CN102510805B - 具有聚碳酸酯共混物膜作为背面膜的太阳能模块 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括聚碳酸酯共混物膜作为背面膜用于提供保护以免于风蚀和机械损坏的太阳能模块。

Description

具有聚碳酸酯共混物膜作为背面膜的太阳能模块
本发明涉及包括聚碳酸酯共混物膜作为背面膜用于提供保护以免于风蚀(witterung)和机械损坏的太阳能模块。
太阳能模块的结构通常由下面构成:透明的正面玻璃或塑料板或者塑料膜、其中嵌有太阳能电池的乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)或热塑性聚氨酯(TPU)的透明热熔粘合层,和通常白色的聚氟乙烯(PVF)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的背面复合膜。这种复合膜描述于例如WO-A 90/06849中。它们由在两侧与PVF层层压的PET芯构成。PET充当廉价的阻隔,然而其对风蚀不稳定,而PVF层具有风蚀保护的效果。这种膜目前以大规模(im groβen Stil)使用,但具有它们生产成本高(挤出+层压)并且比较昂贵的缺点。
此外,从专利文献(JP-A 2006-324556)获知具有无机氧化物层作为水蒸气阻隔层的聚碳酸酯背面膜。然而,这些膜的缺点是氧化物层通常同时充当剥离层,以致于在风蚀后背面膜不再粘附于太阳能电池用的嵌入层。
JP-A 2005-277187公开了一种包括在正面和背面上相同类型的聚合物膜的太阳能模块,所述背面膜为白色。聚合物可以是聚碳酸酯、聚乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯。如果所述太阳能模块没有刚性载体例如玻璃等,则太阳能模块不能被充分地在机械方面受保护以免于挠曲和震裂。
因此本发明的目的是提供一种具有好的风蚀稳定性(特别是在湿热气候中的稳定性)并且确保提供保护以免于机械损坏的太阳能模块。本发明的目的优选在于提供包括容易生产,即优选以单个挤出或共挤出步骤生产的背面膜,并且此外具有好的风蚀稳定性(特别是在湿热气候中的抵抗性)并且确保提供保护以免于机械损坏的这种太阳能模块。
根据本发明,使用聚碳酸酯共混物的膜作为太阳能模块用的背面膜实现了该目的,其中所述聚碳酸酯共混物包含至少一种芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯、至少一种含橡胶的接枝聚合物和任选地至少一种无橡胶的基于乙烯基单体的聚合物或共聚物或者作为选择任选地至少一种芳族聚酯,和任选地一种或多种常规聚合物添加剂。
本发明因此提供一种太阳能模块,其包括:
-正面上的至少一个透明玻璃板、塑料板或塑料膜,
-背面上的至少一个单或多层膜,
-一个或多个太阳能电池,
-在透明玻璃板、塑料板或塑料膜与单或多层背面膜之间的至少一个至少一种透明塑料层,所述太阳能电池嵌入该层中。
特征在于背面上的单或多层膜具有至少一个由组合物制成的层,所述组合物至少包含以下组分:
A) 基于组分A) + B) + C)的总和,30-85重量份,优选40-80重量份,特别优选40-70重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 基于组分A) + B) + C)的总和,7-70重量份,优选13-60重量份,特别优选15-30重量份的至少一种含橡胶的接枝聚合物,所述接枝聚合物在优选实施方案中基于无二烯烃的橡胶作为接枝基底,在特别优选的实施方案中基于丙烯酸酯橡胶、硅橡胶或者非常特别优选地硅酮-丙烯酸酯复合橡胶作为接枝基底,
C) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-60重量份,优选0-40重量份,特别优选15-30重量份的至少一种无橡胶的基于乙烯基单体的聚合物或基于乙烯基单体的共聚物或者作为选择至少一种芳族聚酯,
其中组分A-C的总和标准化为100重量份,
和任选地
D) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-30重量份,优选0.01-20重量份,特别优选0.1-15重量份的至少一种聚合物添加剂。
根据本发明的太阳能模块可以是非柔性或柔性的太阳能模块。作为用于正面的塑料板或塑料膜优选为聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或氟聚合物的那些。此外,合适的玻璃板、塑料板或塑料膜可以在正面,即太阳能模块中朝向外面的面上具有另外的涂层,例如耐刮擦涂层等。此外,塑料膜可以是多层复合膜。优选在正面上具有玻璃板的太阳能模块。
透明玻璃板、塑料板或塑料膜优选具有0.3 mm-4 mm的厚度。
其中嵌入太阳能电池的至少一种透明塑料层优选具有热熔粘合性能。优选适用于该层的塑料是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)或硅橡胶。
可能的太阳能电池是单晶或多晶硅太阳能电池或者薄膜太阳能电池。优选地,根据本发明的太阳能模块包括多个太阳能电池。
根据本发明的太阳能模块可以进一步包括轮廓框架。其可由金属,优选铝,或者优选耐风蚀的塑料制成。其例如用于在运输、处理和组装期间保护正面上的玻璃板、塑料板或塑料膜并且固定和加固太阳能模块。
下面详细描述用于根据本发明的太阳能模块的背面上的单或多层膜的组合物的各个组分。
组分 A)
根据本发明合适的根据组分A)的芳族聚碳酸酯是从文献中已知的或者可通过从文献中已知的方法制备(对于芳族聚碳酸酯的制备,参见例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", In­terscience Publishers, 1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396;对于芳族聚酯碳酸酯的制备,参见例如DE-A 3 077 934)。
芳族聚碳酸酯例如通过相界面方法,任选地使用链终止剂例如单酚并且任选使用三官能或多于三官能的支化剂例如三酚或四酚,通过使二酚与碳酸卤化物,优选光气和/或与芳族二羧酸二卤化物,优选苯二羧酸二卤化物反应来制备。通过熔体聚合方法通过二酚与例如碳酸二苯酯反应的制备也是可能的。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式(I)的那些
其中
A 是单键、C1-C5亚烷基、C2-C5烷叉基、C5-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12亚芳基,在该亚芳基上可稠合有任选地含有杂原子的其它芳环,
或者式(II)或(III)的基团
其中
X1 表示碳
R5和R6 对于每一X1而言可以独立地选择,并且彼此独立地表示氢或C1-C6烷基,优选氢、甲基或乙基,和
m 表示4-7的整数,优选4或5,条件是在至少一个原子X1上,R5和R6同时为烷基,
B 在每一情形中为C1-C12烷基,优选甲基,卤素,优选氯和/或溴,
x 在每一情形中彼此独立地为0、1或2,
p 为1或0。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟基苯基)C1-C5链烷烃、双(羟基苯基)C5-C6环烷烃、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)亚砜、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜和α,α-双(羟基苯基)二异丙苯以及其的在核上溴化和/或在核上氯化的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫化物、4,4'-二羟基二苯砜以及其的二和四-溴化或氯化的衍生物,例如2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
所述二酚可以单独或者作为任何希望的混合物使用。所述二酚是从文献中已知或者可通过从文献中已知的方法获得。
适合于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂是例如苯酚、对-氯苯酚、对-叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚,以及长链的烷基酚例如根据DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)苯酚,或者在烷基取代基中具有总计8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚,例如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚以及4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。基于在每一情况下使用的二酚的摩尔总和(物质的量的总和),将使用的链终止剂的量通常为0.5mol%-10mol%。
热塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式,并且特别优选通过基于使用的二酚的物质的量总和引入0.05-2.0mol%三官能或多于三官能的化合物,例如具有3个或更多个酚属基团的那些而支化。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯是合适的。对于根据本发明根据组分A)的共聚碳酸酯的制备,也可以使用基于将使用的二酚总量为1-25重量%,优选2.5-25重量%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(US 3 419 634)并且可以通过从文献中已知的方法制备。包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备描述于DE-A 3 334 782中。
除了双酚A均聚碳酸酯外,优选的聚碳酸酯是双酚A与基于二酚的摩尔总和为至多15mol%的其它作为优选或特别优选提及的二酚,特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷的共聚碳酸酯。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二卤化物优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚-4,4'-二羧酸和萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。
特别优选比例为1:20-20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二氯化物的混合物。
在聚酯碳酸酯的制备中另外共同使用碳酸卤化物,优选光气作为双官能酸衍生物。
除了已经提及的单酚外,用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂还可考虑以及提及的单酚的氯碳酸酯和芳族单羧酸的酸氯化物,其可以任选地被C1-C22烷基或被卤原子取代,以及脂族C2-C22单羧酸氯化物。
在酚类链终止剂的情形中基于二酚的物质的量(摩尔)而在单羧酸氯化物链终止剂的情形中基于二羧酸二氯化物的物质的量(摩尔),在每一情形中链终止剂的量为0.1-10mol%。
芳族聚酯碳酸酯还可以包含引入的芳族羟基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可以是线型的或者以已知的方式支化(在这方面参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
可以使用的支化剂是例如数量为0.01-1.0mol%(基于使用的二羧酸二氯化物的物质的量)的三官能或多于三官能的羧酸氯化物,例如苯均三酸三氯化物、氰尿酸三氯化物、3,3'-,4,4'-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或苯均四酸四氯化物,或者基于使用的二酚的物质的量为0.01-1.0mol%数量的三官能或多于三官能的酚,例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四(4-羟基苯基)甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)甲烷,或1,4-双[4,4'-(二羟基三苯基)甲基]苯。可以将酚类支化剂与二酚一起预先置入,酸氯化物支化剂可与酸二氯化物一起引入。
在热塑性芳族聚酯碳酸酯中,碳酸酯结构单元的含量可以任意变化。优选地,基于酯基和碳酸酯基的总和,碳酸酯基的含量为至多100mol%,特别为至多80mol%,特别优选至多50mol%。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯成分可以嵌段的形式或者以无规分布存在于缩聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ηrel)优选为1.20-1.50,优选1.25-1.40,特别优选1.27-1.35(在25℃在0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯于100ml二氯甲烷溶液中的溶液测量)。
组分 B)
组分B)是接枝聚合物或者多种接枝聚合物的混合物。优选用作组分B)的接枝聚合物包括一种或多种以下B.1)在B.2)上的接枝聚合物:
B.1) 基于组分B)的总重量,5-95,优选20-90,特别优选25-50重量%的至少一种乙烯基单体
B.2) 基于组分B)的总重量,95-5,优选80-10,特别优选75-50重量%的一种或多种具有低于10℃,优选低于0℃,特别优选低于-20℃的玻璃化转变温度的接枝基底。
玻璃化转变温度可以根据标准DIN EN ISO 11357、DIN 53765或DIN EN 61006中的通过动态差示热分析(DSC)测量。
接枝基底B.2)通常具有0.05-10 µm,优选0.07-2 µm,特别优选0.1-0.6 µm的中值粒度(d50值)。
中值粒度d50是超过其和低于其各存在50重量%的颗粒的直径。其可以借助于超离心分离测量来确定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796)。
单体B.1)优选是以下组分的混合物:
B.l.1) 基于组分B.1)的总重量,50-99,优选60-80,特别优选70-80重量%的乙烯基芳族化合物和/或在核上取代的乙烯基芳族化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯和/或甲基丙烯酸(C1-C8)烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯,和
B.1.2) 基于B.1),1-50,优选20-40,特别优选20-30重量%的乙烯基氰类,例如不饱和腈(例如丙烯腈和甲基丙烯腈),和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯,和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酐和酰亚胺),例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
优选的单体B.1.1)选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种,和优选的单体B.1.2)选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一种。特别优选的单体组合是作为B.1.1)的苯乙烯和作为B.1.2)的丙烯腈以及作为B.1.1)和作为B.1.2)均为甲基丙烯酸甲酯。
适合于接枝聚合物B)的接枝基底B.2)是例如二烯橡胶,EP(D)M橡胶,即基于乙烯/丙烯和任选的二烯烃的那些,丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶,和硅酮/丙烯酸酯复合橡胶。
接枝共聚物B)通过自由基聚合,例如通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合,优选通过乳液聚合制备。
特别合适的接枝聚合物B)具有核-壳结构。
在乳液聚合中制备的接枝聚合物的接枝基底B.2)的凝胶含量为至少30重量%,优选至少40重量% (在甲苯中测量)。接枝基底B.2)的凝胶含量在25℃在合适的溶剂中作为这些溶剂中的不溶性成分测量(M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)。
由于已知接枝单体在接枝反应期间不一定完全接枝在接枝基底上,因此根据本发明接枝聚合物B)也被理解为是指在接枝基底存在下通过接枝单体(共)聚合制备和在后处理期间得到的那些产物。这些产物因此也可能包含游离的,即未化学键合至橡胶的接枝单体的(共)聚合物。
在接枝聚合物B)的制备中,丙烯酸酯橡胶、硅橡胶或者硅酮/丙烯酸酯复合橡胶优选用作接枝基底B.2)。特别优选硅酮/丙烯酸酯复合橡胶。
根据B.2)的合适的丙烯酸酯橡胶优选为丙烯酸烷基酯,任选地与基于B.2)为至多40重量%的其它可聚合烯属不饱和单体的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯,例如甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯和2-乙基己酯;卤代烷基酯,优选卤代-C1-C8-烷基酯,例如丙烯酸氯乙酯,和这些单体的混合物。
为了交联,可以共聚具有多于一个的可聚合双键的单体。交联单体的优选例子是具有3-8个C原子的不饱和单羧酸和具有3-12个C原子的不饱和一元醇,或者具有2-4个OH基和2-20个C原子的饱和多元醇的酯,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不饱和杂环化合物,例如氰尿酸三乙烯酯和三烯丙酯;多官能乙烯基化合物,例如二和三乙烯基苯;以及磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和包含至少三个烯属不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰基六氢-均-三嗪、三烯丙基苯。基于接枝基底B.2),交联单体的量优选为0.02-5重量%,特别为0.05-2重量%。在具有至少三个烯属不饱和基团的环状交联单体的情形中,有利的是将数量限制为少于接枝基底B.2)的1重量%。
除了丙烯酸酯外,可以任选地用于制备接枝基底B.2的优选的“其它”可聚合烯属不饱和单体是例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基底B.2)的优选丙烯酸酯橡胶是具有至少60重量%凝胶含量的乳液聚合物。
优选用作根据B.2)的接枝基底的硅橡胶是例如描述于DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631 539中的具有接枝活性点的那些。
硅橡胶和丙烯酸酯橡胶的复合橡胶特别优选作为接枝基底B.2),这两种橡胶类型例如为物理混合物的形式,或者硅橡胶和丙烯酸酯橡胶例如由于制备而形成互穿网络,或者例如硅橡胶和丙烯酸酯橡胶形成具有核-壳结构的接枝基底。优选的接枝基底B.2)是10-70重量%,特别优选20-60重量%的硅橡胶和90-30重量%,特别优选80-40重量%的丙烯酸丁酯橡胶的复合橡胶(这里的重量%数据在每一情形中基于接枝基底B.2)的总重量)。
硅酮丙烯酸酯橡胶优选是具有接枝活性点的复合橡胶,其中硅橡胶和丙烯酸酯橡胶在复合橡胶中相互穿透,使得它们基本不能彼此分离。
硅酮丙烯酸酯橡胶是已知的并且描述于例如US 5,807,914、EP 430134和US 4888388中。
优选地,根据B.2)的硅酮丙烯酸酯橡胶的硅橡胶组分优选通过乳液聚合制备,其中使用硅氧烷单体单元、交联剂或支化剂和任选的接枝剂。
使用的硅氧烷单体单元例如并且优选为二甲基硅氧烷或具有至少3个环成员,优选3-6个环成员的环状有机硅氧烷,例如并且优选六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基-三苯基-环三硅氧烷、四甲基-四苯基-环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷。
有机硅氧烷单体可以单独地或者以与2种或更多种单体的混合物形式使用。基于硅橡胶组分的总重量,硅橡胶优选含有不少于50重量%并且特别优选不少于60重量%的有机硅氧烷。
官能度为3或4,特别优选4的基于硅烷的交联剂被优选用作交联剂或支化剂。例如并且优选地提及:三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷和四丁氧基硅烷。交联剂可以单独地或者以两种或更多种的混合物使用。特别优选四乙氧基硅烷。
基于硅橡胶组分的总重量,交联剂以0.1-40重量%的量使用。交联剂的量被选择为使得在甲苯中测量,硅橡胶的溶胀度为3-30,优选3-25并且特别优选3-15。溶胀度被定义为当在25℃用甲苯饱和时被硅橡胶吸收的甲苯量与干燥状态硅橡胶的量之间的重量比。溶胀度的确定详细描述于EP 249964中。
四官能交联剂相对于三官能的而言是优选的,因为这样可以更容易地将溶胀度控制在上述范围内。
合适的接枝剂(IV)是能够形成下式结构的化合物:
CH2=C(R8)-COO-(CH2)p-SiR7 nO(3-n)/2 (IV-1)
CH2=CH-SiR7 nO(3-n)/2 (IV-2)或
HS-(CH2)p-SiR7 nO(3-n)/2 (IV-3)
其中
R7 表示C1-C4-烷基,优选甲基、乙基或丙基,或者苯基,
R8 表示氢或甲基,
n 表示0、1或2,和
p 表示1-6的整数。
丙烯酰基-或甲基丙烯酰基氧基硅烷特别适合于形成上述结构(IV-1)并且具有高接枝效率。由此确保接枝链的有效形成,并且因此促进所得树脂组合物的冲击强度。
示例性并优选提及:β-甲基丙烯酰氧基-乙基二甲氧基甲基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基二甲基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基二甲氧基甲基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基乙氧基二乙基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基二乙氧基甲基-硅烷、δ-甲基丙烯酰氧基-丁基二乙氧基甲基-硅烷或这些的混合物。
基于硅橡胶的总重量,优选使用0-20重量%的接枝剂。
如描述于例如US 2891920和US 3294725中,硅橡胶可以通过乳液聚合制备。在此情况下,硅橡胶以含水胶乳的形式得到。为此,将包含有机硅氧烷、交联剂和任选的接枝剂的混合物与水在剪切力的作用下,例如通过均化器,在优选的实施方案中基于磺酸的乳化剂例如烷基苯磺酸或烷基磺酸的存在下混合,使混合物聚合得到硅橡胶胶乳。烷基苯磺酸特别合适,因为其不仅充当乳化剂而且充当聚合引发剂。在该情形下,磺酸与烷基苯磺酸金属盐或者与烷基磺酸金属盐的组合是有利的,因为聚合物由此在后面的接枝聚合期间稳定。
在聚合后,通过加入含水碱性溶液例如通过加入含水氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠溶液中和反应混合物来结束反应。
根据B.2)的硅酮丙烯酸酯橡胶的合适的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分可由甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂和接枝剂制备。这里,示例性并且优选的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯为C1-C8-烷基酯,例如甲酯、乙酯、正丁酯、叔丁酯、正丙酯、正己酯、正辛酯、正十二烷酯和2-乙基己酯;卤代烷基酯,优选卤代-C1-C8-烷基酯,例如丙烯酸氯乙酯,和这些单体的混合物。特别优选丙烯酸正丁酯。
可用于硅酮丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的交联剂是具有多于一个的可聚合双键的单体。交联单体的优选例子是具有3-8个C原子的不饱和单羧酸和具有3-12个C原子的不饱和一元醇,或者具有2-4个OH基和2-20个C原子的饱和多元醇的酯,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯。交联剂可以单独地或者以至少两种交联剂的混合物使用。
示例性并且优选的接枝剂为甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯或这些的混合物。甲基丙烯酸烯丙酯也可用作交联剂。接枝剂可以单独地或者以至少两种接枝剂的混合物使用。
基于硅酮丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的总重量,交联剂和接枝剂的量为0.1-20重量%。
硅酮丙烯酸酯橡胶通过以下方式制备:首先制备硅橡胶作为含水胶乳。然后该胶乳富集以将使用的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂和接枝剂,并且进行聚合。优选通过自由基引发的,例如通过过氧化物引发剂或者偶氮或氧化还原引发剂引发的乳液聚合。特别优选使用氧化还原引发剂体系,具体为通过硫酸铁、亚乙基二胺四乙酸二钠、雕白粉和氢过氧化物的组合制备的次硫酸盐引发剂体系。
用于制备硅橡胶的接枝剂在本上下文中使得聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶成分与硅橡胶成分共价键接。在聚合期间,两种橡胶组分互相穿透并且以该方式形成复合橡胶,在聚合后其不再能分离成其的硅橡胶组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的组成部分。
组分 C)
根据组分C)的无橡胶乙烯基(共)聚合物优选是至少一种选自以下的单体的无橡胶均聚物和/或共聚物:乙烯基芳族化合物、乙烯基氰类(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯 、不饱和羧酸和不饱和羧酸衍生物(例如酐和酰亚胺)。
特别合适的是以下的(共)聚合物C):
C.1) 在每一情形中基于(共)聚合物C)的总重量,50-99重量%,优选60-80重量%,特别为70-80重量%的至少一种选自以下的单体:乙烯基芳族化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯,在核上取代的乙烯基芳族化合物,例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯,和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯,和
C.2) 在每一情形中基于(共)聚合物C)的总重量,1-50重量%,优选20-40重量%,特别为20-30重量%的至少一种选自以下的单体:乙烯基氰类,例如不饱和腈,例如丙烯腈和甲基丙烯腈,(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯,不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物,例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
这些(共)聚合物C)是树脂的、热塑性并且不含橡胶。特别优选C.1)苯乙烯和C.2)丙烯腈的共聚物。
这种(共)聚合物C)是已知的并且可以通过自由基聚合,特别通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合制备。该(共)聚合物优选具有15,000-250,000 g/mol,优选80,000-150,000 g/mol的平均分子量Mw(重均,通过GPC测量)。
作为芳族聚酯优选可考虑聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是芳族二羧酸或它们的反应性衍生物例如二甲酯或酐,和脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物,以及这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯含有基于二羧酸组分为至少80重量%,优选至少90重量%的对苯二甲酸残基,和基于二醇组分为至少80重量%,优选至少90重量%的乙二醇和/或丁烷-1,4-二醇残基。
除了对苯二甲酸残基外,优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以含有至多20mol%,优选至多10mol%的其它具有8-14个C原子的芳族或脂环族二羧酸或者具有4-12个C原子的脂族二羧酸的残基,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和环己烷二乙酸的残基。
除了乙二醇或者丁烷-1,4-二醇残基外,优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以含有至多20mol%,优选至多10mol%的其它具有3-12个C原子的脂族二醇或者具有6-21个C原子的脂环族二醇,例如丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-2,5-二醇、1,4-二-(β-羟基乙氧基)-苯、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双-(4-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷的残基(DE-A 2 407 674、2 407 776和2 715 932)。
例如根据DE-A 1 900 270和US-PS 3 692 744,可以通过引入相对少量的3或4元醇或者3或4元羧酸将聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯支化。优选的支化剂的例子是苯均三酸、苯偏三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷,和季戊四醇。
特别优选仅由对苯二甲酸和其的反应性衍生物(例如其的二烷基酯)和乙二醇和/或丁烷-1,4-二醇制备的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯,和这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物。
聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物含有1-50重量%,优选1-30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50-99重量%,优选70-99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
在25℃在Ubbelohde粘度计中在苯酚/邻-二氯苯(1:1重量份)中测量,优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯通常具有0.4-1.5 dl/g,优选0.5-1.2 dl/g的极限粘度。
聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以通过已知方法制备(参见例如Kunststoff-Handbuch, 第VIII卷, 从第695页起, Carl-Hanser-Verlag, 慕尼黑 1973)。
组分 D)
本组合物可以任选地包含市售常规的聚合物添加剂作为组分D)。根据组分D)的市售常规的聚合物添加剂可考虑这些添加剂,例如阻燃剂(例如磷化合物或卤素化合物)、阻燃协同剂(例如纳米级金属氧化物)、发烟抑制添加剂(例如硼酸或硼酸盐)、防滴落剂(例如来自氟代聚烯烃、硅酮和芳族聚酰胺纤维的物质类型的化合物)、内和外润滑剂以及脱模剂(例如四硬脂酸季戊四醇酯、褐煤蜡或聚乙烯蜡)、流动助剂(例如低分子量乙烯基(共)聚合物)、抗静电剂(例如环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、其它聚醚或聚羟基醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺或磺酸盐)、导电添加剂(例如导电炭黑或碳纳米管)、稳定剂(例如UV/光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、防止水解的试剂)、抗菌作用添加剂(例如银或银盐)、改善耐刮擦性的添加剂(例如硅油或硬填料,例如陶瓷(中空)球)、IR吸收剂、荧光增白剂、荧光添加剂、填料和增强物质(例如滑石、任选经研磨的玻璃纤维或碳纤维、玻璃或陶瓷(中空)球、云母、高岭土、CaCO3和玻璃屑)以及染料和颜料(例如炭黑、二氧化钛或氧化铁),和作为碱清除剂的布朗斯台德酸化合物,或者多种所述添加剂的混合物。
优选地,本组合物包含至少一种选自润滑剂和脱模剂、热稳定剂和颜料的聚合物添加剂。
作为颜料优选可考虑白色或黑色颜料。在优选实施方案中,所述组合物包含至少一种白色颜料。合适的白色颜料是例如二氧化钛、硫化锌、二氧化锆或硫酸钡,优选二氧化钛。在优选实施方案中,基于组分A) + B) + C)的总和,所述组合物包含0.5-20重量份,优选1-15重量份,特别优选2-10重量份的量的颜料。
在本发明的其它优选实施方案中,所述组合物不包含颜料。没有颜料的实施方案是半透明膜。
在本发明的其它优选实施方案中,所述组合物不包含脱模剂。
在本发明的其它优选实施方案中,作为组分D),所述组合物包含至少一种含磷化合物作为阻燃剂。这/这些优选选自单体和低聚磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和膦腈,也可以使用选自这些类中的一类或不同类的多种组分的混合物作为阻燃剂。这里没有具体提及的其它优选无卤素的磷化合物也可以单独地或者以与其它优选无卤素的磷化合物的任何希望的组合使用。
优选的单体或低聚磷酸酯或膦酸酯是通式(V)的磷化合物
其中
R1、R2、R3和R4在每一情形下彼此独立地表示任选卤代的C1-C8-烷基,在每一情形下任选地被烷基,优选C1-C4烷基和/或卤素,优选氯、溴取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基,
n 彼此独立地表示0或1,
q 表示0-30,和
X 表示具有6-30个C原子的单或多核芳族基团,或者具有2-30个C原子的线型或支化的脂族基团,其可以被OH取代并且可以包含至多8个醚键。
优选地,R1、R2、R3和R4彼此独立地表示C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4就它们本身而言可以被卤素基团和/或烷基,优选氯、溴和/或C1-C4-烷基取代。特别优选的芳基是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基,和它们的相应溴化和氯化衍生物。
X 在式(V)中优选表示具有6-30个C原子的单核或多核芳基。其优选衍生自式(I)的二酚。
n 在式(V)中可以彼此独立地是0或1,并且优选n为1。
q 表示0-30,优选0.3-20,特别优选0.5-10,特别为0.5-6,非常特别优选1.1-1.6的值。
X 特别优选表示
或其的氯化或溴化衍生物,并且特别地X衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚。特别优选地,X衍生自双酚A。
多种磷酸酯的混合物也可用于组分D)中或用作组分D)。
式(V)的磷化合物特别为磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基2-乙基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、间苯二酚桥连的低聚磷酸酯和双酚A桥连的低聚磷酸酯。特别优选使用得自于双酚A的式(V)的低聚磷酸酯。
非常特别优选的式(V)的磷化合物是根据式(Va)的基于双酚A的低聚磷酸酯
上述磷化合物是已知的(参见例如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655)或者可以通过已知方法以类似的方式制备(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 第18卷, 从第301页起. 1979;Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第12/1卷, 第43页;Beil­stein 第6卷, 第177页)。
如果使用各种磷化合物的混合物并且在低聚磷化合物的情形中,所述q值为平均q值。可以通过借助于合适的方法(气相色谱(GC)、高压液相色谱(HPLC)、凝胶渗透色谱(GPC))测量磷化合物的组成(分子量分布)并且由其计算q的平均值来确定平均q值。
此外,例如描述于WO-A 00/00541和WO-A 01/18105中的膦酸酯胺和膦腈可用作阻燃剂。
阻燃剂可以单独地或者以彼此的任何希望的混合物或者以与其它阻燃剂或其它添加剂的混合物使用。
在优选实施方案中,阻燃剂优选与作为防滴剂的聚四氟乙烯(PTFE)组合使用。
通过以已知的方式使各组分混合并且在常规装置例如内捏和机、挤出机和双螺杆挤出机中在200℃-300℃温度下使混合物进行熔融配混和熔融挤出来制备适合于根据本发明的太阳能模块的背面膜的组合物。各个组分的混合以已知的方式既可以相继和也可以同时,并且特别地在约20℃(室温)或在更高温度进行。
根据本发明的太阳能模块的背面上的单或多层膜优选具有100-500 μm,特别优选200-400 μm的厚度。
在优选实施方案中,背面上的膜是单层膜。
在进一步优选的实施方案中,背面上的膜是多层膜,其包括至少一个基于热塑性塑料的层,所述热塑性塑料具有根据ISO 15106-1测量的在38℃具有小于3 g/m2·d的水蒸气扩散率,和根据标准DIN EN ISO 11357、DIN 53765或DIN EN 61006中的借助于动态差示热分析(DSC)测量的60-100℃的玻璃化转变温度。在特别优选的实施方案中,背面上的膜是多层膜,所述多层膜包括在至少两个由组合物制成的层之间的至少一个基于具有小于3 g/m2·d的水蒸气扩散率和60-100℃玻璃化转变温度的热塑性塑料的层,所述组合物包含:
A) 基于组分A) + B) + C)的总和,30-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 基于组分A) + B) + C)的总和,7-70重量份的含橡胶的接枝聚合物,
C) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-60重量份的无橡胶的基于乙烯基单体的聚合物或基于乙烯基单体的共聚物或者作为选择的芳族聚酯,
其中组分A-C的总和标准化为100重量份,
和任选地
D) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-30重量份的至少一种市售常规的聚合物添加剂。
上述用于组合物的各个组分的优选范围同样适用于此。
优选地,太阳能模块的背面上的膜包括在两个上述组合物层之间的基于具有小于3 g/m2·d的水蒸气扩散率和60-100℃玻璃化转变温度的热塑性塑料的层。
作为具有小于3 g/m2·d的水蒸气扩散率和60-100℃玻璃化转变温度的塑料可考虑例如基于对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物的那些,例如聚或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET)、乙二醇改性的PET (PETG)、乙二醇改性的聚或共聚对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯(PCTG)或者聚或共聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或CoPBT)。
太阳能模块的背面上的膜可以是挤出或共挤出的膜。用于太阳能模块的背面的多层膜优选为共挤出膜。这种膜可仅以单个挤出步骤获得,这例如节省了逐步施加多个层的额外支出。
此外,有利的是上述背面膜具有额外的附着力促进剂涂层以改进对太阳能电池用的嵌入材料的附着力。这种附着力促进剂涂层可以直接在膜上通过共挤出制备,或者其可以随后通过挤出层压或湿化学方法,例如刀涂、喷射、倾倒、辊涂、通过挤出机喷嘴施涂等施加。在本上下文中,合适的附着力促进剂是例如作为聚氨酯分散体使用的聚氨酯、基于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的附着力促进剂,或者对常规嵌入材料具有良好附着力的其它涂料,例如热塑性聚氨酯或乙烯-乙酸乙烯酯。
根据本发明使用的背面膜提供给根据本发明的太阳能模块优良的对于风蚀(特别是在湿热气候中的抵抗性)和机械损坏的保护。根据本发明的太阳能模块相应地在良好的对机械损坏的保护情况下表现出优异的气候稳定性和水解稳定性。
这种膜作为太阳能模块中的背面膜的用途迄今不是已知的。本发明因此进一步提供包括至少一个组合物层的单或多层膜的这种应用,所述组合物至少包含以下组分:
A) 基于组分A) + B) + C)的总和,30-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 基于组分A) + B) + C)的总和,7-70重量份的含橡胶的接枝聚合物,
C) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-60重量份的无橡胶的基于乙烯基单体的聚合物或基于乙烯基单体的共聚物或者作为选择的芳族聚酯,
其中组分A-C的总和标准化为100重量份,
和任选地
D) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-30重量份的至少一种市售常规的聚合物添加剂。
上述用于膜和组合物的各个组分的优选范围同样适用于此。
根据本发明的太阳能模块可以简单的方式,例如通过首先堆叠各个层并且然后层压它们而制造。这可以在单个层压步骤或者在多个相继的层压步骤中进行。
本发明因此进一步提供制造根据本发明的太阳能模块的方法,特征在于制造以下的层布置并且然后层压:
a) 用于正面的至少一个透明玻璃板、塑料板或塑料膜
b) 至少一个透明塑料膜
c) 太阳能电池
d) 至少一个另外的根据b)的透明塑料膜
e) 用于背面的至少一个单或多层膜。
在本上下文中,在透明玻璃板、塑料板或塑料膜与单或多层背面膜之间,两个根据b)和d)的透明塑料膜通过层压形成用于太阳能电池的(一个或多个)嵌入层。根据b)和d)的膜因此优选为热熔粘合剂膜。
以下实施例用于通过例子解释本发明,并且不被解释为限制。
实施例
聚碳酸酯组合物
组分 A
具有32,000 g/mol重均分子量Mw(在二氯甲烷中通过GPC测量)的基于双酚A的线型聚碳酸酯。
组分 B
Metablen® SRK200 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Tokyo, Japan):通过乳液聚合制备的由在硅酮-丙烯酸丁酯复合橡胶的粒状核上的苯乙烯-丙烯腈共聚物壳构成的接枝聚合物。
组分 C
具有76:24的苯乙烯-丙烯腈重量比和100,000 g/mol平均分子量Mw(在二甲基甲酰胺中通过GPC测量)的苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)。
组分 D
Dl: 作为润滑剂/脱模剂的四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)
D2: 作为热稳定剂的Irganox® B900 (Ciba Specialty Chemicals, 巴塞尔, 瑞士)
D3: 作为增强物质的滑石
D4: 作为颜料的二氧化钛
1:
将使用的用于制造背面膜的聚碳酸酯组合物(以重量份表示)
实施例 / 组成 1 2 3 3a 4 7
组分A (聚碳酸酯) 95 90 60 60 80 90
组分B(Metablen® SRK200) 5 5 20 20 10
组分C (SAN) - 5 20 20 10
组分D1 (PETS) 0.5 0.5 0.5 0.5
组分D2 (Irganox® B900) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
组分D3 (滑石) - - - - 10
组分D4 (TiO2) 7 7 7 7 7 10
背面膜的制造 :
将使用的背面膜由具有得自表1的各组成的颗粒以350 μm厚度挤出。
实施例 1 ( 对比例 )
通过挤出由得自表1的组成1制备膜。
实施例 2( 对比例 )
通过挤出由得自表1的组成2制备膜。
实施例 3 ( 根据本发明 )
通过挤出由得自表1的组成3制备膜。
实施例 3a ( 根据本发明 )
通过挤出由得自表1的组成3a制备膜。
实施例 4 ( 根据本发明 )
通过挤出由得自表1的组成4制备膜。
实施例 5 ( 根据本发明 )
通过挤出由得自表1的组成3制备膜,和然后将附着力促进剂(得自DuPont的Tedlar® Adhesive 68040)以未稀释形式刀涂在膜上并且在120℃干燥。
实施例 6 ( 根据本发明 )
通过共挤出制备在两个得自表1的组成3的层之间具有乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG) (得自Eastman的EastarTM DN001)的层的多层膜,其中在每一情形中组成3的层的厚度为50 μm并且PETG层的厚度为250 μm。
实施例 7 ( 对比例 )
通过挤出由得自表1的组成7制备膜。
实施例 8 ( 对比例 )
通过挤出由得自表1的组成7制备膜并且然后涂覆50 nm厚的SiOx涂层。涂覆在真空室中用氧气背景压力通过SiO的电子束气相沉积进行。
太阳能模块的制造和测试
太阳能模块的制造
为了制造太阳能模块,将首先是乙烯-乙酸乙烯酯膜(EVA膜) (得自Etimex®的Vistasolar® 486.00),在其上是结晶硅太阳能电池,在其上是另外的EVA膜并且最后是根据实施例1-8的一个的背面膜铺在4 mm厚的玻璃板上。然后将该叠层放入得自NPC的真空层压机LM 50x50。在真空层压机中在140°在26分钟期间层压太阳能模块。
太阳能模块的测试
根据DIN EN 61730-2在湿热试验(在湿热中在85℃和85%相对大气湿度下储存1,000 h)中使太阳能模块进行风蚀。使湿热试验延长至2,000 h以测试膜的长期适应性。在500 h、1,000 h和2,000 h后从试验中取出太阳能模块并且评价。两个最重要的标准:背面膜中可能出现的裂纹形成(由于膜变脆)和分层(尤其在边缘区域)。
2:
湿热试验中各个太阳能模块的行为
(V): 对比例;(E): 根据本发明的实施例;Ra: 边缘分层;Ri: 裂纹;
++ 非常好;+ 好;o可接受;- 差。
表2中的数据表明只有基于根据本发明的背面膜的那些太阳能模块在湿热试验(湿热老化试验)中表现出好的至非常好的性能和因此非常好的耐风蚀性。此外,基于根据本发明的背面膜的太阳能模块由于没有形成裂纹,表现出非常好的对抗机械损坏的保护。

Claims (19)

1.太阳能模块,包括:
- 正面上的至少一个透明玻璃板、塑料板或塑料膜
- 背面上的至少一个单或多层膜
- 一个或多个太阳能电池
- 在透明玻璃板、塑料板或塑料膜与所述背面上的所述单或多层膜之间的至少一个由至少一种透明塑料制成的层,所述太阳能电池嵌入该层中,
特征在于所述背面上的所述单或多层膜具有至少一个由组合物制成的层,所述组合物至少包含以下组分:
A) 基于组分A) + B) + C)的总和,30-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 基于组分A) + B) + C)的总和,7-70重量份的含橡胶的接枝聚合物,
C) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-60重量份的无橡胶的基于乙烯基单体的聚合物或者芳族聚酯,
其中组分A) + B) + C)的总和标准化为100重量份,
和任选地
D) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-30重量份的至少一种聚合物添加剂。
2.根据权利要求1的太阳能模块,特征在于所述的基于乙烯基单体的聚合物是基于乙烯基单体的共聚物。
3.根据权利要求1的太阳能模块,特征在于所述背面上的所述单或多层膜是厚度为100-500 μm的单或多层膜。
4.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述背面上的所述单或多层膜是多层膜,所述多层膜包括至少一个基于具有小于3 g/m2·d的水蒸气扩散率和具有60-100℃的玻璃化转变温度的热塑性塑料的层。
5.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述背面上的所述单或多层膜是多层膜,所述多层膜包括在至少两个由组合物制成的层之间的至少一个基于具有小于3 g/m2·d的水蒸气扩散率和具有60-100℃的玻璃化转变温度的热塑性塑料的层,所述组合物包含以下组分:
A) 基于组分A) + B) + C)的总和,30-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 基于组分A) + B) + C)的总和,7-70重量份的含橡胶的接枝聚合物,
C) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-60重量份的无橡胶的基于乙烯基单体的聚合物或者芳族聚酯,
其中组分A) + B) + C)的总和标准化为100重量份,
和任选地
D) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-30重量份的至少一种市售常规的聚合物添加剂。
6.根据权利要求5的太阳能模块,特征在于所述基于乙烯基单体的聚合物是基于乙烯基单体的共聚物。
7.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于基于组分A + B + C的总和,所述组合物包含5-40重量份的组分C)。
8.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述组合物中的组分A)是基于2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯。
9.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述组合物中的组分B)是基于无二烯烃的橡胶的接枝聚合物。
10.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述组合物中的组分B)包括以下组分:
B.1) 基于组分B)的总重量,5-95重量%的至少一种乙烯基单体,和
B.2) 基于组分B)的总重量,95-5重量%的一种或多种具有< 10℃的玻璃化转变温度的接枝基底,
其中组分B.1)和B.2)的重量份加起来为100重量%。
11.根据权利要求10的太阳能模块,特征在于所述组合物中的组分B.1)是以下单体的混合物:
B.1.1) 基于组分B.1)的总重量,50-99重量%的乙烯基芳族化合物和/或在核上取代的乙烯基芳族化合物和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,和
B.1.2) 基于组分B.1)的总重量,1-50重量%的乙烯基氰类和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯和/或不饱和羧酸衍生物,
其中组分B.1.1)和B.1.2)的重量份加起来为100重量%。
12.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述组合物中的组分C)是一种或多种选自以下的单体的聚合物:乙烯基芳族化合物、在核上取代的乙烯基芳族化合物、乙烯基氰类、(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸衍生物。
13.根据权利要求12的太阳能模块,特征在于所述聚合物是共聚物。
14.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于基于组分A) + B) + C)的总和,所述组合物包含0.01-20重量份的组分D)。
15.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述组合物中的组分D)是至少一种选自润滑剂和脱模剂、热稳定剂和颜料的聚合物添加剂。
16.根据权利要求1-3的任一项的太阳能模块,特征在于所述组合物中的组分D)包括至少一种白色颜料,基于组分A) + B) + C)的总和,以0.5-20重量份的量存在于该组合物中。
17.制造根据权利要求1-16的任一项的太阳能模块的方法,特征在于制造以下的层布置并且然后层压:
a) 用于正面的至少一个透明玻璃板、塑料板或塑料膜
b) 至少一个透明塑料膜
c) 太阳能电池
d) 至少一个另外的根据b)的透明塑料膜
e) 用于背面的至少一个单或多层膜。
18.包括至少一个由组合物制成的层的单或多层膜作为太阳能模块中的背面膜的应用,所述组合物至少包含以下组分:
A) 基于组分A) + B) + C)的总和,30-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 基于组分A) + B) + C)的总和,7-70重量份的含橡胶的接枝聚合物,
C) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-60重量份的无橡胶的基于乙烯基单体的聚合物或者芳族聚酯,
其中组分A) + B) + C)的总和标准化为100重量份,
和任选地
D) 基于组分A) + B) + C)的总和,0-30重量份的至少一种市售常规的聚合物添加剂。
19.根据权利要求18的应用,特征在于所述基于乙烯基单体的聚合物是基于乙烯基单体的共聚物。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102593255A (zh) * 2012-02-29 2012-07-18 苏州中澳光伏材料科技有限公司 太阳能电池背膜生产方法及其生产线
CN104334384A (zh) * 2012-06-05 2015-02-04 法国圣戈班玻璃厂 具有集成光伏模块的顶部片材
CN103507360B (zh) * 2012-06-19 2015-09-30 杜邦公司 包含全氟化聚合物层的多层结构
WO2014128581A1 (en) 2013-02-25 2014-08-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Photovoltaic module assembly
AT514090B1 (de) * 2013-03-26 2015-02-15 Jiangsu Solarflex Technical Composites Ltd Mehrschichtige Folie für die Rückseite eines Solarmoduls
AT514091B1 (de) * 2013-03-26 2015-02-15 Jiangsu Solarflex Technical Composites Ltd Mehrschichtige Folie für die Rückseite eines Solarmoduls
CN105058656A (zh) * 2015-09-09 2015-11-18 李峰 玻璃覆膜制作方法
JP2019207900A (ja) * 2016-09-30 2019-12-05 富士フイルム株式会社 太陽電池用バックシート及びその製造方法、並びに、太陽電池モジュール及びそのリサイクル方法
US20200115517A1 (en) * 2017-05-31 2020-04-16 Dow Global Technologies Llc Non-Polar Ethylene-Based Compositions with Triallyl Phosphate for Encapsulant Films
CN108250575B (zh) * 2018-01-09 2020-11-17 浙江中聚材料有限公司 一种单层太阳能背板及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0626425A2 (en) * 1993-05-24 1994-11-30 ENICHEM S.p.A. Compatible thermoplastic compositions based on polyesters and polycarbonates
US6329588B1 (en) * 1998-04-01 2001-12-11 Bayer Aktiengesellschaft Photovoltaic modules with composite sheets
US20060280922A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer containing laminates
WO2009085182A2 (en) * 2007-12-21 2009-07-09 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Co-extruded fluoropolymer multilayer laminates

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891920A (en) 1955-01-26 1959-06-23 Dow Corning Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
GB1024024A (en) 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
FR1580834A (zh) 1968-01-04 1969-09-12
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5039599B2 (zh) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
CA1302602C (en) 1986-06-17 1992-06-02 Masafumi Hongo Polycarbonate resin composition
DE3631539A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Alterungsbestaendige thermoplastische formmassen mit guter zaehigkeit
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
DE3704655A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3704657A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
JP2558126B2 (ja) * 1987-09-21 1996-11-27 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US4888388A (en) 1987-09-21 1989-12-19 Mitsubishi Rayon Company Limited Polycarbonate resin composition
DE3844633A1 (de) 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NL8802346A (nl) 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
AT393103B (de) 1988-12-21 1991-08-26 Isovolta Verfahren zum herstellen einer gegen uv-strahlung stabilen verbundfolie sowie deren verwendung
EP0430134B1 (en) 1989-11-27 1996-07-31 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. High impact graft copolymers and resin compositions
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
US5807914A (en) 1995-07-05 1998-09-15 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition
DE19828536A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen
JP2000294820A (ja) * 1999-04-07 2000-10-20 Bridgestone Corp 太陽電池用バックカバー材及び太陽電池
DE19941821A1 (de) 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Blends
JP4567872B2 (ja) * 1999-12-01 2010-10-20 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2001200132A (ja) * 2000-01-19 2001-07-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP2005277187A (ja) 2004-03-25 2005-10-06 Sharp Corp 太陽電池モジュール
US7524447B2 (en) * 2004-07-20 2009-04-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for manufacturing formable thermoplastic laminates
JP4658646B2 (ja) * 2005-03-11 2011-03-23 三井化学株式会社 太陽電池モジュール用保護シートおよび太陽電池モジュール。
JP2006324556A (ja) 2005-05-20 2006-11-30 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池モジュール
JP2007103813A (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Techno Polymer Co Ltd 太陽電池用バックシート
US7943845B2 (en) * 2007-02-07 2011-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solar cells encapsulated with poly(vinyl butyral)
JP2008244110A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Kyocera Corp 太陽電池モジュール
JP5193616B2 (ja) * 2008-01-29 2013-05-08 テクノポリマー株式会社 太陽電池用バックシート
JP5145992B2 (ja) * 2008-02-08 2013-02-20 凸版印刷株式会社 太陽電池バックシートの製造方法
KR20100125470A (ko) * 2008-04-28 2010-11-30 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 태양 전지 백시트용 적층체 및 그것을 갖는 백시트
EP2315260A1 (en) * 2008-07-11 2011-04-27 Mitsubishi Plastics, Inc. Solar cell backsheet
JP5173911B2 (ja) * 2009-03-31 2013-04-03 テクノポリマー株式会社 積層シート及びそれを備える太陽電池モジュール
CN102470633B (zh) * 2009-07-23 2015-12-16 雷诺丽特比利时股份有限公司 具有聚丙烯基背板的光生伏打模块

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0626425A2 (en) * 1993-05-24 1994-11-30 ENICHEM S.p.A. Compatible thermoplastic compositions based on polyesters and polycarbonates
US6329588B1 (en) * 1998-04-01 2001-12-11 Bayer Aktiengesellschaft Photovoltaic modules with composite sheets
US20060280922A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer containing laminates
WO2009085182A2 (en) * 2007-12-21 2009-07-09 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Co-extruded fluoropolymer multilayer laminates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐佩弦.塑料片材.《塑料制品设计指南》.化学工业出版社,2007,第143页. *

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