CN103213356B - 双酚a改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法，其步骤包括：一、制备环氧酚醛树脂混合溶液；二、配置双酚A改性酚醛树脂混合溶液；将环氧酚醛树脂混合溶液用于玻璃布浸渍粘结剂，将双酚A改性酚醛树脂混合溶液用作木纤维纸的浸渍粘结剂，制备覆铜箔层压板。制得的覆铜箔层压板生产成本低，耐老化性能强且不易脱层。
Description
技术领域
本发明涉及一种双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法，主要用于覆铜箔层压板生产技术领域。
背景技术
覆铜箔层压板是将电子玻纤布或其它增强材料浸以树脂，一面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种板状材料，被称为覆铜箔层压板(Copper Clad Laminate，CCL)，简称为覆铜箔层压板。
覆铜箔层压板是印制电路板极其重要的基础材料，各种不同形式、不同功能的印制电路板，都是在覆铜箔层压板上有选择地进行加工、蚀刻、钻孔及镀铜等工序，制成不同的印制电路(单面、双面、多层)。覆铜箔层压板作为印制电路板制造中的基板材料，对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用，对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响，因此，印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜箔层压板。
现有的纸基玻璃布覆铜箔层压板，纸基板固化片浸胶用的浸液多为桐油改性或者腰果酚改性酚醛树脂，由于其粘结性差，产品易分层、起泡；为了增加其粘结强度，通常在纸基板半固化片浸液中加入大量的6101环氧树脂作为粘结剂。但是，6101环氧树脂价格高、与酚醛树脂混合后易老化、成本高，且纸基半固化片存放时间短，质量稳定性差，夏天生产困难，需要存放在空调室内，成本高。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种生产成本低，耐老化性能强且不易脱层的双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法。
本发明的目的是这样实现的：一种双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法，其步骤包括：一、制备环氧酚醛树脂混合溶液；二、配置双酚A改性酚醛树脂混合溶液；将环氧酚醛树脂混合溶液用于玻璃布浸渍粘结剂，将双酚A改性酚醛树脂混合溶液用作木纤维纸的浸渍粘结剂，制备覆铜箔层压板。
具体为：
一、制备环氧酚醛树脂混合溶液：
步骤A、制备1134酚醛树脂溶液
所述1134酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下：
苯酚1000-1200份
甲醛1000-1400份
氨水50-80份
甲醇600-800份
制备时，将苯酚、甲醛和氨水分别吸入反应釜内，反应温度95-100℃，反应时间为40-60分钟，然后用真空脱掉树脂合成后的水分，再加入甲醇作为溶剂，制得1134酚醛树脂溶液。
步骤B、制备环氧酚醛树脂混合溶液
所述环氧酚醛树脂混合溶液的原料质量份配比如下：
6101环氧树脂1000-1200份
1134酚醛树脂（由步骤A制得）2000-2400份
甲醇800-1000份
钛白粉20-60份
制备时，将步骤A制得的1134酚醛树脂溶液与6101环氧树脂、甲醇和钛白粉分别加入反应釜内，进行熟化反应1-2小时，即得环氧酚醛树脂混合溶液。
二、配置双酚A改性酚醛树脂混合溶液
所述双酚A改性酚醛树脂混合溶液的原料质量份配比如下：
大豆油2000-2400份
双酚A 1500-1980份
苯酚150-230份
2-甲基咪唑 3-5份
甲醛1000-1200份
三乙胺20-25份
氨水10-15份
甲醇4000-5000份
钛白粉 20-60份
制备时，将大豆油、双酚A、苯酚、2-甲基咪唑计入反应釜中反应，其中2-甲基咪唑为催化剂，反应温度165℃，恒温反应时间为200-260分钟，再冷却至100℃，再投入甲醛、三乙胺和氨水，再进行二次反应，恒温反应150分钟，测胶化时间，当胶化时间达到工艺要求，进行真空脱水，脱水结束后加入甲醇稀释，然后加入配方量的钛白粉混合均匀，制成成白色的双酚A改性酚醛树脂混合溶液。
三、覆铜箔层压板的制备
步骤（1）、将木纤维绝缘浸渍纸浸渍上述二中制备的白色双酚A改性酚醛树脂混合溶液，然后经烘干、分切，根据厚度要求进行配制，制成酚醛纸基。
步骤（2）、将无碱玻璃布浸渍上述一中制备的环氧酚醛树脂混合溶液，然后经烘干、分切，即得玻璃布半固化片。
步骤（3）、在步骤（1）制得的酚醛纸基量表面各覆上一张步骤（2）制得的玻璃布半固化片，再在玻璃布半固化片外覆上铜箔，经压机进行压制成型，即得成品。
本发明的有益效果是：
本发明方法制备过程中，纸基半固化片浸渍液采用双酚A改性的酚醛树脂混合溶液，不需要添加6101环氧树脂也能达到较好的粘结强度，与环氧酚醛树脂混合溶液浸渍的无碱玻璃布配合使用，制得的覆铜箔层压板，不易分层、不起泡，且由于纸基半固化片制备过程中浸渍液中无6101环氧树脂，延缓了纸基半固化片的老化速度，特别是在夏天，纸基半固化片的存放时间长，质量稳定。
本发明制备的双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板，主要技术指标及经济指标如下：
1、产品能在260℃锡缸中做起泡试验中，保持40秒不分层、不起泡。
2、剥离强度高：经260℃，20s浸焊后，可达到1.7 N/mm。
3、电性能好：
表面电阻：恒定湿热处理恢复后（40±2℃，RH：90-95%，96±1h，控制恢复条件，恢复90±15min），能达到220000 MΩ，在100℃时（60min），能达到350000MΩ。
体积电阻：恒定湿热处理恢复后（40±2℃，RH：90-95%，96±1h，控制恢复条件，恢复90±15min），能达到610000 MΩ·m，在100℃时（60min），能达到800000MΩ·m。
具体实施方式
实施例1：
一种双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法，所述方法包括如下步骤：
一、制备环氧酚醛树脂混合溶液：
步骤A、制备1134酚醛树脂溶液
所述1134酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下：
苯酚1100份
甲醛1150份
氨水70份
甲醇700份
制备时，将苯酚、甲醛和氨水分别吸入反应釜内，反应温度95-100℃，反应时间为40-60分钟，然后用真空脱掉树脂合成后的水分，再加入甲醇作为溶剂，制得1134酚醛树脂溶液。
步骤B、制备环氧酚醛树脂混合溶液
所述环氧酚醛树脂混合溶液的原料质量份配比如下：
6101环氧树脂1200份
1134酚醛树脂（由步骤A制得）2000份
甲醇1000份
钛白粉40份
制备时，将步骤A制得的1134酚醛树脂溶液与6101环氧树脂、甲醇和钛白粉分别加入反应釜内，进行熟化反应1-2小时，即得环氧酚醛树脂混合溶液。
二、配置双酚A改性酚醛树脂混合溶液
所述双酚A改性酚醛树脂混合溶液的原料质量份配比如下：
大豆油2200份
双酚A 1600份
苯酚190份
2-甲基咪唑 4份
甲醛1100份
三乙胺22份
氨水13份
甲醇4500份
钛白粉50份
制备时，将大豆油、双酚A、苯酚、2-甲基咪唑计入反应釜中反应，反应温度165℃，恒温反应时间为200-260分钟，再冷却至100℃，再投入甲醛、三乙胺和氨水，再进行二次反应，恒温反应150分钟，测胶化时间，当胶化时间达到工艺要求，进行真空脱水，脱水结束后加入甲醇稀释，然后与配方量的钛白粉混合成白色的双酚A改性酚醛树脂混合溶液。
三、覆铜箔层压板的制备
步骤（1）、将木纤维绝缘浸渍纸浸渍上述二中制备的白色双酚A改性酚醛树脂混合溶液，然后经烘干、分切，根据厚度要求进行配制，制成酚醛纸基。
步骤（2）、将无碱玻璃布浸渍上述一中制备的环氧酚醛树脂混合溶液，然后经烘干、分切，即得玻璃布半固化片。
步骤（3）、在步骤（1）制得的酚醛纸基量表面各覆上一张步骤（2）制得的玻璃布半固化片，再在玻璃布半固化片外覆上铜箔，经压机进行压制成型，即得成品。
Claims (3)
1.一种双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
一、制备环氧酚醛树脂混合溶液：
步骤A、制备1134酚醛树脂溶液
所述1134酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下：
苯酚1000-1200份
甲醛1000-1400份
氨水50-80份
甲醇600-800份
制备时，将苯酚、甲醛和氨水分别吸入反应釜内，反应温度95-100℃，反应时间为40-60分钟，然后用真空脱掉树脂合成后的水分，再加入甲醇作为溶剂，制得1134酚醛树脂溶液；
步骤B、制备环氧酚醛树脂混合溶液
所述环氧酚醛树脂混合溶液的原料质量份配比如下：
6101环氧树脂1000-1200份
由步骤A制得的1134酚醛树脂溶液2000-2400份
甲醇800-1000份
钛白粉20-60份
制备时，将步骤A制得的1134酚醛树脂溶液与6101环氧树脂、甲醇和钛白粉分别加入反应釜内，进行熟化反应1-2小时，即得环氧酚醛树脂混合溶液；
二、配置双酚A改性酚醛树脂混合溶液
所述双酚A改性酚醛树脂混合溶液的原料质量份配比如下：
大豆油2000-2400份
双酚A 1500-1980份
苯酚150-230份
2-甲基咪唑 3-5份
甲醛1000-1200份
三乙胺20-25份
氨水10-15份
甲醇4000-5000份
钛白粉 20-60份；
制备时，将大豆油、双酚A、苯酚、2-甲基咪唑计入反应釜中反应，反应温度165℃，恒温反应时间为200-260分钟，再冷却至100℃，再投入甲醛、三乙胺和氨水，再进行二次反应，恒温反应150分钟，测胶化时间，当胶化时间达到工艺要求，进行真空脱水，脱水结束后加入甲醇稀释，然后加入配方量的钛白粉混合成白色的双酚A改性酚醛树脂混合溶液；
三、覆铜箔层压板的制备
步骤（1）、将木纤维绝缘浸渍纸浸渍上述步骤二中配置的白色双酚A改性酚醛树脂混合溶液，然后经烘干、分切，根据厚度要求进行配制，制成酚醛纸基；
步骤（2）、将无碱玻璃布浸渍上述步骤一中制备的环氧酚醛树脂混合溶液，然后经烘干、分切，即得玻璃布半固化片；
步骤（3）、在步骤（1）制得的酚醛纸基表面各覆上一张步骤（2）制得的玻璃布半固化片，再在玻璃布半固化片外覆上铜箔，经压机进行压制成型，即得成品。
2.根据权利要求1所述的一种双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法，其特征在于：
步骤A、制备1134酚醛树脂溶液
所述1134酚醛树脂溶液的原料质量份配比如下：
苯酚1100份
甲醛1150份
氨水70份
甲醇700份。
3.根据权利要求1所述的一种双酚A改性纸基玻璃布覆铜箔层压板的制备方法，其特征在于：所述双酚A改性酚醛树脂混合溶液的原料质量份配比如下：
大豆油 2200份
双酚A 1600份
苯酚 190份
2-甲基咪唑 4份
甲醛1100份
三乙胺22份
氨水13份
甲醇4500份
钛白粉 50份。
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