A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | フエノール樹脂積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0592504A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017068866A1 (ja) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | 住友ベークライト株式会社 | 液状レゾール型フェノール樹脂、液状レゾール型フェノール樹脂の製造方法、および物品 |
| CN110370781A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-10-25 | 黄瑞有 | 覆铜板上胶烘干方法及其使用的装置 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP25244591A patent/JPH0592504A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017068866A1 (ja) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | 住友ベークライト株式会社 | 液状レゾール型フェノール樹脂、液状レゾール型フェノール樹脂の製造方法、および物品 |
| CN110370781A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-10-25 | 黄瑞有 | 覆铜板上胶烘干方法及其使用的装置 |
| CN110370781B (zh) * | 2019-07-01 | 2021-07-06 | 黄瑞有 | 覆铜板上胶烘干装置 |
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