TWI424024B - 具低光澤與低溫衝擊性能之熱塑性組成物 - Google Patents

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Description

具低光澤與低溫衝擊性能之熱塑性組成物
本發明關於一種熱塑性組成物，尤其一種含有芳族聚碳酸酯之模塑組成物。
含有芳族聚碳酸酯之模塑組成物，包括額外地含有彈性體衝擊改質劑之組成物，是已知且於市面上有售的。展現低光澤之聚碳酸酯組成物亦是已知的。
應注意的技藝包含美國專利第4,460,733號，其中揭示一種具低光澤之聚碳酸酯組成物，該組成物含有二氧化矽之特徵在於其平均粒度及比表面積。美國專利第4,526,926號揭示一種低光澤碳酸酯聚合物掺合物，其含有經橡膠改質的共聚物，例如ABS。具低光澤之含有聚碳酸酯、ABS及衝擊改質接枝基劑之熱塑性掺合物係揭示於美國專利第4,677,162號。ABS的聚丁二烯含量為1至18%，並且其平均粒度大於0.75微米；衝擊改質接枝基劑的平均粒度小於0.75微米。
具有良好物理性質之含有聚碳酸酯與丙烯腈－苯乙烯－丙烯酸酯交互聚合物和光澤減低含量的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物之掺合物係揭示於美國專利第4,885,335號。美國專利第4,902,743號揭示一種含有芳族碳酸酯聚合物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物及甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物之低光澤熱塑性掺合物。具有固有的無光澤或低光澤表面漆料之含有聚碳酸酯、乳液接枝的ABS聚合物及聚(環氧化物)之掺合物之熱塑性模塑組成物則揭示於美國專利第5,026,777號及CA2033903。
 發明概述
本案揭示一種適用於製造具低光澤與低溫下良好的耐衝擊性之物件之熱塑性組成物。該組成物包含(A)10至90%相對於組成物重量(pbw)之芳族(共)聚(酯)碳酸酯，(B)10至90 pbw含有選自由聚胺基甲酸酯、乙烯醋酸乙烯基酯、矽酮、乙烯－丙烯二烯橡膠、乙烯丙烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、二烯橡膠及聚氯丁二烯組成之群之接枝基劑與接枝相之第一接枝(共)聚合物，(C)1至20 pbw含有衍生自一或多種縮水甘油酯單體的重複單元之線型縮水甘油酯官能性聚合物，以及(D)1至20 pbw含有核芯與外殼之第二接枝(共)聚合物，其中該核芯含有聚(甲基)丙烯酸烷酯與聚有機矽氧烷之交互穿透網絡，並且其中該外殼含有聚(甲基)丙烯酸酯。
發明詳述
本發明的熱塑性組成物適用於製備特徵在於其低的60°光澤與良好的低溫衝擊強度之物件。該組成物包含(A)10至90，較佳為30至80重量%相對於組成物重量(pbw)之芳族(共)聚(酯)碳酸酯，(B)10至90，較佳為15至70 pbw含有選自由聚胺基甲酸酯、乙烯醋酸乙烯基酯、矽酮、乙烯－丙烯二烯橡膠、乙烯丙烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、二烯橡膠及聚氯丁二烯組成之群之接枝基劑與接枝相之第一接枝(共)聚合物，(C)1至20 pbw含有衍生自一或多種縮水甘油酯單體的重複單元之線型縮水甘油酯官能性聚合物，以及(D)1至20，較佳為1至10 pbw含有核芯與外殼之第二接枝(共)聚合物，其中該核芯含有聚(甲基)丙烯酸烷酯與聚有機矽氧烷之交互穿透網絡，並且其中該外殼含有聚(甲基)丙烯酸酯。
(A)芳族(共)聚(酯)碳酸酯芳族(共)聚(酯)碳酸酯一詞代表均聚碳酸酯、共聚碳酸酯，包含聚酯碳酸酯。此等材料是已知的，並且於市面上有售。可藉已知的方法，包含熔體轉酯化法及界面縮聚法(請參照Schnell’s”Chemistry and Physics of Polycarbonates(聚碳酸酯的物理與化學)”,Interscience Publishers，1964)，製備(共)聚(酯)碳酸酯，並且其係廣泛地於市面上有售，例如以商標Makrolon售自拜耳材料科學股份有限公司。
適用於製備芳族(共)聚(酯)碳酸酯(以下稱為聚碳酸酯)之芳族二羥基化合物符合式(I) 其中，A代表單鍵、C1 －至C5 －伸烷基、C2 －至C5 －亞烷基、C5 －至C6 －環亞烷基、－O－、－SO－、－CO－、－S－、－SO2 、C6 －至C12 －伸芳基，視情況含雜原子之其他芳族環可稠合於其上，或符合式(II)或(III)之基團
取代基B係彼此獨立地代表C1 －至C12 －烷基，較佳為甲基，x係彼此獨立地代表0、1或2，p代表1或0，及R5 及R6 對每一X1 而言係個別地選取且每一者係彼此獨立地代表氫或C1 －至C6 －烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 代表碳，以及m代表整數4至7，較佳為4至5，其條件為在至少一個原子X1 上，R5 及R6 二者皆為烷基。
較佳的芳族二羥基化合物為氫醌、間苯二酚、二羥基雙酚、雙－(羥苯基)－C1 －C5 －烷類、雙－(羥苯基)－C5 －C6 －環烷類、雙－(羥苯基)醚、雙－(羥苯基)亞碸、雙－(羥苯基)酮、雙－(羥苯基)－碸及α,α－雙－(羥苯基)－二異丙基苯。特佳的芳族二羥基化合物為4,4’－二羥基聯苯、雙酚A、2,4－雙－(4－羥苯基)－2－甲基丁烷、1,1－雙－(4－羥苯基)－環己烷、1,1－雙－(4－羥苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、4,4’－二羥基二苯基硫、4,4’－二羥基二苯基－碸。特佳者為2,2－雙－(4－羥苯基)－丙烷(雙酚A)為特佳。可單獨地或以含有二或多種芳族二羥基化合物的混合物形式使用此等化合物。
適用於製備聚碳酸酯之鏈終止劑包含酚、對－氯酚、對－第三丁基酚，以及長鏈烷基酚，例如4－(1,3－四甲基丁基)－酚或在烷基取代基上具有總數為8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚(例如3,5－二－第三丁基酚、對－異－辛基酚、對－第三丁基酚、對－十二基酚及2－(3,5－二甲基庚基)－酚及4－(3,5－二甲基庚基)－酚)。以所用的芳族二羥基化合物的總莫耳含量為基準，欲使用的鏈終止劑的含量通常為0.5至10%。
可以已知方式，較佳為經由合併0.05至2.0莫耳%(以所用的芳族二羥基化合物的莫耳含量為基準)具有官能度為3或更多的化合物(例如具有3或更多酚系基團者)，使聚碳酸酯分支。
芳族聚酯碳酸酯是已知的。適合的此等樹脂揭示於美國專利第4,334,053、6,566,428號及CA1173998，全部係合併於本案以供參考。
用於製備芳族聚酯碳酸酯之芳族二羧酸二鹵化物包含異酞酸、對酞酸、二苯基醚－4,4’－二羧酸及萘－2,6－二羧酸的二酸二氯化物。特佳者為比例從1：20至20：1之異酞酸與對酞酸的二酸二氯化物混合物。分支劑亦可用於製備適合的聚酯碳酸酯，例如具有官能度為3或更多之羧酸氯化物，例如三聚酸三氯、氰尿酸三氯、3,3’－,4,4’－二苯甲酮－四羧酸四氯、1,4,5,8－萘四羧酸四氯或苯均四酸四氯，其含量為0.01至1.0莫耳%(以所用的二羧酸二氯為基準)，或具有官能度為3或更多之酚類，例如間苯三酚、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羥苯基)－庚烯－2、4,4－二甲基－2,4,6－三－(4－羥苯基)－庚烷、1,3,5－三－(4－羥苯基)－苯、1,1,1－三－(4－羥苯基)－乙烷、三－(4－羥苯基)－苯基甲烷、2,2－雙－[4,4－雙－(4－羥苯基)－環己基]－丙烷、2,4－雙－(4－羥苯基－異丙基)－酚、四－(4－羥苯基)－甲烷、2,6－雙－(2－羥基－5－甲基－苄基)－4－甲基酚、2－(4－羥苯基)－2－(2,4－二羥苯基)－丙烷、四(4－[4－羥苯基異丙基]－苯氧基)－甲烷、1,4－雙[4,4’－(二羥基三苯基)－甲基]－苯，其含量為0.01至1.0莫耳%(以所用的雙酚為基準)。酚系分支劑最初可與雙酚一起引入反應器中，並且酸氯化物分支劑可與酸二氯化物一起引入。
以酯基團和碳酸酯基團的總和為基準，於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之碳酸酯結構單元的含量可為至多99莫耳%，尤其為至多80莫耳%，特佳為至多50莫耳%。於芳族聚酯碳酸酯中的酯基團和碳酸酯基團含量二者皆可以嵌段形式或以無規分布方式存在於縮聚物中。
較佳的熱塑性芳族聚碳酸酯具有重均分子量(透過凝膠滲透層析測定)為至少25,000，更佳為至少26,000。此等較佳具有最大重均分子量為80,000，更佳為至為至多70,000，特佳為至為至多50,000克/莫耳。
(B)第一接枝(共)聚合物第一接枝(共)聚合物，本發明組成物之成分(B)，代表經橡膠改質的共聚物。此等經橡膠改質的(共)聚合物是熟知且於市面有售的，並且包含接枝基劑(主鏈)及接枝相。於此等材料中之橡膠的實例為聚胺基甲酸酯、乙烯醋酸乙烯基酯、矽酮、乙烯－丙烯二烯橡膠、乙烯丙烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、二烯橡膠、聚氯丁二烯橡膠及類似物。較佳的橡膠為二烯橡膠或二烯橡膠的混合物，即一或多種共軛1,3－二烯之任一種橡膠聚合物(一種具有二階過渡溫度不高於0℃，較佳為不高於－20℃(依照ASTM D－746－52T))之聚合物)。此等橡膠包含1,3－二烯的均聚合物以及1,3－二烯與一或多種可共聚合單體(例如單乙烯性不飽和極性單體及/或單亞乙烯芳族單體)之共聚物及交互聚合物。
為了本發明之目的，極性單體係為帶有具基矩在約1.4至約4.4 Debye單位範圍內且根據Smith,C.P.，Dielectric Behavior and Structure(介電行為與結構)，McGraw－Hill Book Company,Inc.，紐約(1995)測定之極性基團之可聚合的乙烯性不飽和化合物。例示的極性基團包含－－CN、－－NO2 、－CO2 H、－－OH、－－Br、－－Cl、－－NH2 及－－OCH3 。較佳地，極性單體為乙烯系不飽和腈類，例如丙烯腈及甲基丙烯腈，其中以丙烯腈為特佳。此等其他極性單體的實例包含α,β－乙烯系不飽和羧酸及其酸酐以及烷基、胺烷基及羥烷基酯，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙酯及丙烯酸羥丙酯、丙烯酸胺乙酯及類似物。
單亞乙烯芳族單體的實例包含苯乙烯；α－烷基單亞乙烯單芳族化合物(例如α－甲基苯乙烯、α－乙基苯乙烯、α－甲基乙烯基甲苯、α－甲基二烷基苯乙烯等)；環取代的烷基苯乙烯(鄰－、間－及對乙烯基甲苯、鄰－乙基苯乙烯、對－乙基苯乙烯、2,4－二甲基苯乙烯、對－第三丁基苯乙烯等)；環取代的鹵苯乙烯(例如鄰－氯苯乙烯、對－氯苯乙烯、鄰－溴苯乙烯、2,4－二氯苯乙烯等)；環－烷基、環－鹵取代的苯乙烯(例如2－氯－4－甲基苯乙烯、2,6－二氯－4－甲基苯乙烯等)；乙烯基萘；乙烯基蒽等。必要時，可使用此等單亞乙烯芳族單體之混合物。特佳者為苯乙烯及苯乙烯與α－甲基苯乙烯之混合物。
經橡膠改質的共聚物亦可含有相對少量(通常以橡膠成分為基準之正含量為小於約2重量%)之交聯劑，例如二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酸及類似物，其條件為此等交聯劑不會不利地影響橡膠成分的彈性體性質。
經橡膠改質的共聚物亦可含有單亞乙烯芳族單體與極性單體的無規共聚物、以單亞乙烯芳族單體與極性共單體的共聚合混合物接枝或嵌段之橡膠。較佳地，用於製備經橡膠改質的共聚物之方法為藉由團塊或團塊懸浮聚合方法進行。此等方法已揭示於美國專利第3,509,237、3,660,535、3,243,481、4,221,833及4,239,863號，係合併於本案以供參考。此等大尺寸橡膠顆粒通常的尺寸變化為約0.8至約6，較佳為約0.9至約4微米(藉穿透式電子顯微照相)。
雖然於本文中較不佳，但可使用乳液方法製備之經橡膠改質的共聚物，例如尤其揭示於美國專利第3,551,370、3,666,704、3,956,218及3,825,621號(合併於本案以供參考)。
本發明之橡膠改質的共聚物含有3至50(較佳為5至25)重量%橡膠成分、49至96(較佳為50至90)重量%單亞乙烯芳族單體以及1至48(較佳為5至25)重量%單乙烯系不飽和極性單體。
較佳具體例包含較佳團塊懸浮聚合反應製備之ABS(丙烯腈－丁二烯－苯乙烯)樹脂，其特徵在於其聚丁二烯含量為約5至20重量%，更佳為約8至18重量%，並且在於其粒度為在約0.3至6微米之範圍內，較佳為0.4至5.5微米，更佳為0.8至5微米，最佳為3.5至5微米。
(C)線型縮水甘油酯成分含有衍生自一或多種縮水甘油酯單體的重複單元之線型縮水甘油酯官能性聚合物。縮水甘油酯聚合物可為聚合物、共聚物或三元聚合物。縮水甘油酯單體代表α,β－不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸)的縮水甘油酯，並且包含丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯。用於本發明之適合的縮水甘油酯聚合物包含揭示於美國專利第5,981,661號(合併於本案以供參考)之縮水甘油酯衝擊改質劑。縮水甘油酯聚合物較佳含有至少一種可由縮水甘油酯單體聚合之重複單元與一種可由α－烯烴單體(例如乙烯、丙烯、1－丁烯、1－戊烯)聚合之重複單元。縮水甘油酯單體較佳為丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。
適合的線型縮水甘油酯官能性聚合物視情況含有少量(即至多約50重量%)衍生自一或多種可與縮水甘油酯單體聚合之其他單乙烯系不飽和單體之重複單元。此中所用的術語”單乙烯系不飽和”一詞代表每分子具有單一乙烯性不飽和區域。適合的可共聚合單乙烯系不飽和單體包含例如乙烯基芳族單體(例如苯乙烯及乙烯基甲苯)、乙烯基酯(例如醋酸乙烯基酯及丙酸乙烯基酯)及(甲基)丙烯酸C1－20 －烷酯(例如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環己酯)。此中所用的”C1－20 －烷酯”一詞代表每一基團有1至20個碳原子之直鏈或分支鏈烷基基團，例如甲基、乙基、環己基，並且”(甲基)丙烯酸酯”一詞代表丙烯酸酯化合物以及甲基丙烯酸酯化合物。
可藉由習用的自由基引發共聚反應製造適合的縮水甘油酯共聚物。
用於本發明之縮水甘油酯聚合物更佳係選自烯烴－(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物、烯烴－乙烯醋酸乙烯基酯－(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物及烯烴－(甲基)丙烯酸縮水甘油酯－(甲基)丙烯酸烷酯聚合物。縮水甘油酯聚合物最佳係選自無規乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或三元聚合物。
於較佳具體例中，本發明組成物中之成分(C)含有衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之結構性單元。有利地，成分C係選自由乙烯/丙烯酸烷酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯/丙烯酸烷酯/丙烯酸縮水甘油酯、乙烯/甲基丙烯酸烷酯/丙烯酸縮水甘油酯及乙烯/甲基丙烯酸烷酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯組成之群之三元聚合物。(甲基)丙烯酸酯的烷基成分較佳含有介於1與10個之間之碳原子。三元聚合物的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯聚合物較佳為丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。
此等單元的相對含量為1至40%，較佳為5至35%，更佳為25至33%之(甲基)丙烯酸酯，1至20%，較佳為4至20%，更佳為7至10%之(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，於每一例中之剩餘部分較佳為55至80%係為衍生自乙烯之單元。
較佳的成分(C)具有熔點為約149℉以及Vicat軟化點為<100℉(根據ASTM D1525於1公斤負載之下測得)。熔體指數(使用ASTM方法D1238，於190℃，2.16斤負載下測得)為6.5克/10分鐘。有利地，適合的三元聚合物的數均分子量為10,000至70,000。
符合下式之適合作為成分(C)的三元聚合物 係以Lotader AX8900市售自Arkema。
(D)第二接枝(共)聚合物第二接枝(共)聚合物，本發明組成物之成分(D)，具有核芯/外殼結構。其可藉由接枝聚合(甲基)丙烯酸烷酯與視需要選用可共聚合的乙烯基單體於複合橡膠核芯上製得。含有交互穿透及不可分離的交互穿透網絡(IPN)型聚合物之複合橡膠核芯的特徵在於其玻璃轉變溫度低於0℃，較佳為低於－20℃，尤其低於－40℃。適合的此等接枝(共)聚合物是已知的，並且已揭示於包含美國專利第6,362,269、6,403,683及6,780,917號之文獻中，全部係合併於本案以供參考。
存在於本發明組成物中之成分C的含量為1至20，有利地為2至15，較佳為5至12，最佳為7至10 phr。
較佳的核芯為含有聚矽氧烷與丙烯酸丁酯之聚矽氧烷－(甲基)丙烯酸烷酯交互穿透網絡(IPN)型聚合物。
外殼為硬質相，較佳係由甲基丙烯酸甲酯聚合而成。聚矽氧烷/(甲基)丙烯酸烷酯硬質外殼的重量比例為10－90/5－15/5－5，較佳為10－85/7－12/7－12。
橡膠核芯具有中位粒度(d50 數值)為0.05至5，較佳為0.1至2微米，尤其0.1至1微米。可藉由超離心量測法(W.Scholtan,H.Lange，Kolloid Z.und Z.Polymere 250(1972)，782－796)測定中位數值。
可於乳液聚合方法中，藉由使有機矽氧烷與多官能交聯劑反應，以製備存在於矽酮丙烯酸酯複合橡膠中之聚有機矽氧烷成分。藉添加適合的不飽和有機矽氧烷，亦可能插入接枝－活性區於橡膠中。
有機矽氧烷通常是環狀的，環結構較佳含有3至6個矽原子。實例包含六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、三甲基三苯基環三矽氧烷、四甲基四苯基環四矽氧烷、八苯基環四矽氧烷，其可單獨地或以2或多種此等化合物的混合物形式使用。以矽酮丙烯酸酯橡膠的重量為基準，有機矽氧烷成分於矽酮丙烯酸酯橡膠中之存在量為至少70%，較佳為至少75%。
適合的交聯劑為三官能或四官能矽烷化合物。較佳的實例包含三甲氧基甲基矽烷、三乙氧基苯基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷。
藉由合併符合任一種以下結構之化合物，可將接枝－活性區可涵括於矽酮丙烯酸酯橡膠之聚有機矽氧烷成分中： CH2 ＝CH－SiR5 nO(3－n)/2 (GI－3) 其中R5 代表甲基、乙基、丙基或苯基，R6 代表氫或甲基，n代表0、1或2，以及p代表1至6。
(甲基)丙烯醯氧基矽烷為用於形成結構(GI－1)之較佳的化合物。較佳的(甲基)丙烯醯氧基矽烷包含β－甲基丙烯醯氧基乙基－二甲氧基－甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基－丙基甲氧基－二甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基丙基－二甲氧基－甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基丙基－三甲氧基－矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基－丙基－乙氧基－二乙基－矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基－丙基－二乙氧基－甲基－矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基－丁基－二乙氧基－甲基－矽烷。
乙烯基矽氧烷，尤其四甲基－四乙烯基－環四矽氧烷適用於形成結構GI－2。
舉例來說，對－乙烯基苯基－二甲氧基－甲基矽氧烷適用於形成結構GI－3。γ－巰基丙基二甲氧基－甲基矽烷、γ－巰基丙基甲氧基－二甲基矽烷、γ－巰基丙基二乙氧基－甲基矽烷等係適用於形成結構(GI－4)。
此等化合物的含量為至多10%，較佳為0.5至5.0%(以聚有機矽氧烷的重量為基準)。
可由(甲基)丙烯酸烷酯、交聯劑及接枝－活性單體單元製備矽酮丙烯酸酯複合橡膠中之丙烯酸酯成分。
較佳的(甲基)丙烯酸烷酯的實例包含丙烯酸烷酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2－乙基己酯)以及甲基丙烯酸烷酯(例如甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯)，丙烯酸正丁酯是特佳的。
多官能化合物可用作交聯劑。實例包含乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯及1,3－丁二醇二甲基丙烯酸酯與1,4－丁二醇二甲基丙烯酸酯。
可使用以下化合物(個別地或混合地)於插入接枝活性區：甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。甲基丙烯酸烯丙酯亦可充當交聯劑。以丙烯酸酯橡膠成分為基準，此等化合物的用量為0.1至20%。
製造矽酮丙烯酸酯複合橡膠(較佳用於根據本發明之組成物中者)之方法以及其與單體之接枝作用係揭示於例如美國專利第4,888,388及4,963,619號，二者係合併於本案以供參考。
可於懸浮液、分散液或乳液中進行接枝基劑上之接枝聚合反應。連續或不連續乳液聚合反應是較佳的。接枝聚合反應係以自由基引發劑(例如過氧化物、偶氮基化合物、過氧化氫、過硫酸鹽、過磷酸鹽)進行，並且視情況使用陰離子乳化劑(例如碳氧鎓鹽、磺酸鹽或有機硫酸鹽)。
接枝外殼可由以下物質之混合物所形成I. 0至80%，較佳為0至50%，尤其0至25%(以接枝外殼的重量為基準)之乙烯基芳族化合物或環取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α－甲基苯乙烯、對－甲基苯乙烯)、乙烯基氰類(例如丙烯腈及甲基丙烯腈)，以及II. 100至20%，較佳為100至50%，尤其100至75%(以接枝外殼的重量為基準)至少一種選自由(甲基)丙烯酸(C1－ C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)及不飽和羧酸(例如馬來酸酐及N－苯基馬來醯亞胺)的衍生物(例如酸酐及醯亞胺)所組成之群之單體。
較佳的接枝外殼包含一或多種(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯，尤其甲基丙烯酸甲酯。
特別適合的接枝(共)聚合物係以Metablen商標市售自Mitsubish Rayon Co.,Ltd.。
本發明組成物可進一步包含針對其功能屬於含有聚(酯)碳酸酯之熱塑性組成物範圍內之已知的添加劑。此等包含潤滑劑、脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、抗靜電劑、熱安定劑、光安定劑、水解安定劑、填料及增強劑、著色劑或染料、耐燃劑及防滴劑中之任一種或多種。
本發明組成物可使用習知設備及以下習知程序而按慣常方式製備。
藉由熱塑性方法，例如注射成型、擠壓及吹模法，本發明組成物可用於製造任一種模塑物。
以下實施例將用以說明本發明。
實施例
於製備以下所述之例示的組成物之過程中，係使用以下材料：聚碳酸酯－一種含有約85重量%以雙酚A為基底之均聚碳酸酯(MFR 13克/10分鐘)與15重量%以雙酚A為基底之均聚碳酸酯(MFR 38克/10分鐘)之混合物。
第一接枝聚合物－一種團塊聚合ABS樹脂，係具有聚丁二烯橡膠含量為約15重量%(相對於樹脂重量)以及重均粒度為約3微米。
線型縮水甘油酯官能性聚合物－Lotader 8900三元聚合物，一種含有約30重量%丙烯酸乙酯、62重量%乙烯及8重量%具有反應性環氧基基團之甲基丙烯酸縮水甘油酯之Arkema產品。
第二接枝聚合物1－甲基丙烯酸甲酯(MMA)－接枝的矽氧烷(Si)－丙烯酸丁酯(BA)複合橡膠，係含有MMA外殼及核芯中有Si－BA，矽含量為約16重量%。(Metablen S2001，一種Mitsubish Rayon的產品)
第二接枝聚合物2－甲基丙烯酸甲酯(MMA)－接枝的矽氧烷(Si)－丙烯酸丁酯(BA)複合橡膠，係含有MMA外殼及核芯中有Si－BA，矽含量為約81重量%。(Metablen SX005)
所有例示組成物含有64.51%聚碳酸酯(相對於此中之組成物的含量，pbw)、30.79 pbw第一接枝聚合物及0.7 pbw之習用的脫模劑與熱安定性的混合物，其中該混合物於本發明之範圍中並不重要。剩餘部分為6 pbw含有所示含量之線型縮水甘油酯共聚物及第二接枝(共)聚合物。
組成物和試樣的模塑物之製備係如習知方式。熔體流率(MFR)係根據ASTM D1238(於260℃，5公斤負載下)測定。光澤係根據ASTM D523測定，衝擊強度則於室溫下(RT)且於指示溫度下測得為Izod(於1/8”)。
下表摘錄此等試驗的結果。
涵括於表1所示之組成物中之第二接枝聚合物之特徵在於含有矽含量為約16重量%。
涵括於表2所示之組成物中之第二接枝聚合物之特徵在於含有矽含量為約81重量%。
此等結果顯示，藉由涵括”第二接枝聚合物”與”線型縮水甘油酯”二者可達成較低光澤之組成物。個別地，此等化合物中之每一者提高組成物的光澤。可獲致令人驚訝之有利的光澤數值，而對於可加工性和衝擊強度方面沒有明顯實際的效果。
雖然為了說明之目的，本發明已於以上詳述，然而應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其僅受限於如附申請專利範圍。

Claims (19)

  1. 一種熱塑性模塑組成物，其包含(A)10至90%相對於組成物重量(pbw)之芳族(共)聚(酯)碳酸酯，(B)10至90 pbw含有與接枝相之接枝基劑之第一接枝(共)聚合物，其中該接枝基劑含有至少一種選自由聚胺基甲酸酯、乙烯醋酸乙烯基酯、矽酮、乙烯－丙烯二烯、乙烯丙烯、丙烯酸酯、二烯及聚氯丁二烯組成之群之橡膠，(C)1至20 pbw含有衍生自一或多種縮水甘油酯單體的重複單元之線型縮水甘油酯官能性聚合物，以及(D)1至20 pbw含有核芯與外殼之第二接枝(共)聚合物，其中該核芯的分子結構含有聚(甲基)丙烯酸烷酯與聚有機矽氧烷之交互穿透網絡，並且其中該外殼含有聚(甲基)丙烯酸酯。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該橡膠具有依照ASTM D－746－52T之二階過渡溫度不高於0℃。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該橡膠係選自由1,3－二烯之均聚物、1,3－二烯與一或多種可共聚合單體之共聚物及交互聚合物組成之群。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該橡膠係經交聯。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該第一接枝(共)聚合物含有3至50%橡膠成分，並且其中該接枝相含有49至96%經聚合的單亞乙烯基芳族單體以及1至48%經聚合的單乙烯性不飽和極性單體，該百分率係相對於該第一接枝(共)聚合物的重量。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該第一接枝(共)聚合物為丙烯腈－丁二烯－苯乙烯樹脂。
  7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該丙烯腈－丁二烯－苯乙烯樹脂為團塊懸浮聚合反應之產物。
  8. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中該丙烯腈－丁二烯－苯乙烯樹脂之特徵在於其聚丁二烯含量為約5至20%，並且在於其粒度範圍為約0.3至6微米。
  9. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該芳族(共)聚(酯)碳酸酯為以雙酚A為基底之均聚碳酸酯。
  10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該線型縮水甘油酯為選自由丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯組成之群之構成。
  11. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該縮水甘油酯聚合物包含至少一種可由縮水甘油酯單體聚合之重複單元與一種可由α－烯烴單體聚合之重複單元。
  12. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中該α－烯烴單體為選自由乙烯、丙烯、1－丁基及1－戊烯組成之群之構成。
  13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該線型縮水甘油酯官能性聚合物進一步含有含量至多為其重量的約50%之衍生自選自由乙烯基芳族單體、乙烯基酯及(甲基)丙烯酸C1－20 －烷酯組成之群之構成之重複單元。
  14. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該縮水甘油酯官能性聚合物係選自由烯烴－(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物、烯烴－乙烯醋酸乙烯基酯－(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物及烯烴－(甲基)丙烯酸縮水甘油酯－(甲基)丙烯酸烷酯聚合物組成之群之構成。
  15. 如申請專利範圍第14項之組成物，其中該縮水甘油酯官能性聚合物含有衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之結構性單元。
  16. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該縮水甘油酯官能性聚合物為選自由乙烯/丙烯酸烷酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯/丙烯酸烷酯/丙烯酸縮水甘油酯、乙烯/甲基丙烯酸烷酯/丙烯酸縮水甘油酯及乙烯/甲基丙烯酸烷酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯組成之群之三元聚合物。
  17. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該核芯含有聚丙烯酸丁酯與聚矽氧烷之交互穿透網絡。
  18. 如申請專利範圍第17項之組成物，其中該外殼係由甲基丙烯酸甲基酯聚合而成。
  19. 如申請專利範圍第1項之組成物，進一步含有至少一種選自由潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、熱安定劑、光安定劑、水解安定劑、填料、增強劑、著色劑、染料、耐燃劑及防滴劑組成之群之構成。
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