CN102549108B

CN102549108B - 可聚合化合物及其用于液晶显示器的用途

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Publication number: CN102549108B
Application number: CN201080042391.3A
Authority: CN
Inventors: A·塔格贝克; A·乔伊塔兹
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2009-09-28
Filing date: 2010-08-30
Publication date: 2015-07-01
Anticipated expiration: 2030-08-30
Also published as: JP2014238605A; JP2013506015A; DE102010035730A1; US8940184B2; CN102549108A; EP2483370B1; WO2011035842A1; TWI527884B; KR20120099421A; KR101778817B1; US20120182516A1; JP5823395B2; EP2483370A1; TW201125957A; JP5823584B2

Abstract

本发明涉及可聚合化合物，其制备方法及其中间体，和其用于光学、电光学的以及电子学目的的用途，特别是在液晶(FK)介质以及液晶显示器中，尤其是在PS(聚合物稳定)和PSA(聚合物稳定配向)类型的液晶显示器中的用途。

Description

可聚合化合物及其用于液晶显示器的用途

发明领域

本发明涉及可聚合化合物，其制备方法及其中间体，和其用于光学、电光学和电子目的的用途，特别是在液晶(FK)介质和液晶显示器中，尤其是在PS或PSA(“聚合物稳定”或“聚合物稳定配向”)类型的液晶显示器中的用途。

背景技术

目前使用的液晶显示器(FK-显示器)主要是TN(扭曲向列)型的那些。但是，它们具有强烈的对比度视角依赖性的缺陷。另外，已知所谓的具有更宽的视角的VA(垂直配向)显示器。VA显示器的液晶盒在两个透明电极之间含有液晶介质的层，其中该液晶介质通常具有负的介电(DK-)各向异性值。在断电状态下，液晶层的分子垂直于电极面地(垂面地)或者倾斜(英语“tilted”)垂面地取向。当将电压施加到两个电极上时，发生液晶分子平行于电极面的重取向。

另外，已知OCB(光学补偿弯曲)显示器，其基于双折射效应且具有有所谓的“弯曲”取向和通常正的(DK-)各向异性的液晶层。施加电压时，发生液晶分子垂直于电极面的重取向。另外，OCB显示器通常含有一个或多个双折射光学延迟膜，以防止在黑暗状态下“弯曲”盒的不期望的光透过性。OCB显示器相对于TN显示器具有更宽的视角和更短的响应时间(Schaltzeiten)。

另外已知的有所谓的IPS(面内切换)显示器，其含有在两个基板之间的液晶层，其中两个电极只是布置在两个基板中的一个上，和优选具有彼此交错的梳状结构。由此在施加电压到电极时，在它们之间产生具有平行于液晶层的显著分量的电场。这样导致液晶分子在层平面内重新取向。

另外，提出了所谓的FFS(边缘场切换)显示器(尤其参见S.H.Jung等，Jpn.J.Appl.Phys.，第43卷，No.3，2004，1028)，其同样在相同基板上含有两个电极，但是不同于IPS显示器，其中仅一个构造为梳状结构化的电极形式，且另一电极是非结构化的。由此产生强的所谓的“边缘场”，即紧挨电极边缘处的强电场，并且在整个盒中产生电场，该电场同时具有强的垂直分量和强的水平分量。IPS显示器以及FFS显示器二者具有很小的对比度视角依赖性。

在较新类型的VA显示器中，液晶分子的均一取向限于在液晶盒之内的多个较小的畴上。这些畴(也称为倾斜畴(英语“tiltdomains”))之间可以存在向错(Disklinationen)。具有倾斜畴的VA显示器，相对于传统VA显示器，具有更大的对比度和灰度的视角不依赖性。另外，这种类型的显示器更容易制备，因为不再需要用于在接通状态下使分子均一取向的额外的电极表面处理(例如通过摩擦)。替换此地，通过电极的特定构造来控制倾角或倾斜角(英语“预倾斜的(pretilt)”)的优先指向。

在所谓的MVA(多域垂直配向)显示器中，这点通常通过使电极具有导致局部预倾斜的凸起或突起(英语“protrusions”)来实现。由此，在施加电压时在不同的、特定的盒区域内在不同方向上使液晶分子平行于电极面取向。由此实现“受控的”切换，且防止干扰性的向错线的形成。虽然这种布置改进了显示器的视角，但是导致其透光性的降低。

MVA的进一步改进使用了仅在一个电极侧上的凸起，而对置的电极具有切口(英语“slits”)，这改进了透光性。该切口的电极在施加电压时在液晶盒中产生不均匀的电场，使得进一步实现了受控切换。为进一步改进透光性，可以扩大切口与凸起之间的间距，但是这又导致响应时间的延长。在所谓的PVA(图案化VA)中，不用凸起也完全可行，因为两个电极在对置侧上通过切口来结构化，这导致增高的对比度和改进的透光性，但是这在技术上是困难的并且使显示器对机械影响(拍打，英语“tapping”等)更敏感。但是对于许多应用，例如监视器且尤其是TV-屏幕，期望缩短响应时间以及改进显示器的对比度和亮度(透射率)。

另一种发展是所谓的PS或PSA显示器(“聚合物稳定”或“聚合物稳定配向”)，对其有时也采用术语“聚合物稳定化”。其中，将少量(例如0.3重量％、典型地＜1重量％)的一种或多种可聚合化合物加到液晶介质中，并在充入液晶盒之后在于电极之间施加或不施加电压情况下使其原位聚合或交联(通常通过UV光聚合)。将可聚合的介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“RM”)加到液晶混合物中已证实是特别适宜的。

除非另有说明，使用下文术语“PSA”代表PS显示器和PSA显示器。

同时，PSA原理正用于各种传统的液晶显示器。因此，例如已知PSA-VA-、PSA-OCB-、PSA-IPS-、PSA-FFS-和PSA-TN-显示器。就PSA-VA-和PSA-OCB-显示器的情况，可聚合化合物(一种或多种)的聚合优选在施加的电压下进行，对于PSA-IPS-显示器的情况在有或者没有、优选没有施加电压的情况下进行。如在测试盒中可以验证的那样，PS(A)方法导致在盒中预倾斜。就PSA-OCB-显示器的情况，可以实现弯曲结构被稳定化，从而使得没有偏置电压也可以是足够的或者可将偏置电压降低。就PSA-VA-显示器的情况，该预倾斜对响应时间有积极的作用。对于PSA-VA-显示器，可使用标准的MVA-或PVA-像素和电极布局。然而，另外，例如仅采用一个结构化的电极侧而没有凸起也可以是足够的，这显著简化了生产并同时产生了极好的对比度，同时有着极好的透光性。

此外，所谓的Posi-VA-显示器(“正-VA”)已经证明是特别有利的实施方式。与传统的VA显示器类似，在Posi-VA显示器中在无电压的初始状态下液晶的初始取向是垂面的，即基本上垂直于基板。然而，与常规的VA-显示器相比，在Posi-VA显示器中使用具有正介电各向异性的液晶介质。类似于在通常使用的IPS显示器中，在Posi-VA-显示器中的两个电极仅布置在两个基板中的一个上，且具有优选互相交错和梳状(交叉指形)的结构。通过施加产生基本上平行于液晶介质层的电场的电压到交叉指形电极上，将液晶分子转变为基本上平行于基材的取向。即使在Posi-VA-显示器中也已经证明聚合物稳定化(PSA)是有利的，即加入RM到液晶介质中，其在该盒中聚合，由此可实现响应时间的显著缩短。

PSA-VA-显示器描述在例如JP 10-036847 A、EP1 170 626 A2、US6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1和US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB-显示器例如描述在T.-J-Chen等，Jpn.J.Appl.Phys.45，2006，2702-2704和S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43，2004，7643-7647中。PSA-IPS-显示器描述在例如US 6,177,972和Appl.Phys.Lett.1999，75(21)，3264中。PSA-TN-显示器描述在例如Optics Express 2004，12(7)，1221中。

如上述常规的液晶显示器，PSA显示器同样能作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。就有源矩阵显示器的情况而言，单个像素通常通过集成的非线性有源元件如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”)来进行寻址(Ansteuerung)，而就无源矩阵显示器的情况而言，通常根据如现有技术中已知的多路传输方法来进行。

特别是对于监测器以及特别是TV应用，一如既往地要求响应时间以及液晶显示器的对比度和亮度(亦即也是透光性)的优化。PSA方法可在此提供关键的益处。特别是对于PSA-VA-、PSA-IPS-、PSA-FFS-和PSA-Posi-VA-显示器来说，能在对其它参数没有明显损害的情况下实现与在测试盒中可测量的预倾斜相关的响应时间的缩短。

在现有技术中，例如采用下式的可聚合化合物

其中P表示可聚合的基团，通常是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，例如US 7,169,449中所述的。

然而产生了问题，即，不是所有的由液晶混合物(也在下文称作“液晶主体混合物”)+可聚合组分(一般地RM)组成的组合都适于PSA显示器，因为例如不能调节获得倾斜或充分的倾斜，或者因为例如所谓的“电压保持比”(VHR或HR)不足以用于TFT显示器应用。此外已经表明，在用于PSA显示器中时，从现有技术中已知的液晶混合物和RM仍具有一些缺陷。因此，不是每一种已知的可溶于液晶混合物中的RM都适用于PSA显示器。此外，除了直接测量在PSA显示器中的预倾斜外，常常难以找到对于RM的合适的选择标准。如果期望借助于UV光而不加入光引发剂进行聚合时(这对某些应用可能是有利的)，则合适RM的选择变得甚至更小。

另外，选定的液晶主体混合物/RM的组合应当具有尽可能低的旋转粘度和尽可能好的电性质，特别是它应当具有尽可能高的VHR。在PSA显示器中，尤其需要在用UV光辐照之后的高VHR，因为UV曝光是显示器生产过程中必不可少的部分，但是也在制成的显示器运行期间作为正常的负担(Belastung)而出现。

特别期望的是对于PSA显示器提供产生特别小的预倾斜角度的新型材料。在此，优选的材料在聚合期间在相同曝光时间下能产生比迄今已知的材料更低的预倾斜角度，和/或通过使用它们即使在较短的曝光时间之后也能实现以已知的材料所能获得的(较高的)预倾斜角。由此，显示器的生产时间(“节拍时间”)能缩短以及生产工艺的成本能降低。

生产PSA显示器中的另一个问题是残余量的未聚合的RM的存在或去除，特别是在用于在显示器中产生预倾斜角的聚合步骤之后。例如，这类未反应掉的RM可能通过它们例如在显示器制成之后在操作期间以不可控的方式聚合而负面地影响显示器的性质。

因此，现有技术已知的PSA显示器经常显示出所谓“图像残留(imagesticking)”或者“图像烧焦”的不希望有的效应，即在液晶显示器中通过单个像素(pixel)的短暂寻址而产生的图像甚至在这些像素中的电场已经断开后或在其它像素寻址后仍然是可看得见的。

如果使用具有低VHR的液晶主体组合物，则一方面可能出现该“图像残留”。日光或背景照明的UV-成分可能引发液晶分子不合期望的分解反应和由此引发离子或自由基杂质的产生。这些可能累积，特别是在电极或取向层上，并且在那里降低有效施加的电压。该效应还可以在没有聚合物组分的传统液晶显示器中观察到。

此外，由于存在未聚合的RM而引起的额外的“图像残留”效应经常在PSA显示器中观察到。残余RM的不受控的聚合在此通过来自环境的或背景照明的UV光引发。因此在接通的显示器区域内，在多个寻址周期之后，倾斜角改变了。结果，在接通的区域内可能出现透射率变化，而其在未接通的区域中保持不变。

因此，值得期望的是，在PSA显示器生产期间RM的聚合尽可能完全进行以及尽可能排除在显示器中未聚合RM的存在或者将其降低至最小值。为此，需要能尽可能有效且完全的聚合的材料。此外，期望的是这些残余量的受控反应。如果RM比迄今已知的材料更快且更有效地聚合，这将是更简单的。

因此仍一直存在着对PSA显示器(特别是VA和OCB类型的)以及用于这样的显示器中的液晶介质和可聚合化合物的很大需求，并且它们不显示出如上所述的缺点或者仅仅以小的程度显示出这些缺点且具有改善的性质。特别是，对于PSA显示器以及用于PSA显示器的材料存在着很大需求，其能够实现在大的工作温度范围的同时有高的比电阻、即使在低温下也有短响应时间以及低阈值电压、低预倾斜角、大量的灰度、高对比度和宽的视角，以及在UV加载之后具有高数值的“电压保持比”(VHR)。

发明内容

本发明所基于的任务在于提供用于PSA显示器的新型适合的材料，特别是RM和包含它的液晶介质，其不具有如上所述的缺陷或者以很小的程度具有这些缺陷，尽可能快和完全地聚合，能尽可能快地调节低预倾斜角，减少或防止显示器中出现“图像残留”以及优选能同时实现非常高的比电阻值、低阈值电压和短响应时间。

本发明的进一步的任务是提供新型RM，特别是用于光学、电光学和电子应用的以及提供用于制备它的适当方法和中间体。

特别是，本发明所基于的任务是提供在光聚作用之后产生更大的最大预倾斜角的可聚合化合物，这导致更快地实现所期望的预倾斜角且由此在液晶显示器生产中导致显著缩短的时间。

该任务已经根据本发明通过提供如本申请所述的材料、方法和液晶显示器实现。特别是，已经令人惊讶地发现，如上所述的任务能部分或全部地通过提供包含一种或多种根据本发明的聚合的化合物的PSA显示器而实现，或通过使用包含根据本发明的一种或多种可聚合化合物的液晶介质来生产这些PSA显示器而实现。所述根据本发明的可聚合化合物包含一个介晶基团和一个或多个可聚合基团，其中将这些可聚合基团中的至少一个通过间隔基团与介晶基团连接，其中这些间隔基团的至少一个包含C-C三键。

在根据本发明的液晶介质和PSA显示器中使用这类可聚合化合物导致所期望的预倾斜尤其快地达到并显著缩短在显示器生产中的时间。这已经可以借助于在VA-倾斜测量盒中的取决于曝光时间的预倾斜测量并与液晶介质相关地来验证。特别是，在不加入光引发剂的情况下可以实现预倾斜。

由于根据本发明的可聚合化合物在PSA显示器中显示出明显较高的聚合速率，所以较少的未反应的残余量也就保留在液晶盒中，由此改善其电光学性质以及这些残余量的受控反应变得更为简单。

具有包含C-C三键的间隔基团的可聚合化合物已经在现有技术中描述用于其他目的。例如，US 6,369,262公开了在间隔基团中具有C-C三键的介晶二丙烯酸酯单体用于制备用于尤其是在高温下的立体平版印刷应用的、具有高玻璃化转变温度的高度交联的各向异性聚合物。然而，在PSA显示器中使用这样的单体来通过在电场中原位聚合快速调整倾斜角的用途既未描述也未教导。

本发明因此涉及包含一个介晶基团和一个或多个可聚合基团的可聚合化合物在液晶(FK)介质和PS或PSA(聚合物稳定配向)类型的液晶显示器中的用途，其中将这些可聚合基团的至少一个通过间隔基团连接到介晶基团，以及其中这些间隔基团的至少一个包含C-C三键(以下也称为“根据本发明的可聚合化合物”)。

本发明此外涉及包含一种或多种根据本发明的可聚合化合物和一种或多种还可以是介晶、液晶和/或可聚合的额外的化合物的液晶介质。

本发明此外涉及包含通过聚合根据本发明的一种或多种可聚合化合物可获得的聚合物和还可以是介晶、液晶和/或可聚合的一种或多种另外的化合物的液晶介质。

本发明另外涉及液晶介质，其包含：

-可聚合组分A)，其包含一种或多种根据本发明的可聚合化合物，以及

-液晶组分B)，下文中也称作“液晶主体混合物”，其包含一种或多种、优选两种或更多种如上下文所述的低分子量(单体和不可聚合的)化合物。

本发明还涉及用于制备如上下文所述的液晶介质的方法，其中将如上下文所述的一种或多种低分子量液晶化合物或液晶主体混合物与一种或多种根据本发明的可聚合化合物混合，以及任选与进一步的液晶化合物和/或添加剂混合。

本发明此外涉及根据本发明的可聚合化合物和根据本发明的液晶介质在PS和PSA显示器中的用途，特别是在包含液晶介质的PS和PSA显示器中的用途，用于通过式I化合物(一种或多种)优选在施加电或磁场的情况下在PSA显示器中原位聚合而在液晶介质中产生倾斜角。

本发明还涉及包含一种或多种根据本发明的可聚合化合物或根据本发明的液晶介质的液晶显示器，特别是PS或者PSA显示器，尤其优选PSA-VA-、PSA-OCB-、PSA-IPS-、PSA-FFS-、PSA-Posi-VA-或PSA-TN-显示器。

本发明此外涉及包含具有两个基板和两个电极以及位于基板之间的包含经聚合的组分和低分子量组分的液晶介质层的液晶盒的PS或PSA类型的液晶显示器，其中至少一个基板对光是透明的以及至少一个基板具有一个或两个电极，其中经聚合的组分可通过在液晶盒的基板之间在液晶介质中聚合一种或多种可聚合化合物而获得，优选在施加电压至电极的情况下聚合，其中至少一种可聚合化合物选自根据本发明的可聚合化合物。

本发明还涉及用于生产如上下文所述的液晶显示器的方法，其中将包含如上下文所述的一种或多种低分子量液晶化合物或液晶主体混合物以及一种或多种根据发明的可聚合化合物的液晶介质引入如上下文所述的具有两个基板和两个电极的液晶盒中，并且可聚合化合物优选在施加电压到电极的情况下聚合。

根据本发明的PS和PSA显示器具有两个电极(优选以透明层形式的)，将其施加到形成液晶盒的基板的一个或两个上。在此，在每种情况下将一个电极分别置于两个基板的每一个上，如例如在本发明的PSA-VA-、PSA-OCB-或PSA-TN-显示器中，或者将两个电极仅置于两块基板中的一个上，而另一个基板没有电极，如例如在根据本发明的PSA-Posi-VA-、PSA-IPS-或者PSA-FFS-显示器中。

本发明进一步涉及新型的根据本发明的可聚合化合物，用于制备其的方法以及在这些方法中使用的或由这些方法获得的新型中间体。

上下文中，适用如下含义：

术语“倾斜”和“倾斜角”指的是液晶介质的液晶分子相对于在液晶显示器(此处优选PS或PSA显示器)中的盒的表面的倾斜或斜的取向。倾斜角在这里表示在液晶分子的分子纵轴(液晶指向矢)和形成液晶盒的平面平行的支撑板的表面之间的平均角度(＜90°)。低数值的倾斜角(即较大偏离于90°角)对应于大的倾斜。合适的倾斜角测量方法在实施例中给出。除非另有说明，上下文中公开的倾斜角数值涉及该测量方法。

术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的且在文献中有描述，并且表示这样的基团，其由于其吸引和排斥的相互作用的各向异性而实质上有助于在低分子物质或聚合物质中导致液晶(FK)相。含有介晶基团的化合物(介晶化合物)并非必然地须本身具有液晶相。介晶化合物仅在与其它化合物混合之后和/或聚合之后才显示液晶相行为也是可行的。典型的介晶基团是例如刚性的小棒状或小盘状单元。PureAppl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele.，Angew.Chem.2004，116，6340-6368中给出了有关介晶或液晶化合物所使用的术语和定义的综述。

术语“间隔基”(英语“spacer”或“spacer group”)，上下文中也称作“Sp”，是本领域技术人员已知的且在文献中有描述，例如参见Pure Appl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele.，Angew.Chem.2004，116，6340-6368。除非相反地指出，术语“间隔基团”或“间隔基”在上下文中表示在可聚合介晶化合物中将介晶基团和可聚合基团(一个或多个)彼此相连的柔性基团。

术语“反应性介晶”或“RM”表示含有介晶基团和一个或多个适于聚合的官能团(也称为可聚合基团或基团P)的化合物。

术语“低分子量化合物”和“不可聚合化合物”表示，不含有适于在本领域技术人员公知的常规条件下、特别是在用于RM聚合的条件下聚合的官能团且通常是单体的化合物。

术语“有机基团”表示碳基或烃基。

术语“碳基”表示含有至少一个碳原子的单-或多键接的有机基团，其或是不含其它原子(例如-C≡C-)，或者任选含有一个或多个其它原子诸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基”表示另外含有一个或多个H原子以及任选地一个或多个杂原子(诸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)的碳基。

“卤素”表示F、Cl、Br或I。

“共轭基团”和“共轭基”表示包含主要是sp²-杂化(或可能还有s p-杂化)的碳原子的基团或残基，该碳原子还可以被相应的杂原子代替。在最简单的情况下，这意味着双键和单键的交替存在。在此方面“主要”指的是天然(非故意)出现的导致共轭中断的缺陷，其不使术语“共轭”无效。此外，如果例如芳基胺单元或某些杂环(即通过N、O、P或S原子共轭)位于该基团或残基中，则在本申请文本中同样将其称作“共轭”的。

碳基或烃基可以是饱和或不饱和基团。不饱和基团是例如芳基、链烯基或炔基。具有3个以上C原子的碳基或烃基可以是直链、支化和/或环状的，且也可以具有螺连接或稠合环。

术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等也包括多键接基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。

术语“芳基”表示芳族碳基或者由此衍生的基团。术语“杂芳基”表示依据上述定义的、含有一个或多个杂原子的“芳基”。

优选的碳基和烃基是任选取代的具有1～40、优选1～25、特别优选1～18个碳原子的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基和烷氧基羰基氧基，任选取代的具有6～40、优选6～25个碳原子的芳基或芳氧基，或者任选取代的具有6～40、优选6～25个碳原子的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰基氧基和芳氧基羰基氧基。

其它优选的碳基和烃基是C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀链烯基、C₂-C₄₀炔基、C₃-C₄₀烯丙基、C₄-C₄₀烷二烯基、C₄-C₄₀多烯基、C₆-C₄₀芳基、C₆-C₄₀烷基芳基、C₆-C₄₀芳基烷基、C₆-C₄₀烷基芳氧基、C₆-C₄₀芳基烷基氧基、C₂-C₄₀杂芳基、C₄-C₄₀环烷基、C₄-C₄₀环烯基等。特别优选的是C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂链烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂烯丙基、C₄-C₂₂烷二烯基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₂₀芳基烷基和C₂-C₂₀杂芳基。

其他优选的碳基和烃基是具有1～40、优选1～25个碳原子的直链、支化或环状烷基，其是未取代的或者被F、Cl、Br、I或CN单-或多取代的，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团可以各自彼此独立地被-C(R^x)＝C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不彼此直接键接的方式代替。

R^x优选地表示H，卤素，具有1～25个碳原子的直链、支化或环状烷基链，其中一个或多个不相邻的C原子也可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-代替，且其中一个或多个H原子也可以被氟代替，具有6～40个碳原子的任选取代的芳基或芳氧基，或者具有2～40个碳原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。

优选的烷氧基是例如，甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

优选的烷基是例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二基、三氟甲基、全氟正丁基、2，2，2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

优选的链烯基是例如，乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。

优选的炔基是例如，乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

优选的氨基是例如，二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。

芳基和杂芳基可以是单核或多核的，即它们可以具有一个环(诸如苯基)或者两个或更多个环，其也可以是稠合的(诸如萘基)或者共价键接的(诸如联苯基)，或者含有稠合和键接的环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选地选自O、N、S和Se。

特别优选具有6～25个碳原子的单-、双-或三核芳基，以及具有5～25个碳原子的单-、双-或三核杂芳基，其任选地含有稠合环且是任选取代的。另外优选5-、6-或7-元的芳基和杂芳基，其中一个或多个CH基团也可以被N、S或O以使得O原子和/或S原子并非彼此直接键接的方式代替。

优选的芳基是例如苯基、联苯基、三联苯基、[1，1′:3′，1″]三联苯-2′-基、萘基、蒽基、联萘基、菲基、芘、二氢芘、(Chrysen)、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺二芴等。

优选的杂芳基是，例如5-元环，诸如吡咯、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、1，2，3-噁二唑、1，2，4-噁二唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑，6-元环，诸如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪，或者稠合基团如吲哚、异吲哚、吲嗪(Indolizin)、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、苯并噻嗪、苯并噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并(Thieno)[2，3b]噻吩、噻吩并[3，2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。

这些上下文所述芳基和杂芳基也可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或者其它芳基或杂芳基取代。

(非芳族)脂环族和杂环基团既包括饱和环(即仅含单键的那些)，又包含部分不饱和的环(即也可以含有多重键的那些)。杂环含有一个或多个杂原子，优选地选自Si、O、N、S和Se。

(非芳族)脂环族和杂环基团可以是单核的，即仅含一个环(诸如环己烷)，或者多核的，即含有多个环(诸如十氢萘或双环辛烷)。特别优选是饱和基团。另外优选的是具有5～25个环原子的单-、双-或三核基团，其任选地含有稠合环且是任选被取代的。还优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中一个或多个C原子也可以被Si代替和/或一个或多个CH基团可以被N代替和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可以被-O-和/或-S-代替。

优选的脂环族和杂环基团是，例如，5元基团，诸如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷，6元基团，诸如环己烷、硅杂环己烷(Silinan)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1，3-二噁烷、1，3-二噻烷、哌啶，7元基团，诸如环庚烷，和稠合基团，诸如四氢萘、十氢萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1，3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基、八氢-4，7-桥亚甲基-茚满-2，5-二基。

优选的取代基是例如，溶解促进性基团如烷基或烷氧基，吸电子基团如氟、硝基或腈，或者用于提高聚合物中玻璃化转变温度(Tg)的取代基，特别是大体积基团，诸如叔丁基或任选取代的芳基。

优选的取代基，上下文中也称作“L”，是例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-N(R^x)₂，其中R^x具有上述含义且Y¹表示卤素，具有6～40、优选6～20个C原子的任选取代的甲硅烷基或芳基，以及具有1～25个C原子的直链或支化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个H原子可以任选地被F或Cl代替。

“取代的甲硅烷基或芳基”优选地表示被卤素、-CN、R⁰、-OR⁰、-CO-R⁰、-CO-O-R⁰、-O-CO-R⁰或-O-CO-O-R⁰取代，其中R⁰具有上述含义。

特别优选的取代基L是例如F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅，还有苯基。

优选是

其中L具有上面给出的含义之一。

可聚合基团P是这样的基团，其适于聚合反应，例如自由基或离子链式聚合反应、加聚或缩聚，或者适于聚合物相似转变反应，例如加成或缩合到聚合物主链上。特别优选的是适于链式聚合的基团，特别是含有C＝C-双键或者-C≡C-三键的那些，以及适于开环聚合的基团，诸如氧杂环丁烷(Oxetan)基团或环氧基团。

优选的基团P选自CH₂＝CW¹-CO-O-、CH₂＝CW¹-CO-、 CH₂＝CW²-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₃-CH＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW₂N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-和W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹代表H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH₃，W²和W³分别互相独立地代表H或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵和W⁶分别互相独立地代表Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸分别互相独立地代表H、Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe代表1，4-亚苯基，其任选地被如上定义的一个或更多个不同于P-Sp-的基团L取代，k₁、k₂和k₃分别互相独立地代表0或1，k₃优选代表1，以及k₄表示从1到10的整数。

特别优选的基团P选自CH₂＝CW¹-CO-O-、CH₂＝CW¹-CO-、 CH₂＝CW²-O-、CW¹＝CH-CO-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-和W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1到5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH₃，W²和W³各自彼此独立地表示H或具有1到5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵和W⁶各自彼此独立地表示Cl、具有1到5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸各自彼此独立地表示H、Cl或具有1到5个C原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，k₁、k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1以及k₄表示从1到10的整数。

非常优选的基团P是CH₂＝CW¹-CO-O-，特别是CH₂＝CH-CO-O-、CH₂＝C(CH₃)-CO-O-和CH₂＝CF-CO-O-，还有CH₂＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-O-CO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、

其他特别优选的基团P选自乙烯基氧、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯、氯代丙烯酸酯、氧杂环丁烷和环氧基团，特别优选是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。

不同于单键的优选的间隔基Sp选自式Sp″-X″，使得基团P-Sp-对应于式P-Sp″-X″-，其中

Sp″表示具有1～20、优选1～12个碳原子的亚烷基，其任选地被F、Cl、Br、I或CN单-或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可以各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-Si(R⁰⁰R⁰⁰⁰)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰)-CO-O-、-O-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-CH＝CH-或-C≡C-以使得O-和/或S-原子并不彼此直接键接的方式代替，

X″表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰-、-CY²＝CY³-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-或单键，

R⁰⁰和R⁰⁰⁰分别互相独立地代表H或具有1至12个碳原子的烷基，且

Y²和Y³分别互相独立地代表H、F、Cl或CN。

X′优选是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰-、-NR⁰-CO-、-NR⁰-CO-NR⁰-或单键。

典型的间隔基Sp″是例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，且R⁰⁰和R⁰⁰⁰具有上面给出的含义。

特别优选的基团-Sp″-X″-是-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1和q1具有如上所述的含义。

特别优选的基团Sp″例如每种情形下是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

本发明的另一优选实施方式中，式I中的R^a和/或R^b表示具有两个或更多个可聚合基团的基团(多官能可聚合基团)。这种类型的适宜基团，以及含有它们的可聚合化合物及其制备，描述于例如US 7060200 B1或US 2006/0172090A1中。特别优选选自下式的多官能可聚合基团：

其中

alkyl表示单键或者具有1～12个碳原子的直链或支化的亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可以各自彼此独立地被-C(R⁰⁰)＝C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O-和/或S-原子并不彼此直接键接的方式代替，且其中一个或多个H原子也可以被F、Cl或CN代替，其中R⁰⁰和R⁰⁰⁰具有如上所述的含义。

aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，

X具有对于X′所给出的含义之一，和

P^1-5各自彼此独立地具有如上对于P所给出的含义之一。

根据本发明的尤其优选的可聚合化合物是式I的那些：

R^a-(C≡C)_p-(A¹-Z¹)_m-A²-(C≡C)_q-R^b I

其中各个基团具有以下含义：

R^a，R^b各自彼此独立地表示P-Sp-，H，F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，SF₅，具有1到25个C原子的直链或支链烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可各自彼此独立地被亚芳基、-C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连地代替，以及其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或P-Sp-代替，或者优选具有2到25C原子的芳基或杂芳基，其也可以包含两个或更多个稠合环以及任选被L单或多取代。

其中基团R^a和R^b的至少一个表示或者包含基团P-Sp-，

P每次出现时相同或不同地表示可聚合基团，

Sp每次出现时相同或不同地表示间隔基团或者单键，

A¹，A²各自彼此独立地表示优选具有4到25个碳原子的芳香族、杂芳族、脂环族或杂环基团，其还可以包含稠环且任选地被L单-或多取代，

L每次出现时相同或不同地表示P-Sp-、H、OH、CH₂OH、卤素、SF₅、NO₂、碳基或烃基，

Z¹在每种情况下各自彼此独立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-COO-、-OCO-CH₂-CH₂-、-C(R⁰R⁰⁰)-、-C(R^yR^z)-或单键，

R⁰，R⁰⁰各自彼此独立地且每次出现相同或不同地表示H或具有1到12个碳原子的烷基，

R^y，R^z各自彼此独立地表示H、F、CH₃或CF₃，

m表示0，1，2，3或4，

n每次出现相同或不同地表示1、2、3或4，

p，q各自彼此独立地表示0或1，其中p+q≥1。

特别优选的式I的化合物是其中基团如下定义的那些：

A¹和A²各自彼此独立地表示1，4-亚苯基、萘-1，4-二基或萘-2，6-二基(其中在这些基团中一个或多个CH基团也可被N代替)、环己烷-1，4-二基(其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可以被O和/或S代替)、1，4-亚环己烯基、双环[1.1.1]戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基、哌啶-1，4-二基、十氢萘-2，6-二基、1，2，3，4-四氢化萘-2，6-二基、茚满-2，5-二基、八氢-4，7-桥亚甲基-茚满-2，5-二基、菲-2，7-二基、蒽-2，7-二基、菲-2，7-二基、9，10-二氢菲-2，7-二基、6H-苯并[c]色烯-3，8-二基、9H-芴-2，7-二基、9，9-二甲基-9H-芴-2，7-二基、二苯并呋喃-3，7-二基、2-氧-2H-色烯-7-基、4-苯基-2-氧-2H-色烯-7-基，4-氧-4H-色烯-6-基、4-苯基-4-氧-4H-色烯-6-基，其中所有这些基团可以是未取代的或被L单-或多取代的，以及其中在所有这些基团中尤其优选环己烷和芳族基团，

L表示P、P-Sp-、OH、CH₂OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^X、-N(R^x)₂，任选取代的甲硅烷基，具有6-20个C原子的任选取代的芳基，具有1-25个、优选1到12个C原子的直链或支化的烷基或烷氧基，或者具有2到25个、优选2到12个C原子的直链或支化的链烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中在所有这些基团中一个或多个H原子也可以被F、Cl、P或P-Sp-代替，

Y¹表示卤素，和

R^x表示P，P-Sp-，H，卤素，具有1-25个、优选1-12个C原子的直链、支化或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此连接的方式代替，以及其中一个或多个H原子也可被F、Cl或P-Sp-代替。

在式I及其子式的化合物中，介晶基团-(A¹-Z¹)_m-A²-和-(C≡C)_p-(A¹-Z¹)_m-A²-(C≡C)_q-优选表示共轭基团。已经发现，根据本发明的包含共轭介晶基团的可聚合化合物在通常用来聚合的UV辐射的波长范围内有非常高的吸收并使得快速和完全的聚合成为可能，尤其是在不使用光引发剂的情况下。因此它们尤其适用于PSA显示器。

进一步优选的式I及其如上下文所述的子式的化合物是其中基团如下定义的那些：

-基团R^a和R^b的一个表示P-Sp-以及另一个不同于P-Sp-，

-R^a和R^b表示相同或不同的基团P-Sp-，

-R^a和R^b表示P-Sp-，其中在基团R^a和R^b的一个中Sp表示单键以及在基团R^a和R^b的另一个中Sp不为单键以及优选表示式Sp″-X″-的基团，以至于该基团P-Sp-对应于式P-Sp″-X″-，

-R^a和R^b表示相同或不同的基团P-Sp-，其中两个基团Sp表示单键，

-基团R^a和R^b的一个表示或包含基团P-Sp-，以及另一个表示不可聚合的基团，优选选自具有1到25个碳原子的直链或支化烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂可彼此独立地被-C(R⁰⁰)＝C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此键接的方式代替，以及其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN代替，

-R^a和R^b不为H，

-基团R^a和R^b的一个表示P-Sp-而另一个不为H，

-不为P-Sp-的基团R^a或R^b表示具有1到12、优选5到12个C原子的烷基，具有1到12个C原子的烷氧基或具有2到11个C原子的链烯基，其中在所有这些基团中一个或多个H原子也可被F代替，

-R^a或R^b表示具有1到25、优选1到12个C原子的直链或支链烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可各自彼此独立地被-C(R⁰⁰)＝C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子以不直接彼此连接的方式代替，以及其中一个或多个H原子也可被F、Cl、Br、I或CN代替，

-Sp表示单键，

-Sp表示-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-、优选-(CH₂)_p1-或-(CH₂)_p1-O-，其中p1表示从1到12，优选1到5，特别优选1到3的整数，

-Sp或Sp″是具有1到5、优选1到3个C原子的基团，

-A¹和A²选自亚苯基-1，4-二基、萘-2，6-二基、菲-2，7-二基、蒽-2，7-二基、9，10-二氢菲-2，7-二基、6H-苯并[c]色烯-3，8-二基(其任选在6-位被R^a单或二取代)、9H-芴-2，7-二基(其任选在9-位被R^a单或二取代)、二苯并呋喃-3，7-二基(其任选在6-位被R^a单或二取代)，其中在如上所述的所有环或环体系中一个或两个CH基团也可被N代替以及其中单个环可被如上下文所述的L单或多重取代，其中R^a优选具有如上下文所述的优选含义之一，

-L不表示或不包含可聚合的基团，

-L是不可聚合的基团，优选选自F，Cl，-CN和具有1到25、尤其优选1到10个C原子的直链或支链烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可彼此独立地被-C(R⁰⁰)＝C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式代替，其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN代替，

-L表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN或-SCN，优选F，

-L表示具有1到12个C原子的直链或支链烷基或烷氧基，或具有2到12个C原子的直链或支链链烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中在所有这些基团中一个或多个H原子也可被F、Cl、P或P-Sp-代替，

-L表示P或P-Sp-，

-Z¹选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-OCH₂-、-CH₂O-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-C≡C-、单键，

-Z¹表示单键，

-m表示0，1或2，优选0或1，

-p和q表示1，

-p和q的一个表示0和另一个表示1。

特别优选的式I的化合物选自以下子式：

其中P、Sp和L具有如上下文所述的含义之一，基团R各自彼此独立地具有如上下文对于R^a所述的含义之一，P′具有如上下文对于P所述的含义之一以及Sp′具有如上下文对于Sp所述的含义之一，r表示0、1、2、3或4，s表示0、1、2或3，以及t表示0、1或2。

特别优选式I1到I11的那些化合物，其中基团Sp和Sp′之一表示单键以及另一个不为单键。

非常特别优选的式I的化合物选自以下子式：

其中P、P′、Sp、R、L和r具有上述的含义。

在式I及其子式的化合物中P和P′优选表示丙烯酸酯、氟化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。

在式I及其子式的化合物中Sp和Sp′优选表示-(CH₂)_p1-、-O-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-O-CO-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-O-CO-O-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-或单键，其中p1表示从1到12、优选1到6的整数，非常优选1、2或3的整数，其中这些基团以使得O原子不直接彼此键接的方式与P或P′连接。

本发明此外涉及式I及其子式的新型化合物，其中各个基团具有如上下文所述的含义或优选含义，条件是，在p＝q＝1和R^a＝R^b＝P-Sp-的情况下，特别是如果P是丙烯酸酯、缩水甘油基或环氧基团和Sp表示具有1到20个C原子的烷氧基或氧杂烷基或单键的情况下，-(A¹-Z¹)_m-A²-表示不同于以下基团的基团：

其中X表示CH₂、NH、O、S或SO₂。

特别优选的是式I及其子式的新型化合物，其中Z¹表示单键，特别是其中m是0或1的那些，以及其中优选在p＝q＝1的情况下，基团-(A¹-Z¹)_m-A²-不为联苯基、三联苯、芴(优选包括取代的芴)和二苯并呋喃的那些。

本发明进一步涉及用于制备式I的化合物的新型中间体，其选自式II

G-O-Sp-(C≡C)_p-(A¹-Z¹)_m-A²-(C≡C)_q-Sp′-O-G′ II

其中A^1，2、Z¹、Sp、Sp′、p、q和m具有式I中或上下文所述的含义，以及G和G′各自彼此独立地表示H原子或保护基。

合适的保护基G是本领域技术人员已知的。优选的保护基是烷基、酰基和烷基硅烷基或芳基硅烷基、2-四氢吡喃基或甲氧基甲基。

尤其优选的式II的中间体选自上述的子式I1-I15和I1a-I15a，其中P在每种情况下表示G-O和P′在每种情况下表示O-G′，其中G和G′优选表示氢。

在这些优选的中间体中，优选在基团Sp和Sp′之一中，优选Sp表示单键，而另一个，优选Sp′表示不同于单键的基团。

这些优选化合物中，特别优选的是其中基团Sp和Sp′的一个，优选Sp表示单键，而另一个，优选Sp′表示-(CH₂)_p1-，其中p1如上定义的那些。

在发明的进一步优选的具体实施方案中，根据本发明的可聚合化合物不包含式III的基团，或在式I和II中A¹和A²表示不同于式III的基团：

其中W表示-C(R^cR^d)-、-CH₂CH₂-、-CH₂-O-、-O-、-CO-、-CO-O-、-S-或-N(R^c)-，以及R^c和R^d各自彼此独立地具有对于式I中的R^a所述的、不同于P-Sp-的含义之一或表示P-Sp-。

制备式I和II及其子式的化合物和中间体的特别合适和优选的方法例如显示在以下示意图中，并优选包括如下所述步骤中的一个或多个。

式I和II及其子式的化合物和中间体能通过与所属技术领域的技术人员已知和描述在有机化学的标准读物中的方法类似地制备，例如在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[有机化学方法]，Thieme-Verlag，Stuttgart中的。

例如，式I的化合物通过采用相应的酸、酸衍生物或包含基团P的卤代化合物将式II的中间体酯化或醚化而合成。如例如示意图1中(其中R表示H或CH₃)所示，其中R^a和R^b表示P-Sp-以及基团P表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的式I的化合物可通过使用酸衍生物如例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸酐在碱和任选的4-(N，N-二甲基氨基)吡啶(DMAP)存在下酯化其中G＝G′＝H的式II的相应的醇而获得。此外，醇还可以采用(甲基)丙烯酸在脱水剂存在下例如按照采用二环己基碳二亚胺(DCC)的Steglich方法来酯化。

示意图1

炔基团可例如通过Sonogashira反应引入，例如如E.Negishi，L.Anastasia，Chem.Rev.2003，103，1979中所述那样(示意图2)。如示意图2所示，化合物II可通过将合适的具有末端炔醇的芳基卤化物反应而获得(X＝卤素，三氟甲磺酸酯)。相应地适用于对称取代的情况(示意图3)。

示意图2

示意图3

具有不同的间隔基团的二炔可以类似的方法通过采用具有不同反应性的不同卤素取代基(例如X＝溴和X′＝碘)的二卤代的构造嵌段来获得(示意图3)，由此能够分步引入两种不同的炔。或者，可由单卤代羟基化合物开始，其在转化为炔之后接着被转变为三氟甲磺酸酯，其本身能在Sonogashira反应中反应(示意图4)。

示意图4

为了制备PSA显示器，将可聚合化合物在施加电压情况下在于液晶显示器的基板之间的液晶介质中通过原位聚合而聚合或交联(若一种化合物包含两个或更多个可聚合基团)。聚合可在一个步骤中进行。也可以首先在第一步骤中在施加电压情况下进行聚合以产生预倾斜角，接着在第二聚合步骤中在没有施加电压情况下聚合或交联在第一步骤中未反应掉的化合物(“最终固化(end curing)”)。

适宜且优选的聚合方法是例如热或光聚合，优选光聚合，特别是uV光聚合。在此也可以任选添加一种或多种引发剂。适宜的聚合条件、以及适宜的引发剂种类和用量是本领域技术人员已知的且在文献中有描述。适于自由基聚合的是，例如，可商购获得的光引发剂Irgacure651Irgacure 184Irgacure 907Irgacure 369或Darocure1173(Ciba AG)。如果使用引发剂，则其比例优选为0.001～5重量％，特别优选0.001～1重量％。

根据本发明的可聚合化合物也适用于在没有引发剂的情况下聚合，这伴随有显著的优点，例如较低的材料成本以及尤其是由可能的残留量的引发剂或其降解产物引起的液晶介质的污染较少。该聚合因此也可在不加入引发剂的情况下进行。在一个优选具体实施方案中，液晶介质因此不包含聚合引发剂。

可聚合组分A)或液晶介质也可以包含一种或多种稳定剂，以防止不期望的RM自发聚合，例如在储存或运输期间。稳定剂的适宜类型和用量是本领域技术人员公知的且在文献中有描述。特别适宜的是，例如，可商购获得的Irganox(Ciba AG)系列稳定剂例如Irganox1076。如果使用稳定剂，则它们的比例(基于RM或可聚合组分A的总量计)优选为10～10000ppm，特别优选为50～500ppm。

用于PSA显示器的根据本发明的液晶介质优选包含＜5重量％，尤其优选＜1重量％，非常尤其优选＜0.5重量％的可聚合化合物，特别是上面给出的式子的可聚合化合物。

尤其优选包含一种、两种或三种根据本发明的可聚合化合物的液晶介质。

此外优选这样的液晶介质，其中可聚合组分(组分A)仅仅包含根据本发明的可聚合化合物。

此外优选这样的液晶介质，其中组分B)是具有向列型液晶相的液晶化合物或液晶混合物。

还优选根据本发明的非手性可聚合化合物以及其中组分A)和/或B)的化合物仅选自非手性化合物的液晶介质。

此外优选这样的液晶介质，其中可聚合组分或组分A)包含一种或多种根据本发明的具有一个可聚合基团(单反应性)的可聚合化合物和一种或多种根据本发明的具有两个或更多个、优选两个可聚合基团(二或多反应性)的可聚合化合物。

此外优选这样的PSA显示器和液晶介质，其中可聚合组分或组分A)仅包含具有两个可聚合基团(二反应性)的根据本发明的可聚合化合物。

可聚合组分或组分A)在根据本发明的液晶介质中的比例优选＜5％，尤其优选＜1％，非常尤其优选＜0.5％。

液晶组分或组分B)在根据本发明的液晶介质中的比例优选＞95％，尤其优选＞99％。

根据本发明的可聚合化合物可以各自聚合，但也可以聚合包含两种或更多种根据本发明的可聚合化合物的混合物，或者包含一种或多种根据本发明的可聚合化合物和一种或多种优选是介晶或液晶的其他可聚合化合物(共聚单体)的混合物。在聚合这样的混合物时，形成共聚物。本发明还涉及如上下文所述的可聚合混合物。该可聚合化合物和共聚单体是介晶或非介晶的，优选是介晶或液晶的。

合适且优选的、尤其用于PSA显示器的介晶共聚单体选自例如下式的化合物：

其中，各个基团具有以下含义：

P¹和P²各自彼此独立地表示可聚合基团，优选具有如上下文对于P所述的含义之一，尤其优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟化丙烯酸酯、氧杂环丁烷、乙烯基氧基或环氧基团，

Sp¹和Sp²各自彼此独立地表示单键或间隔基团，优选具有如上下文对于Sp所述的含义之一，以及尤其优选表示-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1是从1到12的整数以及其中在最后提及的基团中相邻环的连接通过O原子实现。

其中一个或多个基团P¹-Sp¹-和P²-Sp²-可以表示R^aa，条件是存在的基团P¹-Sp¹-和P²-Sp²-的至少一个不表示R^aa，

R^aa表示H、F、Cl、CN或具有1到25个碳原子的直链或支链烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可彼此独立地被C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此键接的方式代替，以及其中一个或多个H原子也可被F、Cl、CN或P¹-Sp¹-代替，尤其优选具有1到12个碳原子的直链或支化、任选单或多氟化的烷基、烷氧基、链烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中链烯基和炔基具有至少两个碳原子以及支化基团具有至少三个碳原子)，

R⁰，R⁰⁰各自彼此独立地以及每次出现时相同或不同地表示H或具有1到12个碳原子的烷基，

R^y和R^z各自彼此独立地表示H、F、CH₃或CF₃，

Z¹表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，

Z²和Z³各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n为2、3或4，

L每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN或具有1到12个碳原子的直链或支化的、任选单或多氟化的烷基、烷氧基、链烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选F，

L′和L″各自彼此独立地表示H、F或Cl，

r表示0、1、2、3或4，

s表示0、1、2或3，

t表示0、1或2，

x表示0或1。

在式M1到M29的化合物中

优选是

其中L每次出现时相同或不同地具有上下文给出的含义之一，优选是F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH(CH₃)C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅或P-Sp-，非常优选F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、OCH₃、COCH₃、OCF₃或P-Sp-，更优选F、Cl、CH₃、OCH₃、COCH₃或OCF₃，尤其是F或CH₃。

除了上述可聚合化合物之外，用于依据本发明的液晶显示器的液晶介质包括液晶混合物(“主体混合物”)，其含有一种或多种、优选两种或更多种低分子量(即单体或未聚合的)化合物。后者在用于可聚合化合物聚合的条件下对于聚合反应是稳定的或无反应性的。原则上，适用于传统VA和OCB-显示器的任一液晶混合物都适合作为主体混合物。适宜的液晶混合物是本领域技术人员公知的且在文献中有描述，例如在EP 1378 557 A1中的VA-显示器中的混合物，和在EP 1 306 418 A1和DE 10224 046 A1中的用于OCB-显示器的混合物。

特别优选的液晶显示器、液晶主体混合物和液晶介质是以下提到的的这些：

在第一优选具体实施方案中，液晶介质包含基于具有负介电各向异性的化合物的液晶主体混合物。这样的液晶介质尤其适用于PSA-VA显示器。这样的液晶介质的特别优选的具体实施方案在以下a)-x)部分中论述：

a)液晶介质，其包含一种或更多种下式CY和/或PY的化合物：

其中各个基团具有以下含义：

a表示1或2，

b表示0或1，

表示

R¹和R²分别互相独立地表示具有1至12个碳原子的烷基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团也可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子并不直接彼此键接的方式代替，优选具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基，

Z^x和Z^y分别互相独立地表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-、或者单键，优选单键，

L^1-4分别互相独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

优选基团L¹和L²两者表示F，或基团L¹和L²的一个表示F且另一个表示Cl，或者基团L³和L⁴两者表示F，或基团L³和L⁴的一个表示F且另一个表示Cl。

式CY的化合物优选选自以下子式：

其中a表示1或2，Alkyl和Alkyl*分别互相独立地表示具有1至6个碳原子的直链烷基基团，和Alkenyl表示具有2至6个碳原子的直链烯基基团，和(O)表示氧原子或单键。Alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

式PY的化合物优选选自以下子式：

其中Alkyl和Alkyl*分别互相独立地表示具有1至6个碳原子的直链烷基基团，和Alkenyl表示具有2至6个碳原子的直链烯基基团，和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

b)液晶介质，其额外地包含一种或更多种下式的化合物：

其中各个基团具有如下含义：

表示

R³和R⁴分别互相独立地表示具有1至12个碳原子的烷基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团还可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子并不直接彼此键接的方式代替，

Z^y表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或者单键，优选单键。

式ZK的化合物优选选自以下子式的组：

其中Alkyl和Alkyl*分别互相独立地表示具有1至6个碳原子的直链烷基基团，和Alkenyl表示具有2至6个碳原子的直链烯基基团。Alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

c)液晶介质，其额外包含一种或更多种下式的化合物：

其中，各个基团在每次出现时相同地或不同地具有如下含义：

R⁵和R⁶各自彼此独立地具有如上对于R¹所指明的含义之一，

表示

e表示1或2。

式DK的化合物优选选自以下子式的组：

其中Alkyl和Alkyl*分别互相独立地表示具有1至6个碳原子的直链烷基基团，和Alkenyl与Alkenyl*分别相互独立地表示具有2至6个碳原子的直链烯基基团。Alkenyl与Alkenyl*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

d)液晶介质，其额外包含一种或更多种下式的化合物：

其中各个基团具有如下含义：

表示

f表示0或1，

R¹和R²分别互相独立地表示具有1至12个碳原子的烷基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团还可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子并不直接彼此键接的方式代替，

Z^x和Z^y分别互相独立地表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或者单键，优选单键，

L¹和L²分别互相独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

优选两个基团L¹和L²表示F，或者基团L¹和L²的一个表示F且另一个表示Cl。

式LY的化合物优选选自以下子式的组：

其中R¹具有上面给出的含义，Alkyl表示具有1-6个碳原子的直链烷基，(O)表示氧原子或单键和v表示1至6的整数。R¹优选表示具有1至6个碳原子的直链的烷基或具有2至6个碳原子的直链烯基，特别是CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁、CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

e)液晶介质，其额外包含一种或更多种选自下式的化合物：

其中alkyl表示C_1-6烷基，L^x表示H或F和X表示F、Cl、OCF₃、OCHF₂或OCH＝CF₂。特别优选式G1的化合物，其中X表示F。

f)液晶介质，其额外包含一种或更多种选自下式的化合物：

其中R⁵具有前面对于R¹给出的含义之一，alkyl表示C_1-6烷基，d表示0或1，且z和m分别互相独立地表示1至6的整数。R⁵在这些化合物中特别优选是C_1-6-烷基或-烷氧基或C_2-6-链烯基，d优选是1。根据本发明的液晶介质优选包含一种或更多种上面所述式的化合物，其量≥5重量％。

g)液晶介质，其额外包含一种或更多种选自下式的联苯化合物：

其中Alkyl和Alkyl*分别互相独立地表示具有1至6个碳原子的直链烷基基团，且Alkenyl和Alkenyl*分别互相独立地表示具有2至6个碳原子的直链烯基基团。Alkenyl和Alkenyl*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

式B1至B3的联苯在液晶混合物中的份额优选为至少3重量％，特别是≥5重量％。

式B2的化合物是特别优选的。

式B1至B3的化合物优选选自以下子式：

其中Alkyl*表示具有1至6个碳原子的烷基基团。根据本发明的介质特别优选包含一种或更多种式B1a和/或B2c的化合物。

h)液晶介质，其额外包含一种或更多种下式的三联苯化合物：

其中R⁵和R⁶分别互相独立地具有上面对于R¹给出的含义之一和

分别互相独立地表示：其中L⁵表示F或Cl，优选F，且L⁶表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂，优选F。

式T的化合物优选选自以下子式：

其中R表示具有1至7个碳原子的直链烷基或烷氧基，R*表示具有2至7个碳原子的直链烯基，(O)表示氧原子或单键，和m表示1至6的整数。R*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

根据本发明的液晶介质包含式T及其优选子式的三联苯，其量优选为0.5至30重量％，特别是1至20重量％。

式T1、T2、T3和T21的化合物是特别优选的。在这些化合物中，R优选表示烷基，还有烷氧基，均具有1至5个碳原子。

如果混合物的Δn值应≥0.1，则优选地在依据本发明的混合物中使用三联苯。优选的混合物包含2～20重量％的一种或多种式T的三联苯化合物，优选地选自化合物T1～T22。

i)液晶介质，其额外包含一种或更多种选自下式的化合物：

其中R¹和R²具有上面给出的含义，且优选分别独立地表示具有1至6个碳原子的直链烷基或具有2至6个碳原子的直链烯基。

优选的介质包含一种或更多种选自式O1、O3和O4的化合物。

k)液晶介质，其额外包含一种或更多种下式的化合物：

其中

表示

R⁹表示H、CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇，(F)表示任选的氟取代基且q表示1、2或3，和R⁷具有对于R¹给出的含义之一，其含量优选为＞3重量％，特别是≥5重量％，且更特别优选为5至30重量％。

特别优选的式FI的化合物选自以下子式：

其中R⁷优选表示直链烷基和R⁹表示CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇。式FI1、FI2和FI3的化合物是特别优选的。

m)液晶介质，其额外包含一种或更多种选自下式的化合物：

其中R⁸具有对于R¹给出的含义且Alkyl表示具有1至6个碳原子的直链烷基。

n)液晶介质，其额外地包含一种或更多种化合物，所述化合物具有四氢萘基单元或萘基单元，例如选自下式的化合物：

其中R¹⁰和R¹¹分别互相独立地具有对于R¹给出的含义之一，优选表示具有1至6个碳原子的直链烷基或烷氧基或者具有2至6个碳原子的直链烯基，且Z¹和Z²分别互相独立地表示-C₂H₄-、-CH＝CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH＝CH-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CH₂-或者单键。

o)液晶介质，其额外地包含一种或更多种下式的二氟代二苯并色满和/或色满：

其中

R¹¹和R¹²分别互相独立地具有上面给出的含义，

环M是反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，

Z^m是-C₂H₄-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-或-O-CO-，

c是0或1，

优选以3-20wt％的量，特别以3-15wt％的量。特别优选的式BC、CR和RC的化合物选自以下子式：

其中Alkyl和Alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，(O)表示氧原子或单键，c是1或2，以及Alkenyl和Alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。Alkenyl和Alkenyl*优选表示CH₂＝CH-，CH₂＝CHCH₂CH₂-，CH₃-CH＝CH-，CH₃-CH₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

非常特别优选的是包含一种、两种或三种式BC-2的化合物的混合物。

p)液晶介质，其额外地包含一种或更多种下式的氟化的菲和/或二苯并呋喃：

其中R¹¹和R¹²分别互相独立地具有上面给出的含义，b表示0或1，L表示F且r表示1、2或3。

特别优选的式PH和BF的化合物选自以下子式：

其中R和R′分别互相独立地表示具有1至7个碳原子的直链烷基或烷氧基。

q)液晶介质，其除了根据本发明的可聚合化合物，尤其是式I或其子式的可聚合化合物以及共聚单体之外，不包含具有末端乙烯氧基(-O-CH＝CH₂)的化合物。

r)包含1到5，优选1、2或3种可聚合化合物的液晶介质，优选其选自根据本发明的可聚合化合物，尤其是式I或其子式的。

s)其中可聚合化合物、尤其是式I或其子式的可聚合化合物在整体混合物中的比例为0.05到5％，优选0.1到1％的液晶介质。

t)包含1～8、优选1～5种式CY1、CY2、PY1和/或PY2的化合物的液晶介质。这些化合物在整个混合物中的比例优选为5～60％，特别优选为10～35％。所述各个化合物的含量在每种情形下优选为2～20％。

u)包含1～8、优选1～5种式CY9、CY10、PY9和/或PY10的化合物的液晶介质。这些化合物在整个混合物中的比例优选为5～60％，特别优选为10～35％。所述各个化合物的含量在每种情形下优选为2～20％。

v)包含1～10、优选1～8种式ZK的化合物，特别是式ZK1、ZK2、和/或ZK6的化合物的液晶介质。这些化合物在整个混合物中的比例优选为3～25％，特别优选为5～45％。所述各个化合物的含量在每种情形下优选为2～20％。

w)其中式CY、PY和ZK的化合物在整个混合物中的比例大于70％、优选地大于80％的液晶介质。

x)其中预倾斜角优选为≤85°、特别优选≤80°的PSA-VA-显示器。

在第二优选具体实施方案中，液晶介质包含基于具有正介电各向异性的化合物的液晶主体混合物。这样的液晶介质尤其适用于PSA-OCB-、PSA-TN-、PSA-Posi-VA-、PSA-IPS-或PSA-FFS-显示器。

尤其优选的是该第二优选具体实施方案的液晶介质，其包含一种或多种选自式AA和BB的化合物的化合物

以及任选地除了式AA和/或BB的化合物之外，包含一种或多种式CC的化合物

其中各个基团具有以下含义：

各自彼此独立地并且每次出现时相同或不同地表示

R²¹、R³¹、R⁴¹、R⁴²各自彼此独立地为具有1到9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或氟烷基或具有2到9个C原子的链烯基，

X⁰表示F、Cl、具有1到6个C原子的卤化烷基或烷氧基或具有2到6个C原子的卤化链烯基或链烯氧基，

Z³¹表示-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-COO-、反式-CH＝CH-、反式-CF＝CF-、-CH₂O-或单键，优选-CH₂CH₂-、-COO-、反式-CH＝CH-或单键，尤其优选-COO-、反式-CH＝CH-或单键，

Z⁴¹、Z⁴²表示-CH₂CH₂-、-COO-、反式-CH＝CH-、反式-CF＝CF-、-CH₂O-、-CF₂O-、-C≡C-或单键，优选单键，

L²¹、L²²、L³¹、L³²表示H或F，

g 1、2或3，

h 0、1、2或3。

X⁰有利的是F、Cl、CF₃、CHF₂、OCF₃、OCHF₂、OCFHCF₃、OCFHCHF₂、OCFHCHF₂、OCF₂CH₃、OCF₂CHF₂、OCF₂CHF₂、OCF₂CF₂CHF₂、OCF₂CF₂CHF₂、OCFHCF₂CF₃、OCFHCF₂CHF₂、OCF₂CF₂CF₃、OCF₂CF₂CClF₂、OCClFCF₂CF₃或CH＝CF₂，尤其优选F或OCF₃。

式AA的化合物优选选自下式：

其中A²¹、R²¹、X⁰、L²¹和L²²具有式AA的含义，L²³和L²⁴各自彼此独立地是H或F，以及X⁰优选是F。尤其优选的是式AA1和AA2的化合物。

尤其优选的式AA1的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁰具有式AA1中对于R²¹给出的含义之一，X⁰、L²¹和L²²具有式AA1中所述的含义，L²³、L²⁴、L²⁵和L²⁶各自彼此独立地是H或F，以及X⁰优选是F。

非常尤其优选的式AA1的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁰具有式AA1中对于R²¹给出的含义。

非常优选的式AA2的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁰具有式AA1中对于R²¹给出的含义，X⁰、L²¹和L²²具有式AA中给出的含义，L²³、L²⁴、L²⁵和L²⁶各自彼此独立地是H或F，以及X⁰优选是F。

非常特别优选的式AA2的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁰具有式AA1中对于R²¹给出的含义。

尤其优选的式AA3的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁰具有式AA1中对于R²¹给出的含义，X⁰、L²¹和L²²具有式AA3中给出的含义，以及X⁰优选是F。

尤其优选的式AA4的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁰具有式AA1中对于R²¹给出的含义。

式BB的化合物优选选自下式组成的组：

其中A³¹、A³²、R³¹、X⁰、L³¹和L³²具有式BB中给出的含义，以及X⁰优选是F。特别优选的是式BB1和BB2的化合物。

尤其优选的式BB1的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB1中对于R³¹给出的含义，X⁰、L³¹和L³²具有式BB1中给出的含义，以及X⁰优选是F。

非常特别优选的式BB1a的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB1中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB1b的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB1中对于R³¹给出的含义。

尤其优选的式BB2的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁰具有在式BB2中对于R³¹给出的含义，X⁰、L³¹和L³²具有式BB2中给出的含义，L³³、L³⁴、L³⁵和L³⁶各自彼此独立地是H或F以及X⁰优选是F。

非常尤其优选的式BB2a的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2b的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2c的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2d和BB2e的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2f的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2g的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2h的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2i的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

非常特别优选的式BB2k的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB2中对于R³¹给出的含义。

替代式BB1和/或BB2的化合物地或者除式BB1和/或BB2的化合物外，液晶介质可以包含一种或多种如上述定义的式BB3的化合物。

尤其优选的式BB3的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R³具有式BB3中对于R³¹给出的含义。

优选，该第二优选具体实施方案的液晶介质，除式AA和/或BB的化合物外，包含具有在-1.5到+3范围内的介电各向异性的一种或多种介电中性化合物，优选选自如上定义的式CC的化合物。

尤其优选的式CC的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁴¹和R⁴²具有式CC中给出的含义，且优选彼此独立地表示具有1到7个C原子的烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基，具有2到7个C原子的链烯基、链烯氧基、烷氧基烷基或氟化链烯基，以及L⁴是H或F。

优选，该第二优选具体实施方案的液晶介质除式CC的介电中性化合物外或替代式CC的介电中性化合物地，包含一种或多种介电各向异性在-1.5到+3范围内的介电中性化合物，其选自式DD的化合物组。

其中A⁴¹、A⁴²、Z⁴¹、Z⁴²、R⁴¹、R⁴²和h具有式CC中给出的含义。

尤其优选的式DD的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁴¹和R⁴²具有式DD中给出的含义并且R⁴¹优选表示烷基，和在式DD1中R⁴²优选表示链烯基，尤其优选表示-(CH₂)₂-CH＝CH-CH₃，以及在式DD2中，R⁴²优选表示烷基、-(CH₂)₂-CH＝CH₂或-(CH₂)₂-CH＝CH-CH₃。

式AA和BB的化合物优选以在整体混合物中从2％到60％的浓度，更优选从3％到35％以及非常特别优选从4％到30％的浓度用于根据本发明的液晶介质中。

式CC和DD的化合物优选以在整个混合物中从2％到70％的浓度，更优选从5％到65％，更优选从10％到60％以及非常特别优选从10％、优选15％到55％的浓度用于根据发明的液晶介质中。

上述优选实施方式a)-y)的化合物与上述聚合的化合物的组合，在依据本发明的液晶介质中实现了低的阈值电压、低的旋转粘度和非常好的低温稳定性，同时保持高的清亮点和高的HR值，并且容许在PSA-显示器中快速地调节特别低的预倾斜角。特别地，该液晶介质在PSA-显示器中相对于现有技术的介质显示出显著缩短的响应时间，特别是还有灰度响应时间。

该液晶混合物优选地具有至少80K、特别优选地至少100K的向列相范围，以及在20℃下不高于250mPa·s、优选地不高于200mPa·s的旋转粘度。

在根据本发明的VA类型显示器中，在液晶介质的层中分子在断电状态下垂直于电极表面地(垂面地)或者倾斜垂面地(“倾斜地”)取向。在施加电压到电极时，发生分子纵轴平行于电极面的液晶分子的重新取向。

根据第一优选具体实施方案，尤其是用于PSA-VA类型的显示器中的基于具有负介电各向异性的化合物的本发明液晶介质具有负的介电各向异性Δε，优选为在20℃和1kHz下从-0.5到-10，特别是从-2.5到-7.5。

在用于PSA-VA类型的显示器的根据本发明的液晶介质中双折射率Δn优选低于0.16，特别优选从0.06到0.14，非常特别优选从0.07到0.12。

在根据本发明的OCB-类型显示器中，在液晶介质层中分子具有“弯曲的”取向。施加电压时，发生分子纵轴垂直于电极面的液晶分子的重新取向。

用于PSA-OCB类型的显示器中的根据发明的液晶介质，优选是根据第二优选具体实施方案基于具有正介电各向异性的化合物的那些，且优选具有在20℃和1kHz下从+4到+17的正介电各向异性Δε。

在根据本发明的用于PSA-OCB型显示器的液晶介质中双折射Δn优选地在0.14和0.22之间，特别优选地在0.16和0.22之间。

基于根据第二优选具体实施方案的具有正介电各向异性的化合物的用于PSA-TN-、PSA-Posi-VA-、PSA-IPS-或PSA-FFS-类型的显示器中的本发明液晶介质优选具有在20℃和1kHz下从+2到+30，特别优选从+3到+20的正介电各向异性。

在用于PSA-TN-、PSA-Posi-VA-、PSA-IPS-或PSA-FFS-类型的显示器中的根据本发明的液晶介质中双折射率Δn优选为从0.07到0.15、特别优选从0.08到0.13。

根据本发明的液晶介质还可以包含进一步的对本领域技术人员已知以及描述在文献中的添加剂或助剂，例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或者手性掺杂剂。这些可以是可聚合的或不可聚合的。相应的，将可聚合的添加剂归类入可聚合组分或组分A)。相应地，将不可聚合的添加剂归类入不可聚合组分或组分B)。

液晶介质可包含例如一种或多种手性掺杂剂，优选选自下表B的化合物的那些。

此外可将例如0到15重量％的多向色性染料加入液晶介质，以及还有纳米颗粒，导电盐，优选4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基铵、四苯基硼酸四丁基铵或冠醚的络合物盐(例如参考Haller等，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24，249-258(1973))来改善导电性，或用于改变介电各向异性、粘度和/或向列相取向的物质。这类物质描述于例如DE-A-22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。

根据本发明的液晶介质的优选实施方式a)～z)的各个组分或是已知的，或是本领域技术人员可以容易地从现有技术中导出它们的制备方法，因为它们是基于文献中描述的标准方法的。相应的式CY化合物描述于例如EP-A-0 364 538中。相应的式ZK化合物描述于例如DE-A-26 36684和DE-A-33 21 373中。

可以根据本发明使用的液晶介质以本身常规的方式来制备，例如通过将一种或多种上述化合物与一种或多种如上定义的可聚合化合物，以及任选地与其它液晶化合物和/或添加剂混合。通常，将期望数量的、以较少数量使用的组分溶解在构成主要成分的组分中，合乎目的地在升高的温度下进行。也能够混合组分在有机溶剂中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，并且在充分混合之后例如通过蒸馏再除去溶剂。本发明还涉及制备依据本发明的液晶介质的方法。

对于本领域技术人员而言无需说明的是，根据本发明的液晶介质也可以包含其中例如H、N、O、Cl、F已被相应同位素替换的化合物。

根据本发明的液晶显示器的结构对应于对PSA-显示器而言常规的几何形状，如在开始时所引用的现有技术中所述那样。优选无凸起的几何形状，特别是其中另外在滤色器侧上的电极未被结构化而仅仅在TFT侧上的电极具有切口的那些。特别适宜且优选的PSA-VA显示器的电极结构描述于例如US 2006/0066793A1中。

如下的实施例阐述了本发明，但并非对其进行限定。但是，它们给本领域技术人员显示了具有优选使用的化合物和其各自浓度以及其彼此组合的优选的混合物构思。另外，这些实施例阐述了可以获得何种性能和性能组合。

使用如下缩写：

(n、m、z：各自彼此独立地表示1、2、3、4、5或6)

表A

在本发明的一个优选实施方式中，依据本发明的液晶介质包含一种或多种选自表A的化合物的化合物。

表B

表B中显示了可以加到依据本发明的液晶介质中的可能的手性掺杂剂。

该液晶介质优选地包含0～10重量％、特别地0.01～5重量％且特别优选0.1～3重量％的掺杂剂。该液晶介质优选地包含一种或多种选自表B的化合物的掺杂剂。

表C

表C中显示了可以加到依据本发明的液晶介质中的可能的稳定剂。

(在此n表示整数1～12，优选1、2、3、4、5、6、7或8，末端甲基未显示。)

该液晶介质优选地包含0～10重量％、特别地1ppm～5重量％且特别优选地1ppm～1重量％的稳定剂。该液晶介质优选地包含一种或多种选自表C的化合物的稳定剂。

表D

表D显示了可用于根据本发明的液晶介质中优选作为反应性介晶化合物的示例性化合物。

在本发明一个优选的具体实施方案中，介晶介质包含一种或多种选自表D的化合物的化合物。

另外，采用了以下缩写和符号：

除非相反地明确指出，本申请中的所有浓度是以重量百分比给出的，且以相应的包含所有固体或液晶组分而没有溶剂的整个混合物计。

除非另有明确说明，在本申请中指明的所有温度的值，如熔点T(C，N)，从近晶(S)相到向列(N)相的转变T(S，N)以及清亮点T(N，I)，都以摄氏温度(℃)表示。Fp.表示熔点，Kp.表示清亮点。此外，K＝结晶态，N＝向列相，S＝近晶相和I＝各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。

所有物理性能是依据“Merck Liquid Crystals，PhysicalProperties of Liquid Crystals”，Status 1997年11月，Merck KGaA(德国)测定的并且适用温度20℃，且Δn在589nm下和Δε在1kHz下确定，除非每种情形下相反地明确指出。

对于本发明，术语“阈值电压”指的是电容性阈值(V₀)，也称为Freedericksz-阈值，除非相反地明确指出。实施例中，如通常那样，也可以给出对于10％相对对比度的光学阈值(V₁₀)。

用于测量电容性阈值电压的显示器由间隔为20μm的两个平面平行的玻璃支承板构成，所述支承板在内侧上分别具有电极层以及位于其上的、未经摩擦的聚酰亚胺构成的取向层，其导致液晶分子的垂面的边缘取向。

用于测量倾斜角的显示器或测试盒由间隔为4μm的两个平面平行的玻璃支承板构成，所述支承板在内侧上分别具有电极层以及位于其上的聚酰亚胺构成的取向层，其中所述两个聚酰亚胺层反向平行地(antiparallel)经彼此摩擦并导致液晶分子的垂面的边缘取向。

通过用一定强度的UVA光(通常365nm)辐照预定时间使可聚合化合物在显示器或测试盒中聚合，其中同时向显示器施加电压(通常为10V～30V交流电，1kHz)。实施例中，若无相反地说明，采用28mW/cm²的汞蒸气灯，采用配备有365nm带通滤波器(Bandpassfilter)的标准UV计量仪(Ushio UNI型计量仪)测量强度。

通过旋转晶体试验(Autronic-Melchers TBA-105)确定倾斜角。在此，小的值(即相对于90°角的大的偏离)对应于大的倾斜。

VHR值按照如下进行测量：将0.3％的可聚合单体化合物加入液晶主体混合物，并将由此形成的混合物填充入TN-VHR测试盒中(90°摩擦、TN聚酰亚胺取向层，层厚度d≈4μm)。在100℃下5min后在1V，60Hz，64μs脉冲下于UV暴露2h(日照试验)之前和之后测量HR值(测量仪器：Autronic-Melchers VHRM-105)。

实施例1

2-甲基丙烯酸-4′-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)-丁-1-炔基]-联苯基 -4-基酯(1)

1.1 4′-(4-羟基丁-1-炔基)-联苯基-4-醇

将17.2g(69.0mmol)的4-溴-4′-羟基联苯、10.0g(143mmol)的丁-3-炔-1-醇、2.00g(2.85mmol)的双(三苯基膦)钯(II)氯化物、0.7g的碘化铜(I)和25ml(178mmol)的二异丙基胺在回流下在150ml的THF中加热过夜。接着将批料加入200ml的MTB醚，加入400ml的水并采用盐酸酸化。将水相分离并用乙酸乙酯萃取三次。将结合的有机相在真空中浓缩，以及将残留物用二氯甲烷/乙酸乙酯(3∶1)通过硅胶过滤。由甲苯的粗产物结晶产生作为无色固体的4′-(4-羟基丁-1-炔基)联苯基-4-醇。

1.2 2-甲基丙烯酸-4′-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]联苯基-4-基酯(1)

将13.2g(55.4mmol)的4′-(4-羟基丁-1-炔基)联苯基-4-醇溶于100ml的二氯甲烷中，并在冰冷却下加入22ml(159mmol)的三乙胺后，加入14.0g(134mmol)的丙烯酰氯在10ml的二氯甲烷中的溶液。在1小时后，将批料通过氧化铝和硅胶过滤并浓缩。来自乙醇的结晶产生作为熔点86℃的无色结晶形式的2-甲基丙烯酸-4′-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]联苯基-4-基酯1。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝1.98ppm(mc，3H，Me)，2.08(mc，3H，Me)，2.82(t，J＝6.9Hz，2H，CH₂CH₂O-)，4.35(t，J＝6.9Hz，2H，CH₂CH₂O-)，5.60(quint.，J＝1.6Hz，1H，C＝CH_AH_B)，5.78(quint.，J＝1.6Hz，1H，C＝CH_AH_B)，6.18(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，6.37(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，7.20(AB-m_c，其中：J＝8.7Hz，2H，Ar-H)，7.46(AB-m_c，其中：J＝8.5Hz，2H，Ar-H)，7.51(AB-m_c，其中：J＝8.5Hz，2H，Ar-H)，7.59(AB-m_c，其中：J＝8.7Hz，2H，Ar-H)。

实施例2

2-甲基丙烯酸4-{4′-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]-联苯基 -4-基}丁-3-炔基酯(2)

类似于实施例1，由4，4′-二溴联苯得到作为熔点86℃的无色固体的2-甲基丙烯酸-4-{4′-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]联苯基-4-基}丁-3-炔基酯2。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝1.98ppm(m_c，6H，Me)，2.82(t，J＝6.9Hz，4H，-C≡CCH₂-)，4.35(t，J＝6.9Hz，4H，-CH₂O-)，5.60(quint.，J＝1.6Hz，2H，-C＝CH_AH_B-)，6.18(m_c，2H，C＝CH_AH_B)，7.48(AB-m_c，其中：J＝8.4Hz，8H，Ar-H)。

实施例3

2-甲基丙烯酸4-{6-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]萘-2-基} 丁-3-炔基酯(3)

类似于实施例2，由2，5-二溴萘得到作为熔点93℃的无色固体的2-甲基丙烯酸-4-{6-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]萘-2-基}丁-3-炔基酯3。

实施例4

2-甲基丙烯酸-4′-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丙-1-炔基]联苯-4-基酯(4)

类似于实施例1制备2-甲基丙烯酸4′-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]联苯-4-基酯4。得到熔点80℃的无色结晶。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝2.00ppm(m_c，3H，Me)，2.08(m_c，3H，Me)，5.01(s，2H，CH₂O-)，5.64(quint.，J＝1.5Hz，1H，C＝CH_AH_B)，5.78(quint.，J＝1.5Hz，1H，C＝CH_AH_B)，6.22(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，6.37(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，7.20(AB-m_c，其中：J＝8.7Hz，2H，Ar-H)，7.53(s，4H，Ar-H)，7.59(AB-m_c，其中：J＝8.7Hz，2H，Ar-H)。

实施例5

2-甲基丙烯酸-6-[3-(2-甲基丙烯酰氧基)丙-1-炔基]萘-2-基酯 (5)

5.1 6-(3-羟基丙-1-炔基)萘-2-醇

使9.00g(40.3mmol)的6-溴萘-2-醇、3.5g(62.4mmol)的丙-2-炔-1-醇、1.00g(1.43mmol)的双(三苯基瞵)钯(II)氯化物、0.5g(2.63mmol)的铜(I)碘化物和10毫升的二异丙胺在80℃下在60ml的DMF中搅拌过夜。接着将批料加入200ml的乙酸乙酯，加入400ml的水并且用盐酸酸化。将水相分离掉并用乙酸乙酯萃取三次。将结合的有机相在真空中浓缩并将残余物用甲苯/乙酸乙酯(2∶1)通过硅胶过滤。从甲苯/庚烷的粗产物结晶产生了作为无色固体的6-(3-羟基丙-1-炔基)萘-2-醇。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝1.67ppm(t，J＝6.2Hz，1H，OH)，4.54(d，J＝6.2Hz，2H，-CH₂OH)，5.10(s，1H，OH)，7.12(s，br.，2H，Ar-H)，7.43(dd，J＝1.6Hz，J＝8.5Hz，1H，Ar-H)，7.61(d，J＝8.5Hz，1H，Ar-H)，7.71(dd，J＝1.4Hz，J＝8.4Hz，1H，Ar-H)，7.89(s，1H，Ar-H)。

5.22-甲基丙烯酸-6-[3-(2-甲基丙烯酰氧基)丙-1-炔基]萘 -2-基酯(5)

类似于实施例1.2，由6-(3-羟基丙-1-炔基)萘-2-醇产生作为熔点60℃的无色晶体的2-甲基丙烯酸6-[3-(2-甲基丙烯酰氧基)丙-1-炔基]萘-2-基酯5。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝2.00ppm(m_c，3H，Me)，2.10(m_c，3H，Me)，5.03(s，2H，CH₂O-)，5.65(quint.，J＝1.5Hz，1H，C＝CH_AH_B)，5.80(quint.，J＝1.5Hz，1H，C＝CH_AH_B)，6.23(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，6.40(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，7.28(dd，J＝2.3Hz，J＝8.9Hz，1H，Ar-H)，7.51(dd，J＝1.6Hz，J＝8.5Hz，1H，Ar-H)，7.58(d，J＝2.2Hz，1H，Ar-H)，7.74(d，J＝9.0Hz，Ar-H)，7.82(Ar-H)，8.00(s，1H，Ar-H)。

实施例6

2-甲基丙烯酸-4-[7-(2-甲基丙烯酰氧基)-9，10-二氢菲-2-基]丁 -3-炔基酯(6)

6.1 7-碘-9，10-二氢菲-2-醇

将8.8g(20.4mmol)的2，7-二碘-9，10-二氢菲溶于250ml的THF中，并在-70℃下加入7.0ml(30.5mmol)的三异丙基硼酸酯之后加入16.5ml的正丁基锂在己烷中的百分之15的溶液。在1h之后，将批料用2N的盐酸水解并温热至室温。将该溶液用MTB醚萃取两次，用硫酸钠干燥，将溶剂在真空中去除，以及将获得的粗产物在剧烈搅拌下悬浮在80ml的甲苯和30ml的2N氢氧化钠溶液中。在加入8ml的百分之30过氧化氢之后，将批料在30-40℃下冷却下搅拌30min，加入200ml的水以及用2N的盐酸酸化。将水相分离掉并用乙酸乙酯萃取三次。将结合的有机相用稀释的硫酸铁(II)铵溶液洗涤并用硫酸钠干燥。将溶剂在真空中去除，以及将残余物用二氯甲烷通过硅胶过滤。得到作为无色固体的7-碘-9，10-二氢菲-2-醇。

¹H-NMR(400MHz，DMSO-d₆)：

δ＝2.72ppm(m_c，4H，-CH₂CH₂-)，6.66(6，J＝2.4Hz，1H，Ar-H)，6.70(dd，J＝2.4Hz，J＝8.5Hz，1H，Ar-H)，7.47(d，J＝8.0Hz，1H，Ar-H)，7.60(m_c，2H，Ar-H)，9.57(s，br.，1H，OH)。

6.2 7-(4-羟基丁-1-炔基)-9，10-二氢菲-2-醇

首先将9.0g(24.6mmol)的7-碘-9，10-二氢菲-2-醇置入100ml的THF中，加入1.0g(1.43mmol)的双(三苯基膦)钯(II)氯化物、0.3g(1.58mmol)的碘化铜(I)和11ml的二异丙胺，以及随后在最高30℃下冷却滴加3.0g(42.8mmol)的1-丁炔在20ml的THF中的溶液。将该批料在室温下搅拌1.5h，加入水并采用2N盐酸酸化。将水相分离掉并用乙酸乙酯萃取三次。将结合的有机相用水洗涤，用硫酸钠干燥以及将溶剂在真空中去除。将粗产物用二氯甲烷/乙酸乙酯(3∶1)通过硅胶过滤并由甲苯重结晶。得到作为无色固体的7-(4-羟基丁-1-炔基)-9，10-二氢菲-2-醇。

6.3 2-甲基丙烯酸-4-[7-(2-甲基丙烯酰氧基)-9，10-二氢菲-2- 基]丁-3-炔基酯(6)

类似于实施例1.2，由7-(4-羟基丁-1-炔基)-9，10-二氢菲-2-醇产生作为熔点72℃的无色固体的2-甲基丙烯酸4-[7-(2-甲基丙烯酰氧基)-9，10-二氢菲-2-基]丁-3-炔基酯6。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝1.98ppm(s，3H，CH₃)，2.07(s，3H，CH₃)，2.77-2.88(m_c，6H，-CH₂CH₂-和CH₂CH₂-O-)，4.35(t，J＝6.9Hz，2H，-CH₂CH₂O-)，5.60(m_c，1H，CH₂＝C(Me)-C(O)O-)，5.76(m_c，1H，CH₂＝C(Me)-C(O)O-)，6.17(m_c，1H，CH₂＝C(Me)-C(O)O-)，6.35(m_c，1H，CH₂＝C(Me)-C(O)O-)，6.99-7.09(m，2H，Ar-H)，7.26-7.35(m，2H，Ar-H)，7.63(d，J＝8.0Hz，1H，Ar-H)，7.72(d，J＝8.4Hz，1H，Ar-H)。

实施例7

2-甲基丙烯酸-4-[7-(2-甲基丙烯酰氧基)-9，10-二氢菲-2-基]丙 -1-炔基酯(7)

2-甲基丙烯酸-4-[7-(2-甲基丙烯酰氧基)-9，10-二氢菲-2-基]丙-1-炔基酯7以对应于实施例6的方式制备。得到熔点103℃的无色结晶。

实施例8

2-甲基丙烯酸-7-[3-(2-甲基丙烯酰氧基)-丙-1-炔基]菲-2-基酯 (8)

8.1 2-溴-7-羟基菲

将25.0g(74.4mmol)的2，7-二溴菲(CAS No.62325-30-8)和24.0ml(104mmol)的三异丙基硼酸酯首先引入750ml的THF中，以及在-70℃下逐滴加入61ml(97mmol)的正-丁基锂在己烷中的百分之15的溶液。当完成加入后，将批料再搅拌1h，采用2N盐酸水解批料并移去冷却。在加入MTB醚之后，将水相除去并用MTB醚萃取。将结合的有机相用硫酸钠干燥、浓缩并使残余物从庚烷重结晶。在350ml的甲苯和150ml的2N氢氧化钠溶液中将硼酸与30ml的百分之30过氧化氢以使得温度不超过45℃的方式在强烈搅拌下混合。在结束添加后，将批料再搅拌30min，加入200ml的水并用2N盐酸酸化。将水相分离并用乙酸乙酯萃取三次。将结合的有机相用稀释的硫酸铁(II)铵溶液和水洗涤并用硫酸钠干燥。将溶剂在真空中除去，使残余物用二氯甲烷通过硅胶过滤并由甲苯重结晶。得到作为无色结晶的2-溴-7-羟基菲。

¹H-NMR(400MHz，DMSO-d₆)：

δ＝7.20-7.27ppm(m，2H)，7.73(mc，3H)，8.17(d，J＝2.2Hz，1H)，8.63(t，J＝9.2Hz，2H)，9.95(s，br.，可交换，OH)。

8.2 7-(3-羟基丙-1-炔基)-菲-2-醇

首先将37.2g(133mmol)的7-(3-羟基丙-1-炔基)-菲-2-醇和10.0g(178mmol)的2-丙炔-1-醇引入400ml的DMF和40ml的三乙胺中，并在加入7.0g(10.0mmol)的双(三苯基膦)钯(II)氯化物和2.0g(10.5mmol)的铜(I)碘化物之后在80℃下搅拌过夜。接着将批料加入水，用2N盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取三次。将结合的有机相用饱和的氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥。将溶剂在真空中去除，以及将残余物通过色谱法在硅胶上用二氯甲烷/乙酸乙酯(9∶1)在硅胶上提纯。由甲苯结晶得到作为无色结晶的7-(3-羟基丙-1-炔基)-菲-2-醇。

¹H-NMR(400MHz，DMSO-d₆)：

δ＝4.36ppm(s，2H，CH₂O)，5.39(s，br.，1H，CH₂OH)，7.20(dd，J＝2.6Hz，J＝8.9Hz，1H，Ar-H)，7.24(d，J＝2.6Hz，1H，Ar-H)，7.60(dd，J＝1.6Hz，J＝8.6Hz，1H，Ar-H)，7.70(AB-d，J＝9.1Hz，1H，Ar-H)，7.74(AB-d，J＝9.1Hz，1H，Ar-H)，8.01(d，J＝1.6Hz，1H，Ar-H)，8.62(d，J＝5.8Hz，1H，Ar-H)，8.64(d，J＝5.5Hz，1H，Ar-H)，10.0(s，br.，1H，OH)。

8.3 2-甲基丙烯酸-7-[3-(2-甲基丙烯酰氧基)-丙-1-炔基]-菲 -2-基酯(8)

类似于实施例1.2，由7-(3-羟基丙-1-炔基)-菲-2-醇产生作为熔点105℃的无色结晶的2-甲基丙烯酸-7-[3-(2-甲基丙烯酰氧基)-丙-1-炔基]菲-2-基酯8。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝2.01ppm(m_c，3H，Me)，2.12(m_c，3H，Me)，5.06(s，2H，CH₂O-)，5.66(quint.，J＝1.6Hz，1H，C＝CH_AH_B)，5.82(quint.，J＝1.6Hz，1H，C＝CH_AH_B)，6.24(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，6.43(m_c，1H，C＝CH_AH_B)，7.45(dd，J＝2.5Hz，J＝9.0Hz，1H，Ar-H)，7.66(d，J＝2.4Hz，1H，Ar-H)，7.70(m_c，3H，Ar-H)，8.02(d，J＝1.5Hz，1H，Ar-H)，8.57(d，J＝8.6Hz，1H，Ar-H)，8.65(d，J＝9.1Hz，1H，Ar-H)。

实施例9

2-甲基丙烯酸-7-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)-丁-1-炔基]-菲-2-基酯 (9)

类似于实施例8，制备2-甲基丙烯酸-7-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)-丁-1-炔基]菲-2-基酯9。得到熔点91℃的无色结晶。

实施例10

(2-甲基丙烯酸-3-[3-(4-甲氧基苯基)-2-氧-2H-色烯-7-基]-丙 -2-炔基酯)(10)

10.1 三氟甲磺酸-3-(4-甲氧基苯基)-2-氧-2H-色烯-7-基酯

将7.0g(26.1mmol)的7-羟基-3-(4-甲氧苯基)-色烯-2-酮悬浮在200ml的二氯甲烷中，并在加入了5ml(36mmol)的三乙胺和100mg(0.819mmol)的DMAP之后，于冷却下滴加5.3ml(32.3mmol)的三氟甲磺酸酐。在2小时之后，将溶液用冰水洗涤并将溶剂在真空中除去。在硅胶上用甲苯/乙酸乙酯进行的粗产物色谱法产生作为黄色固体的三氟甲磺酸-3-(4-甲氧苯基)-2-氧-2H-色烯-7-基酯。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝3.86(s，3H，OCH₃)，6.99(m_c，2H，Ar-H)，7.23(dd，J＝2.4Hz，J＝8.6Hz，1H，Ar-H)，7.30(d，J＝2.4Hz，1H，Ar-H)，7.62(d，J＝8.6Hz，1H，Ar-H)，7.67(m_c，2H，Ar-H)，7.76(s，1H，-C＝CH-)。

10.2 7-(3-羟基丙-1-炔基)-3-(4-甲氧基苯基)-色烯-2-酮

将6.90g(17.2mmol)的三氟甲磺酸-3-(4-甲氧苯基)-2-氧-2H-色烯-7-基酯、1.5ml(25.4mmol)的丙炔-1-醇、12.0g(36.8mmol)的碳酸铯、150mg(0.578mmol)的双(乙腈)钯(II)氯化物和800mg(1.68mmol)的2-二环己基膦基-2′，4′，6′-三异丙基联苯在60℃下在100ml的二噁烷中搅拌3h，加到400ml的水中并用2N盐酸酸化。将水相用乙酸乙酯萃取三次并将结合的有机相用水洗涤并用硫酸钠干燥。将溶剂在真空中除去，以及将残余物用甲苯/乙酸乙酯(4∶1)通过硅胶过滤。从甲苯/乙酸乙酯(10∶1)的粗产物的结晶产生作为黄色结晶的7-(3-羟基丙-1-炔基)-3-(4-甲氧苯基)-色烯-2-酮。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)：

δ＝1.74ppm(t，br.，OH)，3.86(s，3H，OCH₃)，4.45(d，br.，J＝4.0Hz，2H，CH₂OH)，6.98(m_c，2H，Ar-H)，7.33(dd，J＝1.5Hz，J＝8.0Hz，1H，Ar-H)，7.40(s，br.，1H)，7.46(d，J＝8.0Hz，1H，Ar-H)，7.68(m_c，2H，Ar-H)，7.73(s，1H，-C＝CH-)。

10.3 2-甲基丙烯酸-3-[3-(4-甲氧基苯基)-2-氧-2H-色烯-7- 基]-丙-2-炔基酯(10)

将700mg(2.29mmol)的7-(-3-羟基丙-1-炔基)-3-(4-甲氧苯基)色烯-2-酮悬浮在15ml的二氯甲烷中，加入0.3ml(3.7mmol)的吡啶和10mg的DMAP，以及在冰冷却下滴加450mg(2.9mmol)的在5ml二氯甲烷中的甲基丙酸烯酸酐。在30min后移去冷却，并使得批料在室温下搅拌3.5h。将溶剂在真空中去除，将残余物用二氯甲烷/乙酸乙酯(95∶5)通过硅胶过滤，以及将粗产物从二乙基醚/乙酸乙酯(2∶3)重结晶。得到作为熔点143℃的黄色结晶的2-甲基丙烯酸3-[3-(4-甲氧苯基)-2-氧-2H-色烯-7-基]丙-2-炔基酯。

实施例11

2-甲基丙烯酸-3-{4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)萘-2-基]-苯基}-丙 -2-炔基酯(11)

11.1 6-[4-(3-羟基丙-1-炔基)苯基]萘-2-醇

首先将13.0g(0.047mol)的偏硼酸钠八水合物引入100ml的水以及加入在200ml的THF中的7.00g(33.1mmol)的3-(4-溴苯基)丙-2-炔-1-醇(CAS No.37614-58-7)和9.00g(33.3mmol)的6-(4，4，5，5-四甲基-[1，3，2]二氧杂戊硼烷(dioxaborolan)-2-基)-萘-2-醇(CAS No.269410-21-1)的溶液。在加入1.00g(1.40mmol)的双(三苯基膦)钯(II)氯化物之后，将批料在回流下加热回流5h，接着加入100ml的乙酸乙酯，并用2M盐酸酸化。将有机相分离，用硫酸钠干燥并浓缩。将残余物用甲苯/乙酸乙酯(3∶2)通过硅胶过滤，以及将粗产物从甲苯/乙酸乙酯重结晶。得到作为无色固体的6-[4-(3-羟基丙-1-炔基)苯基]萘-2-醇。

11.2 2-甲基丙烯酸-3-{4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)-萘-2-基] 苯基}丙-2-炔基酯

类似于实施例1，由6-[4-(3-羟基丙-1-炔基)苯基]-萘-2-醇得到作为无色结晶的2-甲基丙烯酸-3-{4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)-萘-2-基]苯基}-丙-2-炔基酯。

相行为Tg-23 K 110 SmE 110 SmA 159 I(分解)。

实施例12

类似于实施例11制备2-甲基丙烯酸-6-{4-[4-(2-甲基丙烯酰氧基)丁-1-炔基]苯基}萘-2-基酯(12)。

相行为K 108 Sm(89)SmE(107)SmA 170 I(分解)

实施例13

2-甲基丙烯酸-3-[2′，3′-二氟-4-(2-甲基丙烯酰氧基)-[1，1′；4′，1″]三联苯基-4″-基]-丙-2-炔基酯(13)

13.1 4′-苄氧基-2，3-二氟联苯基-4-硼酸

将32.0g(106mmol)的4′-苄氧基-2，3-二氟联苯(CAS No.305366-70-5)溶于250ml的THF中，并在-70℃下滴加75.0ml(119mmol)在己烷中的正丁基锂的15％的溶液。当完成滴加后，再搅拌1h以及滴加13.5ml(119mmol)在50ml的THF中的硼酸三甲酯的溶液。1h之后，将批料解冻，加入MTB醚，和用2M盐酸酸化。将有机相分离，用饱和的氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥。将溶剂在真空中去除，使残余物在搅拌下在200ml的庚烷/甲苯(1∶1)中加热到70℃并在冷却后抽吸过滤。得到作为无色固体的4′-苄氧基-2，3-二氟联苯基-4-硼酸，将其不进行进一步提纯而用于下一步骤。

13.2 4′-羟基-2，3-二氟联苯基-4-硼酸

将27.0g(79.4mmol)的4′-苄氧基-2，3-二氟联苯基-4-硼酸在THF中在钯/活性炭上氢化直至完成。将催化剂过滤，以及使溶剂在真空中去除。将粗产物与110ml的甲苯/乙酸乙酯(10∶1)在搅拌下加热到80℃并在冷却后抽吸过滤。得到作为无色固体的4′-羟基-2，3-二氟联苯基-4-硼酸，将其在不进行进一步提纯的情况下用于下一步骤。

13.3 2′，3′-二氟-4″-(3-羟基-丙-1-炔基)-[1，1′；4′，1″] 三联苯基-4-醇

类似于实施例11.2，由4′-羟基-2，3-二氟-联苯基-4-硼酸和3-(4-溴苯基)-丙-2-炔基-1-醇得到作为无色固体的2′，3′-二氟-4″-(3-羟基丙-1-炔基)-[1，1′；4′，1″]三联苯基-4-醇。

13.4 2-甲基丙烯酸-3-[2′，3′-二氟-4-(2-甲基丙烯酰氧基)-[1，1′；4′，1″]三联苯基-4″-基]-丙-2-炔基酯

类似于实施例1，由2′，3′-二氟-4″-(3-羟基-丙-1-炔基)-[1，1′；4′，1″]三联苯基-4-醇得到作为无色固体的2-甲基丙烯酸-3-[2′，3′-二氟-4-(2-甲基丙烯酰氧基)-[1，1′；4′，1″]三联苯基-4″-基]-丙-2-炔基酯。

相行为K 122 N 133 I。

实施例14

类似于实施例13制备2-甲基丙烯酸-4-[2′，3′-二氟-4-(2-甲基丙烯酰氧基)-[1，1′；4′，1″]三联苯-4″-基]-丁-3-炔基酯(14)。

相行为K 112 N 150(分解)

混合物实施例A

向列型液晶混合物N1如下配制：

在每种情况下，将如下文所示的来自实施例1-10的式M1-M10的0.3％的可聚合单体化合物加入到液晶混合物N1中，并将由此形成的混合物(参见表1，2)填装入VA-e/o-测试盒(经反向平行摩擦的，VA-聚酰亚胺取向层，层厚度d≈4μm)。在施加24V(交流电)的电压情况下将该盒用50mW/cm²强度的UV光照射所示的时间，由此使得单体化合物进行聚合。在UV照射之前和之后，通过旋转晶体试验(Autronic-Melchers TBA-105)来测定倾斜角。

为了测定聚合速率，在不同的曝光时间之后在测试盒中未聚合的RM的剩余量(以重量％计)采用HPLC方法测试。为此，将每种混合物分别在所示条件下在测试盒中聚合。然后将混合物采用MEK(甲乙酮)从测试盒中洗出并测量。

出于比较的目的，采用从现有技术(例如WO 2009/030329A1)中已知的结构类似可聚合化合物V1-V10进行如上所述的实验。

对于单体M1-M10和V1-V10的比较倾斜角结果显示在表1和2中。在不同的曝光时间之后的RM浓度概述在表3和4中。

表1(t＝曝光时间)

表2(t＝曝光时间)

表3(t＝曝光时间)

表4(t＝曝光时间)

如从表1和2可看出的，采用根据本发明的单体M1-M10在PSA显示器中，比采用来自现有技术的相应结构的饱和单体V1-V10在PSA显示器中更快地实现聚合后小的倾斜角。

如从表3和4可看出的，采用根据本发明的单体M1-M9在PSA显示器中实现了比采用来自现有技术的相应的结构类似饱和单体V1-V9在PSA显示器中明显更加快速和完全的聚合。

混合物实施例B

如实施例A所述，采用来自实施例11-14的单体11-14和来自实施例A的向列型液晶混合物N1制备测试盒并测定倾斜角和残余RM的含量。结果概括在表5和6。

表5(t＝曝光时间)

表6(t＝曝光时间)

从表5和6可看出，以实施例11-14的单体达到了快速和完全的聚合以及聚合后小的倾斜角。

Claims

1.包含一个介晶基团和一个或多个可聚合基团的可聚合化合物在液晶介质和PS或PSA类型液晶显示器中的用途，其中这些可聚合基团的至少一个通过间隔基团与介晶基团连接，并且其中这些间隔基团的至少一个包含C-C-三键；其中排除以下可聚合化合物

其特征在于所述可聚合化合物选自式I

R^a-(C≡C)_p-(A¹-Z¹)_m-A²-(C≡C)_q-R^b I

其中各个基团具有以下含义：

R^a和R^b表示相同或不同的基团P-Sp-，或者基团R^a和R^b的一个表示P-Sp-，以及另一个表示具有1到25个碳原子的直链或支化烷基，其中一个或多个不相邻的基团CH₂可彼此独立地被-C(R⁰⁰)＝C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此键接的方式代替，以及其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN代替，

P 表示乙烯基氧、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯、氯代丙烯酸酯、氧杂环丁烷和环氧基团，

Sp 表示单键或者-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1表示从1到12的整数，

A¹和A² 选自亚苯基-1,4-二基，萘-2,6-二基，菲-2,7-二基，蒽-2,7-二基，9,10-二氢菲-2,7-二基，6H-苯并[c]色烯-3,8-二基，其任选在6-位被R^a单或二取代，9H-芴-2,7-二基，其任选在9-位被R^a单或二取代，二苯并呋喃-3,7-二基，其任选在6-位被R^a单或二取代，其中在如上所述的所有环或环体系中一个或两个CH基团也可被N代替以及其中单个环可被如下文所述的L单或多重取代，其中R^a具有如上所述的含义之一，

L 选自P，P-Sp-，F，Cl，-CN和具有1到25C原子的直链或支链烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团也可彼此独立地被-C(R⁰⁰)＝C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式代替，其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN代替，

Z¹ 选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-OCH₂-、-CH₂O-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-C≡C-或单键，

R⁰,R⁰⁰和R⁰⁰⁰各自彼此独立地且每次出现时相同或不同地表示H或具有1到12个碳原子的烷基，

m 表示0,1,2,3或4,

p,q 表示1，或者p和q的一个表示0和另一个表示1。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述式I的化合物选自以下子式：

其中P、Sp和L具有权利要求1中所述的含义，基团R各自彼此独立地具有权利要求1中对于R^a所述的含义之一，P'具有权利要求1中对于P所述的含义之一以及Sp'具有在权利要求1中对于Sp所述的含义之一，r表示0、1、2、3或4，s表示0、1、2或3以及t表示0、1或2。

3.根据权利要求1到2任一项所述的化合物在PS或PSA类型的液晶显示器中的用途，其中所述的显示器包含具有两个基板和两个电极以及位于基板之间的包含经聚合的组分和低分子量组分的液晶介质的层的液晶盒，其中至少一个基板是光可透过的以及至少一个基板具有一个或两个电极，其中经聚合的组分可通过在液晶盒的基板之间在液晶介质中聚合一种或多种可聚合化合物而获得，其中所述可聚合化合物的至少一种是根据权利要求1到2任一项所述的可聚合化合物。

4.根据权利要求3所述的用途，其中在施加电压到电极的情况下聚合。

5.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述液晶介质包含一种或多种式CY和/或PY的化合物：

其中各个基团具有以下含义：

a表示1或2,

b表示0或1,

表示

R¹和R²各自彼此独立地表示具有1至12个碳原子的烷基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团还可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子并不直接彼此键接的方式代替，

Z^x表示-CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或者单键，

L^1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，Z^x表示单键。

7.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述液晶介质包含一种或多种下式的化合物：

其中各个基团具有如下含义：

表示

R³和R⁴各自彼此独立地表示具有1至12个碳原子的烷基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团还可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子并不直接彼此键接的方式代替，

Z^y表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-或者单键。

8.根据权利要求1到7的任一项中所述的PS或PSA类型液晶显示器。

9.根据权利要求8的液晶显示器，其特征在于它是PSA-VA-、PSA-OCB-、PSA-IPS-、PSA-FFS-或PSA-TN显示器。

10.包含一种或多种根据权利要求1-2的任一项所述的可聚合化合物的液晶介质。

11.根据权利要求10的液晶介质，其包含

-可聚合的组分A)，其包含一种或多种可聚合化合物，以及

-液晶组分B)，其包含一种或多种低分子量化合物，

其特征在于，组分A)包含一种或多种根据权利要求1-2的任一项所述的可聚合化合物。

12.根据权利要求11的液晶介质，其中组分B)包含一种或多种根据权利要求5或6或7所述的选自式CY、PY和ZK的化合物。

13.如权利要求1中所限定的式I的化合物，其特征在于，R^a和R^b表示P-Sp-，其中在基团R^a和R^b的一个中Sp表示单键以及在基团R^a和R^b的另一个中Sp不为单键，且条件是，在p＝q＝1和P表示丙烯酸酯基、缩水甘油基或环氧基团和Sp表示具有1到20个C原子的烷氧基或氧杂烷基或单键的情况下，-(A¹-Z¹)_m-A²-表示不同于以下基团的基团：

其中X表示CH₂、NH、O、S或SO₂；

并排除以下化合物

14.式II的化合物

G-O-Sp-(C≡C)_p-(A¹-Z¹)_m-A²-(C≡C)_q-Sp'-O-G' II

其中A^1,2、Z¹、Sp、Sp'、p、q和m具有权利要求1至2中任一项所述的含义，以及G和G'各自彼此独立地表示H原子或保护基。

15.用于制备根据权利要求1到2的任一项所述的化合物的方法，其中将根据权利要求14的化合物在脱水剂存在下用包含基团P的相应的酸、酸衍生物或卤代化合物酯化或醚化。

16.PS或PSA类型的液晶显示器的生产方法，其中将根据权利要求10到12的任一项所述的液晶介质填装入具有两个基板和两个电极的液晶盒中，其中至少一个基板是光可透过的以及至少一个基板具有一个或两个电极，并聚合可聚合化合物。

17.根据权利要求16的生产方法，其中在施加电压到电极的情况下进行聚合。