CN102471642B - 塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物 - Google Patents

塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种塑料膜等用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其为低粘度且固化性优良，对于各种塑料膜等、特别是对于亲水性塑料膜等的胶粘力优良，在要求苛刻的耐久性的用途中也具有充分的性能。一种塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物及其制造方法，所述组合物含有固化性成分以及聚合引发剂，其中，固化性成分含有：(A)成分：具有2个以上环氧基的化合物(在固化性成分中为10～80重量％)、以及(B)成分：具有乙烯性不饱和基团的化合物(在固化性成分中为20～90重量％)，并且实质上不含有具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物，聚合引发剂含有：(C)成分：阳离子光聚合引发剂(0.1～20重量％)、以及(D)成分：自由基光聚合引发剂(0.1～20重量％)。

Description

塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物
技术领域
本发明涉及通过电子射线或紫外线等活性能量射线的照射、能够胶粘各种塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，本发明的组合物适合用于包括塑料制膜或片的薄层粘附体的胶粘，进而适合用于在液晶显示元件等中使用的各种光学膜或片的制造，能够在这些技术领域中适用。
需要说明的是，本说明书中，将丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯表示为(甲基)丙烯酸酯，将丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基表示为(甲基)丙烯酰基，将丙烯酸和/或甲基丙烯酸表示为(甲基)丙烯酸。
另外，以下，在不需要特别注明的情况下，将塑料制膜或片总称为“塑料膜等”，将膜或片总称为“膜等”。
背景技术
以往，在将塑料膜等薄层粘附体之间、或塑料膜等薄层粘附体与由该薄层粘附体和其他材料构成的薄层粘附体贴合的层压法中，主要进行如下干式层压法：将包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚氨酯类聚合物的溶剂型胶粘剂组合物在第一薄层粘附体上涂布，使其干燥后，在其上用夹持辊等压接第二薄层粘附体。
该方法中使用的胶粘剂组合物，通常为了使组合物的涂布量均匀而大量含有溶剂，因此，在干燥时大量的溶剂蒸气挥发，毒性、操作安全性以及环境污染性成为问题。另外，该胶粘剂组合物具有如下问题：在刚刚贴合薄层粘附体后，在用于胶粘所得到的层压膜的热密封、刻有凹槽的划线工序等后加工工序中，薄层粘附体之间产生剥离。
作为解决这些问题的胶粘剂组合物，研究无溶剂类的胶粘剂组合物。
作为无溶剂类胶粘剂组合物，广泛使用双液型胶粘剂组合物以及通过紫外线或电子射线等活性能量射线固化的胶粘剂组合物。
作为双液型胶粘剂组合物，主要使用将在末端具有羟基的聚合物作为主剂、将在末端具有异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物作为固化剂的、所谓的聚氨酯类胶粘剂组合物。但是，该组合物具有固化需要长时间的缺点，因此，具有在薄层粘附体的刚贴合后无法进入划线工序等后加工工序等生产率上的问题。
相对于此，活性能量射线固化型胶粘剂组合物由于固化速度快，因此，生产率优良，最近备受瞩目。
另一方面，液晶显示装置由于薄型、轻量以及节省消耗电力等优点，从汽车用的导航系统、手机以及PDA等小型电子设备，普及至文字处理机和个人电脑的屏幕、进而电视接收机。
近年来，在用于该液晶显示元件的各种光学膜等的贴合中也使用活性能量射线固化型胶粘剂。
作为光学膜等，可以列举：偏振片、相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜、防反射膜、防眩膜、透镜片以及扩散片等，它们中可以使用各种塑料。
在这些塑料中，作为偏振片用特别重用的塑料，可以列举：聚乙烯醇以及三乙酰基纤维素。这些塑料含有羟基，与通常的塑料比较，具有亲水性非常高的特征。
作为偏振片用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，已知：利用自由基光聚合的自由基光聚合型组合物、利用阳离子光聚合的阳离子光聚合型组合物、以及并用自由基光聚合以及阳离子光聚合的混合型组合物。
作为自由基光聚合型组合物，已知：以特定比例包含含有羟基或羧基等极性基团的自由基聚合性化合物以及不含有极性基团的自由基聚合性化合物的组合物(专利文献1)等。
但是，该组合物在固化时的收缩大，根据粘附体的种类，由于在界面的应力产生，难以得到充分的剥离强度。
另外，为了解决该问题，研究了含有分子量大的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的组合物(例如，专利文献2等)。
但是，该组合物的粘度上升，因此，具有利用涂布装置无法进行薄膜涂布等问题。另外，通过使胶粘剂组合物的柔软性提高，也能够缓和固化时的收缩应力，但这样的方法由于使胶粘剂的耐热性或耐水性降低，因此，在要求严格的耐久性的用途中，存在产生剥离或发泡、裂纹这样的不良情况的问题。
作为阳离子光聚合型组合物，已知：以不含有芳香环的环氧树脂作为主成分的组合物(专利文献3)、和含有脂肪族环氧、脂环式环氧和/或氧杂环丁烷的组合物(专利文献4)等。
该组合物相对于自由基光聚合型组合物，固化时的收缩比较小，因此，具有能够抑制在界面上的应力产生的优点。
但是，关于阳离子光聚合，产生由水分或碱性物质引起的聚合阻碍是通常广泛已知的，在湿度高的环境、含有大量水分的基材、表面为碱性的基材上难以得到充分的剥离强度。另外，通过形成含有多官能环氧树脂作为主成分的组合物，能够使由聚合阻碍产生的固化性降低的影响减小，这样的组合物的粘度上升，具有利用涂布装置无法进行薄膜涂布等问题。
作为混合型组合物，已知：包含异氰脲环骨架的(甲基)丙烯酸酯、脂环式环氧化合物、含有羟基的化合物以及光产酸剂的组合物(专利文献5)；包含2个以上环氧基且该基团中的至少1个为脂环式环氧基的环氧树脂、具有2个以上环氧基并且不具有脂环式环氧基的环氧树脂、阳离子光聚合引发剂以及聚合性单体的组合物(专利文献6)；包含2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有羟基和1个(甲基)丙烯酰基的化合物、具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物、自由基光聚合引发剂以及阳离子光聚合引发剂的组合物(专利文献7)等。
通过混合这些组合物来解决固化时的收缩和由水分引起的聚合阻碍的问题，根据本发明人的研究，明确了具有以下所示的问题。
专利文献5中公开的组合物，包含异氰脲环骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物作为必须成分，根据本发明人的研究，在组合物中大量包含2个以上(甲基)丙烯酰基的上述(甲基)丙烯酸酯时，由于固化时的收缩不太小，因此，不能抑制在界面上的应力产生，因而判明，通过基材难以得到充分的剥离强度。
专利文献6中公开的组合物，作为概念也包括混合化的组合物，但通过仅记载了上位概念的发明，在实施例中只示出仅由阳离子光聚合性单体构成的组合物，欠缺具体性。
专利文献7中公开的组合物，以特定比例含有具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物作为必须成分，根据本发明人的研究，在组合物中大量含有该化合物时，由于固化时的收缩不太小，因此，不能抑制在界面上的应力产生，因而明确，通过基材难以得到充分的剥离强度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-009329号公报(专利权利要求书)
专利文献2：日本特开2007-177169号公报(专利权利要求书)
专利文献3：日本特开2004-245925号公报(专利权利要求书)
专利文献4：日本特开2008-134384号公报(专利权利要求书)
专利文献5：日本特开2008-233279号公报(专利权利要求书)
专利文献6：日本特开2008-257199号公报(专利权利要求书)
专利文献7：日本特开2008-260879号公报(专利权利要求书)
发明内容
本发明是鉴于上述问题而进行的，其目的在于提供一种塑料膜等用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其为低粘度且固化性优良，对于各种塑料膜等、特别是亲水性塑料膜等的胶粘力优良，在要求苛刻的耐久性的用途中也具有充分的性能。
本发明人进行了各种研究，结果发现，作为固化性成分，包含在分子内具有2个以上环氧基的化合物、以及在分子内具有1个乙烯性不饱和基团的化合物，且实质上不包含具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物，作为聚合引发剂，含有自由基光聚合引发剂以及阳离子光聚合引发剂的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，对于各种塑料膜等、其中对于亲水性塑料膜等的胶粘力优良，并且低粘度，在要求苛刻的耐久性的用途中具有充分的性能，从而完成了本发明。
以下，对本发明进行详细地说明。
发明效果
对于本发明的组合物而言，其为低粘度且涂布性优良，对于各种塑料膜等、特别是对于亲水性塑料膜等即使在高温以及高湿条件下也能够维持高胶粘力，对各种塑料膜等薄层粘附体的胶粘有效，特别是能够在用于液晶显示装置等的光学膜的制造中优选使用。
具体实施方式
本发明涉及含有下述固化性成分以及聚合引发剂的塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物。
固化性成分含有：(A)成分：分子内具有2个以上环氧基的化合物(在固化性成分中占10～80重量％)、以及(B)成分：分子内具有1个乙烯性不饱和基团的化合物(在固化性成分中占20～90重量％)，并且实质上不含有具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物。
聚合引发剂含有：(C)成分：阳离子光聚合引发剂(相对于固化性成分总量为0.1～20重量％)、以及(D)成分：自由基光聚合引发剂(相对于固化性成分总量为0.1～20重量％)。
以下，对于作为组合物的必须成分的(A)～(D)成分进行说明。
1.(A)成分
(A)成分为分子内具有2个以上环氧基的化合物，只要是分子内具有2个以上环氧基的化合物，则可以使用各种化合物。
作为(A)成分，可以列举例如：在分子内具有2个以上环氧基和芳香环骨架的化合物(以下，称为“芳香族环氧化合物”)；在分子内具有2个以上环氧基、且其中的至少1个为脂环式环氧基(其中，脂环式环氧基表示在构成环的相邻的2个碳原子之间形成环氧化物的脂环式基团)(以下，称为“脂环式环氧化合物”)；在分子内具有2个以上环氧基、且不含有芳香环的上述“脂环式环氧化合物”以外的化合物(以下，称为“脂肪族环氧化合物”)等。
作为芳香族环氧化合物的例子，可以列举：双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚、溴化双酚A的二缩水甘油醚、溴化双酚F的二缩水甘油醚、溴化双酚S的二缩水甘油醚、橡胶改性双酚A的二缩水甘油醚、双酚芴或其环氧烷烃加成物的二或多缩水甘油醚等双酚型环氧树脂；酚醛清漆型环氧树脂、甲酚醛清漆型环氧树脂、溴化酚醛清漆型环氧树脂、溴化甲酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯-酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂；萘型环氧树脂；烷基二苯酚型环氧树脂；萘酚型环氧树脂；联苯型环氧树脂；氢醌二缩水甘油基醚；间苯二酚二缩水甘油基醚；对苯二甲酸二缩水甘油基醚；邻苯二甲酸二缩水甘油基醚；苯乙烯-丁二烯共聚物的环氧化物；苯乙烯-异戊二烯共聚物的环氧化物；末端羧酸聚丁二烯与双酚A型环氧树脂的加成反应物；N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺等。
另外，除了这些以外，还可以列举：如文献“エポキシ树脂-最近の進歩-”(昭晃堂、1990年发行)2章、和文献“高分子加工”另册9·第22卷增刊号エポキシ树脂(高分子刊行会、昭和48年发行)的4～6页、9～16页、29～55页中记载的化合物。
在此，环氧树脂是指在分子中具有平均2个以上环氧基、通过反应而固化的化合物或聚合物。根据该领域中的惯例，本说明书中，如果是在分子内具有2个以上固化性的环氧基的化合物，则即使为单体有时也称为环氧树脂。
作为这些以外的芳香族环氧化合物，可以列举：エピコ一ト5050、5051、1031S、1032H60、604、630、871、872、191P、YX310、545、YL6810、YX8800、YL980(以上，ジヤパンエポキシレジン株式会社制)等。
作为脂环式环氧化合物的例子，可以列举：二环戊二烯二氧化物、柠烯二氧化物、4-乙烯基环己烯二氧化物、3，4-环氧环己基甲基(3，4-环氧)环己烷羧酸酯、双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯等。
另外，除了这些以外，还可以列举：如文献“エポキシ树脂-最近の進歩-”(昭晃堂、1990年发行)2章、文献“高分子加工”另册9、第22卷增刊号エポキシ树脂(高分子刊行会、昭和48年发行)的7页、18～20页中记载的化合物。
作为脂肪族环氧化合物的具体例，可以列举：乙二醇、丙二醇、1，4-丁烷二醇以及1，6-己烷二醇等烷撑二醇的二缩水甘油醚；聚乙二醇以及聚丙二醇的二缩水甘油醚等聚烷撑二醇的二缩水甘油醚；新戊二醇、二溴新戊二醇及其环氧烷烃加成物的二缩水甘油醚；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油及其环氧烷烃加成物的二或三缩水甘油醚、以及季戊四醇及其环氧烷烃加成物的二、三或四缩水甘油醚等多元醇的多缩水甘油醚；氢化双酚A及其环氧烷烃加成物的二或多缩水甘油醚；四氢邻苯二甲酸二缩水甘油醚；对苯二酚二缩水甘油醚等。
除了这些以外，还可以列举：上述文献“高分子加工”另册エポキシ树脂的3～6页中记载的化合物。
作为这些以外的脂肪族环氧化合物，可以列举：デナレツクスR-45EPT(ナガセケムテツクス株式会社制)、エポフレンドAT501、CT310、エポリ一ドPB3600(以上，、ダイセル化学工业株式会社制)、KL-630(クラレ株式会社制)、テトラツドC(三菱气体化学制)、TEPIC(日产化学工业株式会社制)等。
作为(A)成分，出于能够提高耐热性以及胶粘性的理由，优选为具有2～10个环氧基的化合物。另外，作为(A)成分，出于能够低粘度化的理由，优选为低分子量的化合物，具体而言，优选为分子量2000以下的化合物，更加优选为分子量200～1000的化合物。
另外，从组合物成为低粘度且固化性优良的组合物、且固化物的胶粘性优良的观点出发，作为(A)成分，优选为芳香族环氧化合物以及脂环式环氧化合物。具体而言，可以列举：双酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油基醚、柠烯二氧化物、3，4-环氧环己基甲基(3，4-环氧)环己烷羧酸酯。
作为(A)成分，可以仅使用上述化合物的1种，也可以并用2种以上。
(A)成分的比例在固化性成分中为10～80重量％，优选为30～70重量％。在使(A)成分的比例为10重量％以上时，固化物的耐热性和耐水性优良，在使其为80重量％以下时，组合物变成低粘度而涂布性优良，固化物的胶粘力优良。
2.(B)成分
(B)成分为分子内具有1个乙烯性不饱和基团的化合物，可以列举例如：具有(甲基)丙烯酰基的化合物、乙烯基类化合物以及烯丙基化合物等。
作为乙烯基类化合物，可以列举具有1个乙烯基的化合物。具体而言，可以列举：苯乙烯、乙烯基甲苯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等乙烯基单体等。
作为烯丙基化合物，可以列举具有1个烯丙基的化合物。具体而言，可以列举烯丙醇等。
作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举：(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺，可以列举：具有1个(甲基)丙烯酰胺基的化合物。具体而言，可以列举：二丙酮(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为(甲基)丙烯酸酯，可以列举：具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物(以下，称为单官能(甲基)丙烯酸酯)。具体而言，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数12～13的烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、异硬脂基(甲基)丙烯酸酯、异十四烷基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、7-氨基-3，7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；
异冰片基(甲基)丙烯酸酯、冰片基(甲基)丙烯酸酯、三环癸基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、4-丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯、
苯基(甲基)丙烯酸酯、苯酚衍生物的(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、甲酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、对苯基苯酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、三溴苯酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇(甲基)丙烯酸苯甲酸酯的芳香族(甲基)丙烯酸酯的芳香族(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、ω-羧基聚己内酯(甲基)丙烯酸酯等含有羧酸的(甲基)丙烯酸酯；
N-(甲基)丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、2-(1，2-环己-1-烯二羧基酰亚胺)乙基(甲基)丙烯酸酯、フアンクリルFA-502A(日立化成工业制)等酰亚胺(甲基)丙烯酸酯；
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯等磷酸(甲基)丙烯酸酯。
(B)成分可以仅使用上述化合物的1种，也可以并用2种以上。
由于组合物不仅低粘度，而且胶粘性优良，因此，作为(B)成分，优选为具有1个乙烯性不饱和基团和芳香环骨架或脂环式骨架的化合物(以下，称为(b1)成分)。
作为(b1)成分，优选为上述脂环式(甲基)丙烯酸酯以及芳香族(甲基)丙烯酸酯，这些之中，出于能够提高耐热性以及胶粘性的理由，优选为异冰片基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯酚的环氧烷烃改性物的(甲基)丙烯酸酯、N-(甲基)丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、2-(1，2-环己-1-烯二羧基酰亚胺)乙基(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为(B)成分，优选为具有1个乙烯性不饱和基团和羟基的化合物(以下，称为(b2)成分)。
作为(b2)成分，优选为具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯，具体的化合物如上所述，它们之中，由于不仅组合物为低粘度，而且胶粘性优良，因此，优选为分子量低于200的化合物。作为低于该分子量的化合物，可以列举例如：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯以及(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等。
另外，作为(B)成分，更优选并用(b1)成分以及(b2)成分。在并用的情况下，(b1)成分与(b2)成分的重量比，例如为80∶20～10∶90，优选为30∶70～70∶30。
(B)成分的比例，在固化性成分中为20～90重量％，优选为20～89重量％，更优选为30～70重量％。通过使(B)成分的比例为20重量％以上，可以使组合物为低粘度，从而能够使涂布性优良，并且，能够使胶粘力优良，通过使其为90重量％以下，能够使固化物的耐热性和耐水性优良。
3.(C)成分
(C)成分为阳离子光聚合引发剂。即，是通过活性能量射线的照射产生阳离子或路易斯酸、从而引发作为阳离子光聚合性化合物的(A)成分的聚合的化合物。
作为(C)成分的具体例，可以列举：锍盐、碘盐以及重氮盐等。
作为锍盐的例子，例如，可以列举：
三苯基锍六氟磷酸盐、
三苯基锍六氟锑酸盐、
三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、
二苯基-4-(苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、
二苯基-4-(苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、
4，4’-双(二苯基巯基)二苯基硫化物双六氟磷酸盐、
4，4’-双(二(β-羟基乙氧基)苯基巯基)二苯基硫化物双六氟锑酸盐、
4，4’-双(二(β-羟基乙氧基)苯基巯基)二苯基硫化物双六氟磷酸盐、
7-(二(对甲苯酰基)巯基)-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、
7-(二(对甲苯酰基)巯基)-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、
4-苯基羰基-4’-二苯基巯基-二苯基硫化物六氟磷酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基巯基-二苯基硫化物六氟锑酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯酰基)巯基-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸盐等三芳基锍盐。
作为碘盐的例子，例如，可以列举：
二苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐
二苯基碘六氟磷酸盐、
二苯基碘六氟锑酸盐、
二(4-叔丁基苯基)碘六氟磷酸盐、
二(4-叔丁基苯基)碘六氟锑酸盐、
甲苯基枯基四(五氟苯基)硼酸盐、
(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸盐、
二(4-壬基苯基)碘六氟磷酸盐、
二(4-烷基苯基)碘六氟磷酸盐、
等二芳基碘盐。
作为重氮盐的例子，例如，可以列举：
苯基重氮六氟锑酸盐、
苯基重氮六氟磷酸盐等。
作为(C)成分的市售品，可以列举：アデカオプトマ一SP-100、150、152、170、172(株式会社ADEKA制)、フオトイニシエ一タ一2074(ロ一デイア公司制)、カヤラツドPCI-220、620(日本化药株式会社制)、イルガキユア250(BASF·日本公司制)、CPI-100P、101A、200K、210S(サンアプロ株式会社制)、WPI-113、116(和光纯药工业株式会社制)、BBI-102、BBI-103、TPS-102、TPS-103、DTS-102、DTS-103(みどり化学株式会社制)等。
其中，出于活性能量射线固化性优良、固化膜的耐水性优良、没有着色等理由，优选为三芳基锍盐以及二芳基碘盐，从固化性优良的观点出发，特别优选为二芳基碘盐。
作为三芳基锍盐，上述化合物中，优选为三苯基锍六氟磷酸盐以及二苯基-4-(苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐。作为二芳基碘盐，上述化合物中，优选为甲苯基枯基碘四(五氟苯基)硼酸盐(フオトイニシエ一タ一2074；ロ一デイア·日本株式会社制)、二苯基碘六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸盐(イルガキユア250；BASF·日本株式会社制)、二(4-叔丁基苯基)碘六氟磷酸盐以及WPI-113(和光纯药工业株式会社制)。
作为(C)成分，可以单独使用上述化合物，或者也可以并用二种以上。
对于(C)成分的比例，相对于固化性成分总量为0.1～20重量％，优选为1～10重量％，更优选为2～7重量％。通过使(C)成分的比例为0.1重量％以上，能够使组合物的活性能量射线固化性充分而使胶粘性优良，另一方面，通过使其为20重量％以下，能够使胶粘层的内部固化性良好而使胶粘性优良。
另外，在(C)成分的使用时，为了提高(C)成分的阳离子光固化性，也可以并用敏化剂。
作为敏化剂，可以列举：蒽化合物、4-甲氧基-1-萘酚、芴、芘以及芪等。
作为蒽化合物，例如可以列举：蒽、9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、9，10-二丙氧基蒽、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、2-乙基-9，10-二乙氧基蒽、2-乙基-9，10-二丙氧基蒽、4’-硝基苄基-9，10-二甲氧基蒽-2-磺酸酯、4’-硝基苄基-9，10-二乙氧基蒽-2-磺酸酯以及4’-硝基苄基-9，10-二丙氧基蒽-2-磺酸酯等。
这些中，从在组合物中的溶解性优良、(C)成分的敏化作用高的观点出发，优选为9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽以及9，10-二丙氧基蒽。
作为这些敏化剂的市售品，可以列举：アントラキユアUVS-1331、1221、1101、ET-2111(川崎化成工业株式会社制)。
对于敏化剂的比例，相对于固化性成分总量优选为0.1～20重量％，更优选为1～10重量％。
在使用锍盐作为(C)成分的情况下，优选并用蒽化合物作为敏化剂。
4.(D)成分
(D)成分为自由基光聚合引发剂。即，是通过活性能量射线的照射产生自由基、从而引发作为具有乙烯性不饱和基团的化合物的(B)成分的聚合的化合物。另外，根据(D)成分的种类，也作为用于提高(C)成分的阳离子光固化性的敏化剂发挥作用。
作为(D)成分的具体例，可以列举：苄基二甲基缩酮、苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-1-(甲基乙烯基)苯基]丙酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)]苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、アデカオプトマ一N-1414(旭电化制)、苯基水合乙醛酸甲基酯、乙基蒽醌以及菲醌等芳香族酮化合物；
二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-(甲基苯基硫)苯基苯基甲烷、甲基-2-二苯甲酮、1-[4-(4-苯甲酰苯基磺酰基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯基磺酰基)丙烷-1-酮、4，4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4‘-双(二乙基氨基)二苯甲酮、N，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲酮、N，N′-四乙基-4，4′-二氨基二苯甲酮以及4-甲氧基-4′-二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物；
双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、乙基-(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸酯以及双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物等酰基膦氧化物化合物；
噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、1-氯-4-丙基噻吨酮、3-[3，4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基]氧]-2-羟基丙基-N，N，N-三甲基氯化铵以及氟代噻吨酮等噻吨酮类化合物；
吖啶酮以及10-丁基-2-氯吖啶酮等吖啶酮类化合物；
1，2-辛烷二酮1-[4-(苯基硫)-2-(邻苯甲酰肟)]、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等肟酯类、2-(邻氯苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4，5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(邻氟苯基)-4，5-苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2，4-二(对甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚物以及2-(2，4-二甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物等2，4，5-三芳基咪唑二聚物；以及
9-苯基吖啶以及1，7-双(9，9′-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物等。
这些中，噻吨酮类化合物不仅引发(B)成分的聚合，而且还显示出(C)成分的敏化效果，在其效果高的方面优选。在噻吨酮类化合物中，从活性能量射线固化性优良、没有固化膜的着色的观点出发，更优选2，4-二乙基噻吨酮以及异丙基噻吨酮。
作为(D)成分，可以单独使用上述化合物，或者也可以使用二种以上。
对于(D)成分的比例，相对于固化性成分总量为0.1～20重量％，优选为0.2～10重量％，更优选为0.5～5重量％。通过使(D)成分的比例为0.1重量以上，能够使组合物的活性能量射线固化性充分从而使胶粘性优良，另一方面，通过使其为20重量％以下，能够使胶粘层的内部固化性良好而使胶粘性优良。
5.(E)成分和/或(F)成分
本发明的组合物以上述(A)～(D)成分作为必须成分，根据目的还可以配合各种成分。
为了进一步提高耐热性、耐水性以及胶粘性等，可以配合在分子内具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物(以下称为(E)成分)和/或硅烷偶联剂(以下称为(F)成分)。以下，具体地进行说明。
(E)成分
(E)成分为在分子内具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物，可以列举例如：具有(甲基)丙烯酰基的化合物、乙烯基类化合物以及烯丙基化合物。
作为乙烯基类化合物，可以列举具有2个以上乙烯基的化合物。具体而言，可以列举：二乙烯基苯、1，4-丁二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯等。
作为烯丙基化合物，可以列举具有2个以上烯丙基的化合物。具体而言，可以列举：二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸酯，可以列举具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物(以下，称为“多官能(甲基)丙烯酸酯”)。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举：1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-壬烷二醇二丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1，3-二(甲基)丙烯酰氧丙烷、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等多元醇聚(甲基)丙烯酸酯；
新戊二醇环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己烷二醇环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯、甘油的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯等多元醇的环氧烷烃加成物的聚(甲基)丙烯酸酯；
新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯等二醇改性多元醇聚(甲基)丙烯酸酯；
己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等己内酯改性多元醇聚(甲基)丙烯酸酯；
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯；
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯；
三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯以及二环戊基二(甲基)丙烯酸酯等脂环式二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
双酚A环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯以及双酚S环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯等双酚类化合物环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯；
氢化双酚A的环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯以及氢化双酚F的环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯等氢化双酚类化合物的二(甲基)丙烯酸酯；
异氰脲酸环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯异氰脲酸己内酯加成物的三(甲基)丙烯酸酯等异氰脲酸的聚(甲基)丙烯酸酯；
新戊二醇羟基新戊酸二(甲基)丙烯酸酯以及羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等酯二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
己内酯改性新戊二醇羟基新戊酸二(甲基)丙烯酸酯等己内酯改性酯二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
使多元醇与(甲基)丙烯酸以及碳原子数2～4的脂肪酸反应而得到的、脂肪酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯以及脂肪酸改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；
三丙烯酰基缩甲醛；以及
三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸苯甲酸酯、オグソ一ルEA-0200、0500、1000(芴类丙烯酸酯、大阪ガスケミカル制)等芳香族多官能(甲基)丙烯酸酯等。
需要说明的是，作为上述环氧烷烃加成物，可以列举：环氧乙烷加成物以及环氧丙烷加成物等。
除了这些以外，还可以列举：如文献“最新UV硬化技術”[株式会社印刷情报协会、1991年发行]的53～56页中记载的化合物等。
作为低聚物，可以列举：聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯以及聚醚(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是，这些低聚物为具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物，根据习惯用法，只要没有特别的说明，则仅记载为(甲基)丙烯酸酯。
作为聚酯(甲基)丙烯酸酯，可以列举：聚酯多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合物等。
在此，作为聚酯多元醇，可以列举：多元醇与羧酸或其酸酐的反应物等。
作为多元醇，可以列举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊烷二醇、1，6-己烷二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇以及二季戊四醇等低分子量多元醇、以及它们的环氧烷烃加成物等。
作为羧酸或其酸酐，可以列举：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸以及偏苯三酸等二元酸或其酸酐等。
作为这些以外的聚酯聚(甲基)丙烯酸酯，可以列举：如上述文献“UV·EB硬化材料”的74～76页中记载的化合物等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可以列举：通过多元醇、多元异氰酸酯与羟基(甲基)丙烯酸酯化合物三者的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、不使用多元醇而通过多元异氰酸酯与羟基(甲基)丙烯酸酯化合物二者的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为多元醇，可以列举：聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇、通过上述多元醇与上述多元酸的反应得到的聚酯多元醇、通过上述多元醇、上述多元酸与ε-己内酯的反应得到的己内酯多元醇、以及聚碳酸酯多元醇(例如，通过1，6-己烷二醇与二苯基碳酸酯的反应得到的聚碳酸酯多元醇等)等。
作为多元异氰酸酯，例如，可以列举：异佛尔酮二异氰酸酯、己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、二环戊基二异氰酸酯等。本发明中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可以分别单独使用通过上述三者的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、或者通过二者的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，也可以将两者并用。
作为羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，可以列举：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基戊酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、季戊四醇三、二或单(甲基)丙烯酸酯、以及三羟甲基丙烷二或单(甲基)丙烯酸酯等羟基烷基(甲基)丙烯酸酯等。
这些通过如下步骤得到：在二月桂酸二丁基锡等加成催化剂存在下、对所使用的有机异氰酸酯和多元醇成分进行加热搅拌，使其进行加成反应，进一步添加羟基烷基(甲基)丙烯酸酯，加热搅拌，使其进行加成反应。
作为这些以外的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯的例子，可以列举：如文献“UV·EB硬化材料”[株式会社シ一エムシ一、1992年发行]的70～74页中记载的化合物等。
环氧(甲基)丙烯酸，可以列举：使(甲基)丙烯酸与环氧树脂进行加成反应而得到的化合物，如上述文献“UV·EB硬化材料”的74～75页中记载的化合物等。
作为环氧树脂，可以列举：芳香族环氧树脂以及脂肪族环氧树脂等。
作为芳香族环氧树脂，具体而言，可以列举：间苯二酚二缩水甘油基醚；双酚A、双酚F、双酚S、双酚芴或其环氧烷烃加成物的二或多缩水甘油基醚；酚醛清漆型环氧树脂以及甲酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂；缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺；邻苯二甲酸二缩水甘油基酯等。
除了这些以外，还可以列举：文献“エポキシ树脂-最近の進歩-”(昭晃堂、1990年发行)2章、和文献“高分子加工”另册9·第22卷增刊号エポキシ树脂[高分子刊行会、昭和48年发行]的4～6页、9～16页中记载的化合物。
作为脂肪族环氧树脂，具体而言，可以列举：乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇以及1，6-己烷二醇等烷撑二醇的二缩水甘油醚；聚乙二醇以及聚丙二醇的二缩水甘油基醚等聚烷撑二醇的二缩水甘油醚；新戊二醇、二溴新戊二醇及其环氧烷烃加成物的二缩水甘油醚；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油及其环氧烷烃加成物的二或三缩水甘油醚、以及季戊四醇及其环氧烷烃加成物的二、三或四缩水甘油基醚等多元醇的多缩水甘油醚；氢化双酚A及其环氧烷烃加成物的二或多缩水甘油醚；四氢邻苯二甲酸二缩水甘油醚；对苯二酚二缩水甘油醚等。
除了这些以外，还可以列举：上述文献“高分子加工”另册エポキシ树脂的3～6页中记载的化合物。
除了这些芳香族环氧树脂以及脂肪族环氧树脂以外，还可以列举：在骨架上具有三嗪核的环氧化合物、例如TEPIC[日产化学株式会社]、デナコ一ルEX-310[ナガセ化成株式会社]等，或者如上述文献“高分子加工”另册エポキシ树脂的289～296页中记载的化合物等。
上述中，作为环氧烷烃加成物的环氧烷烃，优选为环氧乙烷以及环氧丙烷等。
作为聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以列举：聚烷撑二醇(甲基)二丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为聚合物，是在具有(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酰基类聚合物、具有官能团的(甲基)丙烯酸类聚合物的侧链上引入(甲基)丙烯酰基的聚合物，可以列举：如上述文献“UV·EB硬化材料”的78～79页中记载的化合物等。
(E)成分可以仅使用上述化合物的1种，也可以并用2种以上。
对于本发明的(A)成分而言，由于在活性能量射线照射结束后反应仍然进行而固化的、被称为所谓的暗反应的现象进行，因此，有时根据用途的不同而产生不良情况。例如，在将本发明的组合物用于膜状基材的胶粘来制造层叠体的情况下，在活性能量射线照射后卷绕膜层叠体时，存在暗反应进行而残留卷绕状态的形状、或容易带有膜的起伏或瘪痕等痕迹的问题。
在防止这样的问题的情况下，从刚照射活性能量射线后配合提高胶粘层的弹性模量的(E)成分是极其有效的。另外，通过提高交联密度，耐热性也提高。
作为(E)成分，在上述化合物中，从防止由暗反应引起的不良情况和提高耐热性的观点出发，优选为聚烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧烷烃改性物二(甲基)丙烯酸酯、双酚F的环氧烷烃改性物二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸的环氧烷烃改性物三丙烯酸酯，并且从能够维持与亲水性塑料的胶粘力的观点出发，特别优选为聚烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯。
在组合物中含有(E)成分的情况下，(E)成分的比例在固化性成分中优选为1～20重量％，更优选为1～15重量％。
通过使(E)成分的比例为1重量％以上，能够防止由暗反应引起的不良情况并且能够提高耐热性，通过使其为20重量％以下，能够抑制组合物的固化收缩，使胶粘力优良。
(F)成分
(F)成分是可以改善胶粘剂层与亲水性塑料的界面胶粘强度的硅烷偶联剂。作为本发明中使用的硅烷偶联剂，只要是能够有助于提高与基材的胶粘性的物质，则没有特别限定。
具体而言，可以列举：2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
这些硅烷偶联剂中，从组合物的储藏稳定性、胶粘力的观点出发，优选为2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
(F)成分可以仅使用上述化合物的1种，也可以并用2种以上。
在组合物中含有(F)成分的情况下，(F)成分的比例，在组合物中优选为0.1～20重量％，更优选为1～10重量％。通过使(F)成分的比例为0.1重量％以上，得到使提高组合物的胶粘力的效果充分的组合物，通过使其为20重量％以下，能够使组合物的储藏稳定性优良。
6.其他成分
在本发明的组合物中除了上述以外，还可以在胶粘剂组合物中配合通常使用的其他成分。
具体而言，可以配合无机充填剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘树脂、匀化剂、消泡剂、增塑剂、有机溶剂、染料、颜料、处理剂以及紫外线阻断剂这样的惰性成分。作为增粘树脂，例如，可以列举：松香酸、聚合松香酸以及松香酸酯等松香类、萜烯树脂、萜烯苯酚树脂、芳香族烃树脂、脂肪族饱和烃树脂以及石油树脂等。
这些优选在组合物中以20重量％以下的量配合。
7.塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物
作为组合物的制造方法，可以通过将上述(A)～(D)成分和根据需要进一步配合的其他成分通过常规方法进行搅拌以及混合来制造。该情况下，可以根据需要进行加热。作为加热温度，根据所使用的组合物、基材以及目的等适当设定即可，优选为30～80℃。
另外，本发明的组合物，是作为固化性成分实质上不含有在专利文献7中公开的具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物的组合物。由此，能够减小固化时的收缩应力，提高胶粘力。
在此，“固化性成分实质上不含有具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物”，是指在固化性成分中的具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物的含量低于15重量％，优选为10重量％以下，更优选为5重量％以下，特别优选为1重量％以下，最优选为0重量％。
作为组合物的粘度，从对于基材的涂布性优良的观点出发，优选为10～1000mPa·s。
本发明的组合物，可以用于塑料膜等之间的胶粘、塑料膜等与其以外的各种基材(以下，称为“其他基材”)的胶粘。即，可以用于至少一个为塑料膜等的两个基材的胶粘。需要说明的是，以下，在仅标记为“基材”的情况下，表示塑料膜等及其他基材的总称。
作为其他基材，可以列举：纸以及金属等。
作为使用方法，依据常规方法即可，可以列举：涂布到基材上之后与另一个基材贴合、并照射活性能量射线的方法等。
作为塑料膜等的材质，例如可以列举：聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯、纤维素类树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇、三乙酰基纤维素、环烯烃聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/苯乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及氯化聚丙烯等。
作为纸，可以列举：冲沙纸、上等纸、牛皮纸、涂布纸、流延涂布纸、机釉面广告纸、羊皮纸、耐水纸、玻璃纸以及瓦楞纸等。
作为金属箔，例如可以列举铝箔等。
对于基材的涂布，根据以往已知的方法即可，可以列举：自然涂布机、刀带涂布机、浮刀、辊式刮刀、带刀毡层、喷雾、浸渍、辊舐、挤压辊、逆转辊、气刀、淋幕式涂布机、逗号涂布机、凹版涂布机、微型凹版涂布机、模涂机以及帘式涂布机等方法。
另外，本发明的组合物的涂布厚度，根据所使用的基材以及用途进行选择即可，优选为0.1～100μm，更优选为1～25μm。
作为活性能量射线，可以列举：可见光线、紫外线、X射线以及电子射线等，为了能够使用廉价的装置，优选为紫外线。
作为通过紫外线固化时的光源，可以使用各种光源，例如可以列举：加压或高压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、无电极放电灯、碳弧灯以及LED等。
在通过电子射线固化的情况下，作为能够使用的EB照射装置，可以使用各种装置，例如可以列举：Cockcroft-Walton(コツクロフトワルトシン)型、Van de Graaff(バンデグラフ)型以及共振变压器型的装置等，作为电子射线，优选为具有50～1000eV的能量的射线，更优选为100～300eV。
本发明的组合物，在作为基材胶粘薄层粘附体时优选。胶粘薄层粘附体时的使用方法，根据在层压体的制造中通常实施的方法即可。
可以列举例如：将组合物在第一薄层粘附体上涂布、根据需要使其干燥后，在其上与第二薄层粘附体贴合、并进行活性能量射线的照射的方法等。
作为薄层粘附体，可以列举：塑料膜等、纸或金属箔等。
塑料膜等需要能够透过活性能量射线的膜，作为膜厚，根据所使用的薄层粘附体以及用途选择即可，优选为厚度0.2mm以下。
本发明的组合物，在这些薄层粘附体中，适合用于塑料膜等之间的胶粘，另外，在亲水性塑料、具体而言聚乙烯醇、三乙酰基纤维素中也能够适合使用。
另外，在胶粘粘附体之前，为了增大层间胶粘力，可以对一个或两个表面进行活化处理。作为表面活化处理，可以列举：等离子体处理、电晕放电处理、药液处理、表面粗糙化处理以及蚀刻处理、火炎处理等，也可以将它们并用。
对于薄层粘附体的涂布，根据以往已知的方法即可，可以列举与上述同样的方法。
另外，本发明的组合物的涂布厚度，根据所使用的薄层粘附体以及用途选择即可，优选为与上述同样的涂布厚度。
另外，该情况下，并不限于平面状态，在曲面状态下也能够进行胶粘。即，可以列举：将基材弯折成凹状态或凸状态，在该状态下涂布组合物后，贴合另一个基材，并照射活性能量射线的方法。
作为其他方法，可以列举：在平面状态下将本发明的组合物涂布到基材上，贴合另一个基材，弯折成凹状态或凸状态，并照射活性能量射线进行胶粘的方法。该情况下，作为在平面状态下涂布组合物的方法，根据上述方法即可。作为在曲面状态下涂布组合物的方法，可以列举：使用喷雾、浸渍、淋幕式涂布机、丝网印刷以及狭缝式膜涂机等的方法。
通过以上的方法，制造由塑料膜/本发明的组合物的固化物/塑料膜构成的层叠体、由塑料膜/本发明的组合物的固化物/其他基材构成的层叠体。
由本发明的组合物得到的层压膜等层叠体，在高温以及高湿条件下的胶粘力优良，因此，能够优选用于在液晶显示装置等中使用的偏振片以及保护膜、相位差膜等光学膜。
本发明的组合物，能够优选用于特别是偏振片以及带相位差膜的偏振片的制造。以下，对偏振片的制造方法进行说明。
需要说明的是，本说明书中，偏振器表示具有后述的偏振功能的薄膜或膜，偏振片表示用薄膜或膜保护偏振器的单侧或者两侧的、带保护层的偏振器。另外，带相位差膜的偏振片，表示在偏振器或偏振片上贴合相位差膜、或者通过涂布形成具有相位差功能的膜的偏振片。
8.偏振片的制造方法
如上所述，本发明的组合物，可以优选用于亲水性塑料的胶粘，在偏振片的制造中，作为偏振器使用的聚乙烯醇、作为偏振器的保护膜使用的三乙酰基纤维素相当于亲水性塑料。
本发明的组合物，可以用于偏振器与保护膜的胶粘、偏振片与相位差膜的胶粘。
偏振器，具有从自然光中选择性地透过某一方向的线性偏振光的功能。
作为偏振器的具体例，可以列举：在聚乙烯醇类膜上吸附碘、并进行取向的碘类偏振器；在聚乙烯醇类膜上吸附二色性的染料、并进行取向的染料类偏振器；涂布(感胶离子的)液晶状态的色素、进行取向、固定化的涂布型偏振器等。
这些碘类偏振器、染料类偏振器、涂布型偏振器，具有从自然光中选择性地透过某一方向的线性偏振光、并吸收在另外的一个方向的线性偏振光的功能，被称为吸收型偏振器。
上述碘类偏振器以及染料类偏振器中，通常，在其单面或双面上设置保护层，本发明的组合物可以用于偏振器与保护膜的胶粘。
作为保护层中使用保护膜，例如，可以列举：三乙酰基纤维素或二乙酰基纤维素这样的纤维素乙酸酯树脂膜、丙烯酸类树脂膜、聚酯树脂膜、聚丙烯酸酯树脂膜、聚醚砜树脂膜、以降冰片烯这样的环状烯烃作为单体的环状聚烯烃树脂膜等。
下面，本发明的组合物也可以用于偏振片与相位差膜的胶粘。
该情况下，作为偏振片，可以使用在其单面或双面上具有保护层的偏振片。该情况下，作为保护层，可以是贴合上述保护膜的层，也可以是通过涂布形成的保护膜。仅在单面上设置保护层的偏振片，与相位差膜胶粘的面可以是具有保护层的面，也可以是没有保护层的面。
作为相位差膜，可以使用各种相位差膜，可以列举：实施单轴或双轴拉伸等加工后的光学用膜；或者在基材上涂布液晶性的化合物等、进行取向、固定化的加工后的光学用膜等，根据使用条件控制三维折射率的大小关系(折射率椭圆体)。主要是用于由液晶显示器的液晶层的着色引起的补偿和补偿由视角引起的相位差的变化。
如果列举相位差膜的具体例，则作为实施拉伸等加工的光学膜的材料，可以例示：聚乙烯、聚丙烯、环状聚烯烃这样的聚烯烃、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯以及聚酰胺等。
上述环状聚烯烃是由降冰片烯、四环十二碳烯、和它们的衍生物等环状烯烃得到的树脂的一般的总称，例如，可以列举：日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的聚烯烃。
具体而言，可以例示：环状烯烃的开环聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的无规共聚物、或将它们用不饱和羧酸或其衍生物等改性而成的接枝改性物等。另外，可以列举它们的氢化物。作为商品，可以列举：日本ゼオン株式会社制的ゼオネツクス、ゼオノア、JSR株式会社制的ア一トン、TICONA公司制的ト一パス等。
另外，作为在基材上涂布液晶性的化合物等、进行取向、固定化的加工后的光学用膜，可以列举：“WV膜”(富士写真フイルム株式会社制)、“LC膜”、“NH膜”(均由新日本石油株式会社制)等。
使用本发明的组合物，对偏振片或带相位差膜的偏振片的制造方法进行说明。
作为该制造方法，可以列举：包括下述工序[1]～[3]的方法。
工序[1]，将本发明的组合物涂布于作为粘附体的选自偏振器、偏振片、保护膜、保护膜、相位差薄膜、以及相位差膜中的粘附体(基材)上；
工序[2]，在涂布有上述组合物的粘附体(基材)上贴合选自偏振器、偏振片、保护膜、保护膜、相位差薄膜、以及相位差膜中的另一个粘附体；以及
工序[3]，对贴合的粘附体(层叠体)照射活性能量射线、特别是隔着贴合的粘附体(层叠体)对上述组合物照射活性能量射线。
仅在单侧贴合保护膜或相位差膜的情况下，根据上述顺序能够制造偏振片或带相位差膜的偏振片，在两侧贴合的情况下，可以在重复进行2次工序[1]以及[2]后实施工序[3]，也可以重复进行2次工序[1]、[2]以及[3]。
上述工序[1]中的涂布方法、上述工序[3]中的活性能量射线照射方法通过与上述同样的方法进行即可。
另外，也可以使用上述制造方法，如上所述在曲面状态下进行胶粘。
在使用带相位差膜的偏振片作为圆偏振片的情况下，为了在宽带域中得到圆偏振状态，也可以在带相位差膜的偏振片的相位差膜侧进一步贴合相位差不同的相位差膜。
具体而言，具有如下方法：对于偏振膜贴合相对于各波长具有1/2波长的相位差膜，再贴合相对于各波长具有1/4波长的相位差膜。该情况下，可以在重复进行3次工序[1]以及[2]后实施工序[3]，也可以重复进行3次工序[1]、[2]以及[3]。
需要说明的是，本说明书中引用的文献，作为参考被引用。
实施例
以下，列举实施例以及比较例，对本发明进行更加具体地说明。
实施例1～实施例8、比较例1～比较例5
对下述表1所示的(A)～(F)成分在60℃下进行加热搅拌1小时，使其溶解，制造活性能量射线固化型胶粘剂组合物。表1中的括号内的数字表示重量份。
表1
表1中的简略符号如下。
(A)成分
·jER：双酚A的二缩水甘油醚、ジヤパンエポキシレジン株式会社制、商品名jER-828
·CEL：3，4-环氧环己烯基甲基-3’，4’-环氧环己烯羧酸酯、ダイセル化学工业株式会社制、商品名セロキサイド2021P
(B)成分
·BzA：苄基丙烯酸酯、大阪有机化学株式会社制ビスコ一ト#160
·IBXA：异冰片基丙烯酸酯、共荣社化学株式会社制ライトアクリレ一トIB-XA
·ACMO：丙烯酰吗啉、株式会社兴人制
·PEA：苯氧基乙基丙烯酸酯、共荣社化学株式会社制ライトアクリレ一トPO-A
·M-145：2-(1，2-环己-1-烯二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-145
·HPA：丙烯酸-2-羟基丙酯、共荣社化学株式会社制ライトエステルHOP-A
·HBA：丙烯酸-2-羟基丁酯、共荣社化学株式会社制ライトアクリレ一トHOB-A
·HEM：甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、共荣社化学株式会社制ライトエステルHOP
(C)成分
·Irg：イルガキユア250：碘盐类阳离子光引发剂(BASF·日本制)
·CPI：CPI-100P：锍盐类阳离子光引发剂的50重量％碳酸亚丙酯溶液(サンアプ口制)
(D)成分
·DETX：2，4-二乙基噻吨酮、日本化药株式会社制DETX-S
·TPO：2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(BASF·日本制ダロキユアTPO
(E)成分
·M203S：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-203S
·M211B：双酚A()二丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-211B
·M315：异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-315
·M325：ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-325
·M-270：聚丙二醇()二丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-270
(F)成分
·KBM：2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、信越化学工业株式会社制KBM-303
其他成分
·OX211：3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷、东亚合成株式会社制アロンオキセタンOXT-211
·SM100：3，4-环氧环己基甲基丙烯酸甲酯、サイクロマ一M-100：(ダイセル化学工业制)
·M1310：氨基甲酸酯丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-1310
·M1200：氨基甲酸酯丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-1200
·M1600：氨基甲酸酯丙烯酸酯、东亚合成株式会社制アロニツクスM-1600
·DBA：アントラキユアUVS-1331：9，10-二丁氧基蒽(川崎化成制)
根据下述试验方法评价所得到的组合物。将这些结果示于表2。
试验例1(25℃粘度)
使用E型粘度计，测定25℃下的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的粘度。在使用涂布机的薄膜涂布时，25℃粘度越低越优选，因此以下述基准判定。
○：低于100mPa·s
△：100～200mPa·s
×：超过200mPa·s
试验例2(偏振片制造的模型实验)
为了偏振片制造，假定胶粘作为亲水性塑料的偏振器以及保护层，作为胶粘试验的基材，使用作为亲水性塑料的三乙酰基纤维素，进行以下的模型实验。
(T剥离强度)
在厚度80μm的吸入有UV吸收剂的三乙酰基纤维素膜(商品名フジタツク、富士フイルム株式会社制、以下称为“FTAC”)上实施作为易胶粘处理的电晕处理(ナビタス制ポリダイン1、功率0.1kW、处理速度1秒/cm)。
然后，在膜上通过刮棒涂布机涂布上述得到的组合物至5μm的厚度。在其上层压同样地实施了电晕处理的FTAC后，使用160W/cm集光型的金属卤化物灯(距焦点距离30cm)，以传送速度5m/分钟使其固化，制造作为试验体的层压膜。紫外线强度为150mW/cm2，累积光量为400mJ/cm2(均为365nm下的值)。
将所得到的试验体在室温下放置30分钟以上后，在下述条件下通过拉伸试验机(インストロンジヤパンカンパニ一リミテツド制インストロン5564)测定剥离强度(初期剥离强度)。将结果示于表2。
·试验片：25mm×100mm
·试验方法：T字剥离
·剥离速度：200mm/分钟
接着，将所得到的试验体在下述条件下进行高温试验以及高湿试验后，在与上述同样的方法以及条件下测定剥离强度。将结果示于表2。
·高温试验后：85℃下96小时
·高湿试验后：60℃、90％RH下96小时
将剥离强度的值为1N/25mm以上评价为良好，没有剥离而试验体发生材料破坏(表2中记载为“材破”)的情况评价为更优良。
试验例3(暗反应抑制性)
从膜层叠到UV固化与T剥离强度的试验同样地实施。将膜剪裁为宽50mm×长100mm，在3英寸的纸管中使用セロテ一プ(注册商标)粘贴。然后，在室温下放置24小时后，剥离膜，放置在水平的桌子上，观察膜外观。在暗反应容易进行时，在纸管上残留卷绕时的形状，因此，膜端部的翘曲高度增大。用尺测定膜4角的端部的翘曲高度，将其平均值(mm)作为暗反应抑制性的指标。越小越良好。
将以上结果示于表2。
表2
本发明的组合物为低粘度，并且初期剥离强度优良，高温试验后以及高湿试验后的剥离强度也优良。
相对于此，不含有本申请发明的(B)以及(D)成分的阳离子光聚合型组合物(比较例1)、为混合型组合物但不含有本申请发明的(A)成分的组合物(比较例2)、不含有本申请发明的(A)以及(C)成分的光自由基型组合物(比较例2)的初期剥离强度、高湿试验后的剥离强度均不充分。
产业上的可利用性
本发明的组合物，可以作为各种塑料膜等的胶粘剂、其中作为亲水性塑料等的胶粘剂使用，特别是能够优选用于液晶显示装置等的光学膜的制造、特别是偏振片的制造。

Claims (11)

1.一种塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物，含有固化性成分以及聚合引发剂，其中，
固化性成分含有：
A成分：分子内具有2个以上环氧基的化合物、
B成分：分子内具有1个乙烯性不饱和基团的化合物，即含有b1成分和b2成分的化合物，其中，b1成分为具有1个乙烯性不饱和基团和芳香环骨架或脂环式骨架的化合物，b2成分为具有1个乙烯性不饱和基团和羟基的化合物、以及
E成分：分子内具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物，
并且实质上不含有具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物，所述A成分在固化性成分中为10～70重量％，所述B成分在固化性成分中为20～89重量％，所述E成分在固化性成分中为1～20重量％，
所述B成分以重量比计80:20～10:90的比例含有b1成分和b2成分，
聚合引发剂含有：C成分：阳离子光聚合引发剂、以及D成分：自由基光聚合引发剂，所述C成分相对于固化性成分总量为0.1～20重量％，所述D成分相对于固化性成分总量为0.1～20重量％。
2.如权利要求1所述的塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，A成分包含具有2个以上环氧基和芳香环骨架或脂环式骨架的化合物。
3.如权利要求1或2所述的塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，E成分包含聚烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1或2所述的塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，在组合物中以0.1～20重量％的比例还含有F硅烷偶联剂。
5.如权利要求1或2所述的塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，塑料制膜或片的任意一者或两者为亲水性塑料。
6.如权利要求1或2所述的塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，塑料制膜或片为聚乙烯醇类偏振膜。
7.一种层叠体，其由塑料制膜或片、权利要求1或2所述的组合物的固化物、以及其他基材或者塑料制膜或片构成。
8.一种偏振片，其由塑料制膜或片、权利要求1或2所述的组合物的固化物、以及其他基材或者塑料制膜或片构成。
9.一种塑料制膜或片用活性能量射线固化型胶粘剂组合物的制造方法，其特征在于，将固化性成分以及聚合引发剂混合，其中，
所述固化性成分含有：
A成分：分子内具有2个以上环氧基的化合物、
B成分：分子内具有1个乙烯性不饱和基团的化合物，即含有b1成分和b2成分的化合物，其中，b1成分为具有1个乙烯性不饱和基团和芳香环骨架或脂环式骨架的化合物，b2成分为具有1个乙烯性不饱和基团和羟基的化合物、以及
E成分：分子内具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物，
并且实质上不含有具有(甲基)丙烯酰基的阳离子聚合性化合物，所述A成分在固化性成分中为10～70重量％，所述B成分在固化性成分中为20～89重量％，所述E成分在固化性成分中为1～20重量％，
所述B成分以重量比计80:20～10:90的比例含有b1成分和b2成分，
所述聚合引发剂含有：C成分：阳离子光聚合引发剂、以及D成分：自由基光聚合引发剂，所述C成分相对于固化性成分总量为0.1～20重量％，所述D成分相对于固化性成分总量为0.1～20重量％。
10.一种胶粘方法，其特征在于，使用权利要求1或2所述的组合物，将至少一个为塑料制膜或片的两个基材粘合，并对其照射活性能量射线。
11.一种层叠体的制造方法，其特征在于，使用权利要求1或2所述的组合物，将至少一个为塑料制膜或片的两个基材粘合，并对其照射活性能量射线。
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101072371B1 (ko) * 2010-09-20 2011-10-11 주식회사 엘지화학 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
JP5610307B2 (ja) * 2010-09-20 2014-10-22 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板用接着剤組成物、これを含む偏光板及び光学素子
JP5945098B2 (ja) * 2011-03-29 2016-07-05 住友化学株式会社 偏光板および積層光学部材
TW201249948A (en) * 2011-06-11 2012-12-16 Toagosei Co Ltd Active-energy-ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet
TWI537357B (zh) * 2011-06-11 2016-06-11 Toagosei Co Ltd Plastic film or sheet with active high-energy radiation hardening adhesive composition (b)
JP2013035968A (ja) * 2011-08-09 2013-02-21 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 偏光板形成用光硬化性接着剤および偏光板
JP5896646B2 (ja) * 2011-08-29 2016-03-30 日東電工株式会社 光学用粘接着剤組成物、光学用粘接着剤層、光学用粘接着剤層が設けられた光学部材、粘接着剤層が設けられた偏光板、および画像表示装置
US9523792B2 (en) 2011-10-14 2016-12-20 Lg Chem, Ltd. Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same
KR101378817B1 (ko) * 2011-10-14 2014-04-03 주식회사 엘지화학 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
JP5966310B2 (ja) * 2011-10-24 2016-08-10 住友化学株式会社 偏光板及びそれを用いた積層光学部材
JP2013137521A (ja) * 2011-11-30 2013-07-11 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合位相差板及びそれを用いた複合偏光板
JP5855947B2 (ja) * 2012-01-12 2016-02-09 住友化学株式会社 光硬化性接着剤、それを用いた偏光板および積層光学部材
JP5825147B2 (ja) * 2012-03-01 2015-12-02 東亞合成株式会社 偏光板の製造方法
JP5530470B2 (ja) * 2012-03-09 2014-06-25 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 偏光板用接着剤
JP6051856B2 (ja) * 2012-03-29 2016-12-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 光重合性樹脂組成物、及び光学フィルム積層体
JP2013210445A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板
JP5919073B2 (ja) * 2012-04-10 2016-05-18 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP2013254072A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
CN103525315B (zh) 2012-06-29 2016-06-22 第一毛织株式会社 用于偏振板的粘合剂组合物、使用其的偏振板和光学元件
JP5788841B2 (ja) * 2012-08-15 2015-10-07 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 偏光板用接着剤
WO2014058042A1 (ja) * 2012-10-11 2014-04-17 東亞合成株式会社 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置
TWI617630B (zh) * 2013-03-26 2018-03-11 Toagosei Co Ltd 活性能量線硬化型塗料組成物
WO2014178239A1 (ja) * 2013-05-02 2014-11-06 Dic株式会社 接着剤組成物及び偏光板
CN109536046B (zh) * 2013-08-30 2021-06-11 日东电工株式会社 偏振膜用固化型胶粘剂、偏振膜、光学膜和图像显示装置
JP2015064575A (ja) * 2013-08-30 2015-04-09 日東電工株式会社 偏光フィルム用硬化型接着剤、偏光フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置
KR101577114B1 (ko) * 2013-10-11 2015-12-11 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
MX2016004404A (es) * 2013-10-31 2016-07-05 Sumitomo Seika Chemicals Composicion que contiene polirotaxano.
KR101719883B1 (ko) * 2013-12-25 2017-03-24 도아고세이가부시키가이샤 광 경화성 접착제 조성물, 편광판과 그 제조법, 광학 부재 및 액정 표시 장치
TW201602285A (zh) 2014-06-20 2016-01-16 Toagosei Co Ltd 塑膠製薄膜或薄片用活性能量線硬化型接著劑組成物
WO2016019568A1 (en) * 2014-08-08 2016-02-11 Honeywell International Inc. 3d organic-inorganic hybridized compositions and methods
JP6097815B1 (ja) * 2015-12-18 2017-03-15 古河電気工業株式会社 接着剤組成物、これを用いた被着体の接合方法および積層体の製造方法
CN107573893A (zh) * 2017-09-29 2018-01-12 佛山纬达光电材料有限公司 一种偏光片接着剂及偏光片
KR102184587B1 (ko) * 2019-02-28 2020-12-01 주식회사 케이씨씨 접착제 조성물
KR20220078002A (ko) * 2020-12-02 2022-06-10 삼성디스플레이 주식회사 수지 조성물, 접착 부재, 및 그 접착 부재를 포함하는 표시장치

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4306270B2 (ja) 2003-02-12 2009-07-29 住友化学株式会社 偏光板、その製造法、光学部材及び液晶表示装置
US7691437B2 (en) * 2003-10-31 2010-04-06 3M Innovative Properties Company Method for preparing a pressure-sensitive adhesive
JP2007119542A (ja) * 2005-10-26 2007-05-17 Sekisui Fuller Kk 紫外線反応型接着剤およびこの紫外線反応型接着剤を用いた液晶パネル
US20070092733A1 (en) * 2005-10-26 2007-04-26 3M Innovative Properties Company Concurrently curable hybrid adhesive composition
JP2007177169A (ja) 2005-12-28 2007-07-12 Okura Ind Co Ltd 光硬化型接着剤組成物及びそれを用いた積層フィルム
JP2008007694A (ja) * 2006-06-30 2008-01-17 Sanyo Chem Ind Ltd 接着剤用感光性組成物
JP2008009329A (ja) 2006-06-30 2008-01-17 Jsr Corp 偏光板およびその製造方法
JP4758327B2 (ja) 2006-11-28 2011-08-24 協立化学産業株式会社 偏光板
JP4816533B2 (ja) * 2007-03-27 2011-11-16 Ｊｓｒ株式会社 偏光板及びその製造方法
TW200839324A (en) * 2007-02-02 2008-10-01 Jsr Corp Polarizing plate and method of manufacturing the same
JP2008233279A (ja) 2007-03-16 2008-10-02 Jsr Corp 偏光板及びその製造方法
JP5448024B2 (ja) 2007-03-15 2014-03-19 住友化学株式会社 光硬化性接着剤、該光硬化性接着剤を用いた偏光板およびその製造方法、光学部材および液晶表示装置
JP5046721B2 (ja) 2007-04-13 2012-10-10 大倉工業株式会社 活性エネルギー線硬化型接着性組成物、それを用いた偏光板及びその製造方法

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