CN102421864A - 光学用透明粘合体、光学用透明粘合层叠体及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种光学用透明粘合体、光学用透明粘合层叠体及其制造方法，其在粘贴时，能稳定地得到透明粘合体两面和剥离片的剥离部位选择性，另外，在进行重贴这样的再加工时，可以稳定且容易地体现透明粘合体两面的剥离部位选择性，且粘贴后的密合稳定性也优异。一种光学用透明粘合体等，其特征在于，具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)，由加成反应型有机硅凝胶形成，粘合面(a)的粘合性能(Ga)和粘合面(b)的粘合性能(Gb)的关系为Ga＜Gb，且粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)在根据JIS Z0237进行的倾斜式滚球粘性试验(倾斜角30度)中球号为5～32、球号差为2～12，并且，粘合面(a)和粘合面(b)是使该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料与剥离膜(A)和剥离膜(B)密合并加热固化而成的，且剥离膜(A)和剥离膜(B)具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层。

Description

光学用透明粘合体、光学用透明粘合层叠体及其制造方法

技术领域

本发明涉及粘贴到光学部件上使用的光学用透明粘合体、光学用透明粘合层叠体及其制造方法，详细地，涉及在粘贴到光学部件上时，可稳定地得到透明粘合体两面和剥离片的剥离部分选择性，并且，在从光学部件上除去透明粘合体后进行重新粘贴这种再加工以及光学部件的再使用(循环使用)时，能够稳定且容易地体现透明粘合体两面的剥离部位选择性的高粘合性光学用透明粘合体、光学用透明粘合层叠体及其制造方法。

背景技术

一般来说，为了提高通过粘贴透明粘合片来组装光学部件时的操作性和量产性(自动化)，重要的是稳定地得到透明粘合片和剥离片的剥离部位选择性。另外，更重要的是考虑到环境、资源保护以及基于提高成品率来降低生产成本的产品设计，在与甚至要考虑到光学部件组装时的再加工、循环使用的设计相适应的生产系统中，重要的是从光学部件除去透明粘合片时，稳定地体现剥离部位选择性。

以往以来，为了得到透明粘合片和剥离片的剥离部位选择性，一直采用改变粘贴在透明粘合片表面和背面的剥离片的剥离力的方法，例如，改变表面和背面上剥离片种类的方法、对透明粘合片的一面实施表面处理而改变透明粘合片的粘合性的方法。

然而，在改变表面和背面上剥离片种类的方法中，即使粘合片的剥离侧的选择性能够稳定化，但为了在粘贴在光学部件后使剥离另一侧的剥离膜时的稳定性最优化，要使剥离片和透明粘合片的粘合性匹配，需要大量的试验验证，在实用上成为很大的课题。另外，每当透明粘合片的规格和被粘物等设计改变时，需要再研究的例子也很多，只能依靠经验的匹配。

另外，在实施表面处理改变透明粘合片的粘合性的方法中，量产性与增加表面处理工序相应地变差，进而由于很难对微小的粘合性进行控制，因此大多使用特殊的装置或非环保溶剂。

另外，在上述方法等中，没有考虑到组装时的再加工和光学部件的循环回收。

以往以来，对于光学部件用的粘合性片和粘接性片提出了一些方案，例如，在专利文献1中，为了赋予能够设置在液晶显示面板和保护该液晶显示面板的透明保护板之间的高可视性、冲击吸收性以及生产率，并且在设置时防止密封入空气、能够贴合，提出了一种透光性粘合片，其特征在于，该透光性粘合片由根据JIS Z0237进行的倾斜式滚球粘性试验中球号为5～30(倾斜角30度)的透明凝胶、优选针入度为20～160(JIS K2207载荷50g)的有机硅凝胶形成；另外，在专利文献2中，为了提供在剥离密合在两面上的保护膜时剥离面稳定的交联有机硅系粘接性片、以及有效地制造这种片的方法，提出了一种交联有机硅系粘接性片，其特征在于，膜厚为100μm以下，两面上密合有保护膜，上述保护膜对该片的剥离力分别为5.0N/m以下，并且，上述保护膜的剥离力的差为0.2N/m以上；还提出了一种制造交联有机硅粘接性片的方法，该方法在由相互不同种类的材质形成的2张保护膜之间夹住交联性有机硅组合物，以使上述组合物的膜厚成为100μm以下，在以上的状态下成型为膜状，接着，交联上述组合物制造交联有机硅系粘接性片。

这些粘合片装配到图像显示装置的实际生产线中，提供层叠了粘合面保护用剥离膜的粘合片，从粘合片剥去剥离膜贴合到被粘体(例如液晶装置)上，但对上述专利文献1记载的粘合片而言，不具有在粘合片的表面和背面的剥离面选择性，当进行图像显示装置的量产化时，根据内部规格，每次都必须探索最佳的剥离片，无法应对迅速且稳定地量产化。

另外，对于专利文献2中记载的交联有机硅系粘接性片，剥离片的剥离部位选择性以及对被粘体的粘接力良好，这虽然解决了专利文献1的课题，但这是假想片厚为100μm以下的所谓的粘合带的技术，对于超过100μm这种片、尤其对于具有粘弹性的片无法实现稳定的剥离部位选择性。进而，没有考虑到在量产中不可避免的次品的再加工作业的重贴时也要确保良好的再剥离性和剥离部位选择性。

作为必须再加工作业的例子，可以举出在用于显示器时，粘贴时卷入气泡的情况等，由于该气泡导致显示器的辉度、亮度、颜色变得不均匀而产生显示不均，所以必须进行重贴等作业的情况、因贴合位置错位或外观缺陷而更换部件等。

因此，针对上述问题点和不良情况，要求在粘贴时，能稳定地得到透明粘合体片和剥离片的剥离部位选择性，并且要求在从光学部件上除去透明粘合体片并进行重新粘贴这种再加工时，稳定且容易地体现透明粘合体片两面的剥离部位选择性。

对于上述这样的要求，本申请人已经提出了在单层具有不同的表面和背面粘合性及表面和背面剥离选择性、并且兼具再加工时的剥离部位选择性的光学用透明粘合体、上述光学用透明粘合体和剥离膜层叠而成的光学用透明粘合层叠体及其制造方法，所述光学用透明粘合体中，通过使由粘合性加成型的有机硅原料在上下表面接触不同的剥离膜、或者使一面接触空气而使之固化，从而形成在滚球粘性No.3～15的粘合特性范围内具有不同的表面和背面粘合性的光学用透明粘合件(日本特愿2007-297782号)。

根据本方案，解决现有课题，能够实现良好的剥离选择性和再加工性，但近年来，正在进行LCD(液晶显示器)等被粘物和光学用透明粘合体的贴合的详细研究，从追求贴合后的长期密合稳定性的观点出发，粘合性更高的的材料作为市场要求一直在提高。例如，如果粘合力不充分，将LCD和保护LCD的透明保护板作为被粘体介由光学用透明粘合体进行加压或真空贴合时，和被粘物的厚度、平滑性的偏差都有关系，产生贴合后的贴合层叠体中的残留应力，由于贴合后的残留应力而导致在粘合体和上述被粘体的贴合界面产生气泡，从而存在作为图像显示装置产生致命的不良问题。另外，近年来，对图像显示装置用的透明保护板进行各种表面处理(例如低反射膜处理(AR处理))，有时使用与粘合剂的粘接性低的材料，从活化被粘体的特性、同时抑制发生上述的贴合不良的观点出发，要求具有更高粘合性的光学用透明粘合体。

然而，已知如果使光学用透明粘合材料具有超过滚球粘性试验中No.15这样的高粘合性，则与此相伴与剥离膜的剥离力(剥离强度)也变大，即便具有以往的氟系、醇酸树脂系、甚至有机硅之类的轻剥离性显著优异的剥离膜，也难以实现良好的剥离选择性。

因此，迫切要求新开发出兼具不同的表面和背面粘合性及剥离选择性的高粘合性透光粘合体、以及由上述高粘合性透光粘合体和剥离膜层叠而成的透光粘合层叠体。

先行技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-290960号公报

专利文献2：日本特开2003-176462号公报

发明内容

鉴于上述问题点，本发明的目的在于提供一种在粘贴时能稳定地得到透明粘合体两面和剥离片的剥离部位选择性，并且，在从光学部件除去透明粘合体进行重贴这种再加工时，也可以稳定且容易地体现透明粘合体两面的剥离部位选择性，且粘贴后的密合稳定性也优异的高粘合性的光学用透明粘合体、光学用透明粘合层叠体及其制造方法。

本发明人等为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现对于与剥离片一起固化的高粘合性透明粘合体片和该剥离片的剥离强度而言，在高粘合性透明粘合体片的两面上设置特定的差，进而，使剥去剥离片后的透明粘合体片两面的粘合性具有特定的差，能够实现再加工稳定性，且为了实现稳定的轻剥离性，对各种的剥离处理剂进行了反复研究，结果发现高粘合性透明粘合体片和特定剥离处理剂的特定组合、即脂肪酸酰胺系剥离处理剂对于高粘合性透明粘合体，实现稳定的轻剥离性。于是，基于以上见解，完成了本发明。应予说明，本发明的“高粘合性”是指上述的“根据JIS Z0237进行的倾斜式滚球粘性试验(倾斜角30度)中球号为5～32范围的粘合性”。

即，根据本发明的第1发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)，由加成反应型有机硅凝胶形成，粘合面(a)的粘合性能(Ga)和粘合面(b)的粘合性能(Gb)的关系是Ga＜Gb，且粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)在根据JIS Z0237进行的倾斜式滚球粘性试验(倾斜角30度)中球号为5～32，球号差为2～12，并且，粘合面(a)和粘合面(b)是使该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料与不同的剥离膜(A)和剥离膜(B)密合并加热固化而成的，且剥离膜(A)和剥离膜(B)在该密合面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层。

另外，根据本发明的第2发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)，由加成反应型有机硅凝胶形成，粘合面(a)的粘合性能(Ga)和粘合面(b)的粘合性能(Gb)的关系是Ga＜Gb，且粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)在根据JIS Z0237进行的倾斜式滚球粘性试验(倾斜角30度)的球号为5～32、球号差为2～12，并且，粘合面(a)是将该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料在空气接触下加热固化而成的，且粘合面(b)是将该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料与在至少一面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜(B)的剥离处理层密合并加热固化而成的。

另外，根据本发明的第3发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或第2发明中，所述脂肪酸酰胺系添加剂是选自饱和脂肪酸双酰胺或不饱和脂肪酸双酰胺中的至少一种双酰胺。

另外，根据本发明的第4发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第3发明中，所述剥离处理层以双酰胺和树脂成分为主成分，相对于剥离处理层总量，双酰胺的含量为2～4重量％。

根据本发明的第5发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或2发明中，所述剥离膜(B)和粘合面(b)的剥离强度(F2)是，在根据JIS Z0237进行的粘合力试验中90度剥离粘合力为0.5N/20mm以下。

另外，根据本发明的第6发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或2发明中，剥离膜(A)和粘合面(a)的剥离强度(F1)、剥离膜(B)和粘合面(b)的剥离强度(F2)以及粘合面(a)和被粘体(C)的剥离强度(F3)的关系是，在根据JIS Z0237进行的粘合力试验中，剥离强度(F1)和剥离强度(F2)的90度剥离的粘合力差为0.01～0.5N/20mm，剥离强度(F2)和剥离强度(F3)的90度剥离的粘合力差为0.1N/20mm以上。

另外，根据本发明的第7发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或2发明中，所述有机硅凝胶的硬度是，SRIS 0101标准的ASKER C硬度为0～30、或根据JIS K2207测得的针入度(25℃)为20～200。

进而，根据本发明的第8发明，提供一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或2发明中，所述有机硅凝胶的透射率在波长380～780nm处为80％以上。

另外，根据本发明的第9发明，提供一种光学用透明粘合层叠体，其特征在于，是将剥离膜(A)层叠到第1或2发明所述的光学用透明粘合体的粘合面(a)上、将剥离膜(B)层叠到粘合面(b)上而成的。

进而，根据本发明的第10发明，提供一种光学用透明粘合层叠体，其特征在于，在第2发明所述的光学用透明粘合体的粘合面(b)上层叠有剥离膜(B)，剥离膜(B)的背面与粘合面(a)接触并层叠成卷状而成。

另一方面，根据本发明的第11发明，提供一种第9发明所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，由以下工序构成：用剥离膜(A)和剥离膜(B)夹住未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料并设定厚度的成型工序，成型后或与成型同时加热固化的加热工序，以及将在所述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶与剥离膜(A)和剥离膜(B)一起冷却的冷却工序；并且，剥离膜(A)和剥离膜(B)并不相同，且它们在加成反应型有机硅凝胶原料侧具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层。

另外，根据本发明的第12发明，提供一种第9发明所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，由以下工序构成：将未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料供给到至少在一面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜(B)的剥离处理层上，并设定厚度的成型工序；成型后或与成型同时使与所述剥离膜(B)不接触的所述未固化有机硅凝胶原料表面的至少一部分接触空气并加热固化的加热工序；将在所述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶与所述剥离膜(B)一起冷却的冷却工序；以及将剥离膜(A)粘贴在所述加热工序中与空气接触并加热固化而成的面上的剥离膜粘贴工序。

进而，根据本发明的第13发明，提供一种第10发明所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，由以下工序构成：将未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料供给到至少在一面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜(B)的剥离处理层上，并设定厚度的成型工序；成型后或与成型同时使与剥离膜(B)不接触的所述未固化有机硅凝胶原料表面的至少一部分接触空气并加热固化的加热工序；将在所述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶与所述剥离膜(B)一起冷却的冷却工序；以及使在所述加热工序中接触空气并固化而形成的粘合面(a)与所述剥离膜(B)的背面接触，并且和剥离膜(B)一起卷绕的卷绕工序。

另外，根据本发明的第14发明，提供一种光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，在第11～13的任一个发明中，在上述加热工序中，所述未固化有机硅凝胶原料与剥离膜(A)或空气接触侧的加热温度和所述未固化有机硅凝胶原料与剥离膜(B)接触侧的加热温度不同。

进而，根据本发明的第15发明，提供一种光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，在第11～13的任一个发明中，在上述冷却工序中，所述未固化有机硅凝胶原料与剥离膜(A)或空气接触侧和所述未固化有机硅凝胶原料与剥离膜(B)接触侧的冷却速度梯度不同。

本发明如上所述涉及光学用透明粘合体和光学用透明粘合层叠体等，作为其优选的方案，包含以下内容。

(1)一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或2发明中，剥离膜(A)和粘合面(a)的剥离强度(F1)、剥离膜(B)和粘合面(b)的剥离强度(F2)、粘合面(a)和被粘体(C)的剥离强度(F3)、以及粘合面(b)和被粘体(D)的剥离强度(F4)的关系为F1＜F2＜F3＜F4或F1＜F2＜F3＞F4。

(2)一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或2发明中，上述剥离强度(F3)和粘合面(b)和被粘体(D)的剥离强度(F4)的关系是，剥离强度(F3)和剥离强度(F4)在根据JIS Z0237进行的粘合力试验中90度剥离粘合力差为0.1N/20mm。

(3)一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第1或2发明中，剥离膜(A)和/或剥离膜(B)含有1.0～5.0重量％的脂肪酸酰胺系添加剂，来代替具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层。

(4)一种光学用透明粘合体，其特征在于，在第4发明中，上述树脂成分为共聚酯。

(5)一种光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，在第11发明中，包含以下工序：在冷却后，将剥离膜(A)从固化了的有机硅凝胶剥离，露出粘合面(a)的剥离工序；以及使粘合面(a)与剥离膜(B)的背面接触，并且和剥离膜(B)一起卷绕成卷状的卷绕工序。

本发明的光学用透明粘合体，与以往的表面和背面粘合性不同的光学粘合体相比，即使在粘合力大的范围内，选择剥离稳定性也优异，所以即使在与图像显示装置等被粘体贴合后也能够维持优异的密合性，因而能显著地降低贴合后的气泡产生和剥离这种的贴合本身的不良情况，并且，即使在对图像显示装置等的自动化的装配中，也能稳定地实现优异的选择剥离性，因此其结果实现量产性提高和成本降低、品质确保。另外，还可以在维持透明粘合体片的透明性的同时，容易地控制硬度和也包含现有的表面和背面粘合性不同的光学粘合体具有的粘合性范围的粘合性，能够更迅速地适应大范围的规格改变。此外，由于在再加工和循环作业中具有选择剥离性，所以也能适应再加工和循环的作业性以及自动化，发挥有助于环境污染降低和成本降低的效果。

另外，在本发明中，特别是使用双酰胺作为剥离处理剂的剥离膜，耐热性优异，所以能够提高加热固化温度、缩短固化工序，其结果有能够提高光学粘合体的生产率、并有助于降低光学粘合体的制造成本的效果。

此外，本发明的制造方法由简单的工序组成，是简便、有效且生产率高的方法。

附图说明

图1是说明本发明的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的示意图。(a)是光学用透明粘合层叠体的示意图(截面图)，(b)是光学用透明粘合层叠体剥离了剥离膜的一部分的状态的示意图(截面图)。

图2是说明本发明另一方案的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的示意图。

图3是说明本发明的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的制造工序的示意图。(a)是说明剥离膜(B)的模具设置工序的图，(b)是说明未固化原料的填充工序的图，(c)～(d)是说明层叠剥离膜(A)的成型工序的图，(e)是说明加热固化工序的图，(f)是说明冷却工序的图，(g)是说明光学用透明粘合层叠体完成的图。

图4是说明本发明另一方案的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的制造工序的示意图。(a)是说明剥离膜(B)的模具设置工序图，(b)是说明未固化原料的填充工序图，(c)～(e)是说明采用刮浆板(Squeegee)的成型工序的图，(f)是说明加热固化工序的图，(g)是说明冷却工序的图，(h)是说明剥离膜(A)的粘贴工序的图，(g)是说明光学用透明粘合层叠体完成的图。

图5是说明本发明的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的连续生产工序的示意图。

图6是说明本发明又一方案的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的连续生产工序的示意图。

图7是说明本发明又一方案的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的连续生产工序的示意图。

图8是说明本发明又一方案的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体的连续生产工序的示意图。

图9是说明本发明实施例的剥离稳定性试验顺序的示意图。(a)～(c)是说明评价步骤(I)的图，(d)～(g)是说明评价步骤(II)的图，(h)～(j)是说明评价步骤(III)的图。

图10是模式地表示说明评价本发明实施例的剥离强度F1和F2的剥离强度试验的试验片结构的侧视图。(a)是测定F1的试验片的结构，(b)是测定F1的试验片的结构。

图11是模式地表示说明评价本发明实施例的剥离强度F3和F4的剥离强度试验的试验片结构的侧视图。(a)是测定F3的试验片的结构，(b)是测定F4的试验片的结构。

图12是说明装配有本发明的光学用透明粘合体的图像显示装置的结构示意图(截面图)。

图13是说明装配有本发明的光学用透明粘合体的又一方案的图像显示装置的结构示意图(截面图)。

图14是说明装配有本发明的光学用透明粘合体的又一方案的图像显示装置的结构示意图(截面图)。

图15是说明本发明中使用的剥离膜的结构的实施例的模式图。(a)是在一面上具有剥离处理层的结构，(b)是在剥离膜(B)中在两面上具有剥离处理层的结构。

图16是说明本发明中使用的剥离膜的结构的又一实施例的示意图。(a)是在一面上具有剥离处理层的结构，(b)是在剥离膜(B)中在两面上具有剥离处理层的结构。

具体实施方式

本发明的光学用透明粘合体作为图像显示装置的光导路径的中间层，被二个光学部件夹住使用。

在图像显示装置等的组装工序中，光学用透明粘合体作为分别在粘合面(a)上粘贴有剥离膜(A)、在粘合面(b)上粘贴有剥离膜(B)的光学用透明粘合层叠体来使用。

进而，在上述组装工序中，为了用光学透明粘合体接合二个光学部件(例如，被粘体(C)、被粘体(D))，

(I)首先，从上述光学透明粘合层叠体将剥离膜(A)剥离除去，使粘合面(a)露出，

(II)然后，将被粘体(C)粘贴到上述粘合面(a)上，

(III)接着，在不从粘合面(a)剥离被粘体(C)的情况下，从上述粘合层叠体将剥离膜(B)剥离除去，使粘合面(b)露出，

(IV)然后，将被粘体(D)粘贴到上述粘合面(b)上。

进而，被粘体(C)和被粘体(D)用光学透明粘合体接合后，如果出现粘贴不良(例如，位置错位或杂质混入等)的情况，则将被粘体和光学透明粘合体剥离来消除不良事项，

(V)通过从光学用透明粘合体选择性稳定地剥离被粘体(C)和被粘体(D)中的任一方，从而能合理地进行再加工作业，并且也能够适应作业的机械化。

为了确实地实现上述的(I)～(V)的顺序，剥离膜(A)和粘合面(a)的剥离强度(F1)、剥离纸(B)和粘合面(b)的剥离强度(F2)、粘合面(a)和被粘体(C)的剥离强度(F3)、以及粘合面(b)和被粘体(D)的剥离强度(F4)的关系必须满足F1＜F2＜F3＜F4或F1＜F2＜F3＞F4。

为了稳定地实现上述剥离力和剥离强度的关系，本发明的光学用透明粘合体，其特征在于，具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)，由加成反应型有机硅凝胶形成，粘合面(a)的粘合性能(Ga)和粘合面(b)的粘合性能(Gb)的关系是Ga＜Gb，且粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)在根据JIS Z0237进行的倾斜式滚球粘性试验(倾斜角30度)中球号为5～32，球号差为2～12。另外，在本发明的光学用透明粘合体中，作为第1方案，其特征在于，粘合面(a)和粘合面(b)是使加成反应型有机硅凝胶的未固化原料与不同(即，不是同一剥离膜)的剥离膜(A)和剥离膜(B)密合并进行加热固化而成，并且剥离膜(A)和剥离膜(B)在该密合面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层；或作为第2方案，其特征在于，粘合面(a)是将该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料在空气接触下加热固化而成，且粘合面(b)是使该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料与在至少一面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜(B)的剥离处理层密合并进行加热固化而成。本发明的光学用透明粘合体由于提高现有技术中未被研究的再加工作业的被粘体的选择性分离，因此在自动化适应性上也是尤其优异的。

以下，对本发明的光学用透明粘合体、光学用透明粘合层叠体及其制造方法进行详细说明。

1.光学用透明粘合体

(i)加成反应型有机硅凝胶

本发明的光学用透明粘合体由具有粘合性的加成反应型有机硅凝胶形成。

上述有机硅凝胶的硬度优选SRIS 0101标准的ASKER C硬度为0～30，或优选根据JIS K2207“石油沥青”测得的针入度(25℃)为20～200。

另外，在本发明中，所说的透明是指包含无色透明、有色透明、半透明的意思，本发明中使用的透明有机硅凝胶在波长为380～780nm区域的可见光的总光线透射率(根据JIS K7105“塑料的光学特性试验方法”)优选为80％以上，更优选为85％以上，特别优选为90％以上。

透射率是表征透明部件的透明度的参数，在透射率低于80％时，例如，由于从画面发出的光难以透过透明部件，所以可视性下降。另外，透射率为80％以上的波长区域比380～780nm的区域更狭窄时，红色侧(高波长侧)或蓝色侧(低波长侧)的光的透射性降低，所以不优选。在此，透射率是使用分光光度计等测定的值。

作为上述加成反应型有机硅凝胶，可以适宜地选择使用现有已知的、市售的各种作为有机硅材料常用的硅化合物。因此，加热固化型或常温固化型的有机硅凝胶、固化机理为缩合型或加成型的有机硅凝胶等均可使用，特别优选由加成型有机硅组合物得到的有机硅凝胶。另外，对与硅原子键合的基团也没有特别地限制，例如，可以举出甲基、乙基、丙基等烷基，环戊基、环己基等环烷基，乙烯基、烯丙基等烯基，苯基、甲苯基等芳基，除此之外，还可以举出这些基团的氢原子部分地被其他原子或结合基团取代的基团。

作为具体的加成反应型有机硅凝胶材料，Dow Corning Toray公司制的商品名：CF-5106(针入度为150)等是良好的，这种有机硅凝胶材料是如下的材料：将作为原料的有机硅树脂分成A液和B液，通过将这两种液体以规定比例混合并进行加热，能够得到具有所希望的针入度。

本发明中使用的加成反应型(或交联)有机硅凝胶的制法没有特别地限定，但通常以后述的有机氢化聚硅氧烷和烯基聚硅氧烷为原料，将二者在催化剂的存在下通过硅氢化反应(加成反应)而得到。即，在本发明中所说的有机硅凝胶的原料物质在多数情况下是指有机氢化聚硅氧烷和烯基聚硅氧烷。作为原料之一使用的有机氢化聚硅氧烷优选用下述通式(1)表示的化合物。

式(1)中，R¹表示相同或不同的取代或非取代的1价烃基；R²、R³以及R⁴表示R¹或-H，R²、R³以及R⁴中的至少2个表示-H；x和y是表示各单元数量的整数；各单元配置成嵌段或无规，优选为无规；x是0以上的整数，优选为10～30，y是0以上的整数，优选为1～10，x+y是5～300的整数，优选为30～200。另外，优选y/(x+y)≤0.1的范围，若超出该范围，则交联点变多，无法得到本发明的透明粘合体。

作为R¹的例子，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，环戊基、环己基等环烷基，苯基、甲苯基等芳基，苄基、苯乙基等芳烷基，或它们的氢原子部分地被氯原子、氟原子等取代而成的卤代烃等。

与硅原子直接键合的氢(Si-H)是为了和与硅原子直接或间接键合的烯基进行加成反应(硅氢化反应)所必需的，在有机氢化聚硅氧烷分子中必须要有至少2个，如果与硅原子直接键合的氢的数量少，则交联点的数量过少，无法形成有机硅凝胶，不变为硅油的性质而不优选；如果与硅原子直接键合的氢的数量过多，则交联点的数量过多，不变为有机硅橡胶的性质而不优选。

另外，制造本发明的交联有机硅凝胶时使用的另一种原料、即烯基聚硅氧烷优选用下述通式(2)表示的化合物。

式(2)中，R¹表示相同或不同的取代或非取代的1价烃基；R⁵、R⁶以及R⁷表示R¹或烯基，R⁵、R⁶以及R⁷中的至少2个表示烯基；s和t是表示各单元数量的整数，各单元配置成嵌段或无规，优选为无规，s表示0以上的整数，t表示0以上的整数，s+t是10～600的整数，且t/(s+t)≤0.1。另外，优选为t/(s+t)≤0.1的范围，若超出该范围，则交联点变多，无法得到本发明的光学用透明粘合体。

作为R¹的例子，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基，环戊基、环己基等环烷基，苯基、甲苯基等芳基，苄基、苯乙基等芳烷基，或它们的氢原子部分地被氯原子、氟原子等取代形成的卤代烃等。

与硅原子直接或间接键合的烯基(乙烯基、烯丙基等)是为了和与硅原子直接键合的氢(Si-H)进行加成反应(硅氢化反应)所必需的，在烯基聚硅氧烷分子中必须要有至少2个，如果烯基的数量少，则交联点的数量过少，无法形成有机硅凝胶，不变为硅油的性质而不优选；如果烯基的数量过多，则交联点的数量过多，不变为有机硅橡胶的性质而不优选。

本发明中，通式(1)表示的氢化聚硅氧烷具有与硅原子直接键合的-H(氢基)，通式(2)表示的烯基聚硅氧烷具有碳-碳双键，所以碳-碳双键和-H(氢基)发生加成反应，将该反应称作硅氢化反应。

上述硅氢化反应可以使用公知的技术进行。即。该反应在乙醇、异丙醇等醇系，甲苯、二甲苯等芳香族烃系，二

烷、THF等醚系，脂肪族烃系、氯代烃系等有机溶剂中或无溶剂条件下进行。另外，反应温度通常为50～150℃，可以使用氯铂酸、由氯铂酸和醇得到的配合物、铂-烯烃配合物、铂-乙烯基硅氧烷配合物、铂-磷配合物等催化剂使之反应。催化剂的用量相对于烯基聚硅氧烷，作为铂原子，通常为1～500ppm，考虑固化性以及固化后产品的物理特性，优选为3～250ppm。

上述有机硅凝胶具有来自表面的非交联官能团的粘合性，但也可以使用利用了如下方法、例如混合MQ树脂型的增粘成分、添加非反应性粘合成分、调整非交联官能团的支链长度或末端官能团种类等来体现粘合性等的公知增粘方法的有机硅凝胶。

另外，本发明的光学用透明粘合体具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)。

进而，本发明的光学用透明粘合体满足以下关系。

即，剥离膜(A)和粘合面(a)的剥离强度(F1)、剥离膜(B)和粘合面(b)的剥离强度(F2)、粘合面(a)和被粘体(C)的剥离强度(F3)、以及粘合面(b)和被粘体(D)的剥离强度(F4)的关系是F1＜F2＜F3＜F4或F1＜F2＜F3＞F4。

在上述关系式中，剥离强度(F1)和剥离强度(F2)的差在根据JISZ0237“粘合带·粘合片试验方法”进行的粘合力试验中以90度剥离粘合力计为0.01～0.5N/20mm，且剥离强度(F2)和剥离强度(F3)的90度剥离粘合力差优选为0.1N/20mm以上。

这是因为若剥离膜相对于光学用透明粘合体的剥离强度的差低于上述范围的下限，则在剥去剥离膜时，剥离面在任一剥离膜侧都变得不稳定。

另外，对于本发明的光学用透明粘合体而言，与其两面密合的剥离膜(A)和粘合面(a)的剥离强度(F1)、以及剥离膜(B)和粘合面(b)的剥离强度(F2)各自优选为0.5N/20mm以下。这是由于若剥离强度超过0.5N/20mm，则剥去剥离膜时，剥离力过大而剥离作业性(特别在自动化中)变差，所以不优选。另外，如果剥离力显著变大，则光学用透明粘合体可能破损等，所以不优选。

在上述剥离力的调整中，剥离除去剥离膜(A)时的粘合面(a)的粘合性能(Ga)和剥离除去剥离膜(B)时的粘合面(b)的粘合性能(Gb)的关系为Ga＜Gb是必需的条件，从作为被粘体的光学部件除去透明粘合体进行重贴这种再加工时，也能有效地发挥稳定且容易地体现透明粘合体两面的剥离部位选择性的作用。

进而，优选粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)在根据JIS Z0237“粘合带·粘合片试验方法”进行的倾斜式滚球粘性试验(倾斜角30度)中球号为5～32，且Ga和Gb的球号差为2～12，进一步更优选上述球号差为2～5。这是由于，如果粘合性能的差低于2，则从作为被粘体的光学部件除去透明粘合体，进行重贴这种再加工时，从光学部件除去的除去面会是哪一个面变得不稳定。另一方面，如果粘合性能的差超过12，则可能难以剥离透明粘合体的粘合面(b)和光学部件、且制造变得困难。

上述粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)根据上述有机硅凝胶的未固化原料在固化开始前的未交联状态下接触的物质的种类来调整。

作为上述物质，可以使用剥离膜(假设相当于基材材质或剥离处理层)、空气等气体、施加到剥离膜上的湿涂层等液体等，但从实现稳定的剥离性能的观点出发，优选不发生剥离处理剂向粘合面的转移(换言之，由剥离处理剂导致的粘合面的污染)、不随时间扩散、吸收至上述有机硅凝胶固化物中的物质。作为物质的组合，可以是固相-固相等相同相彼此之间的组合，也可以是固相-气相或固相-液相这种不同相的组合。在相同相中接触不同的剥离膜而体现Ga和Gb时，未交联有机硅凝胶材料接触的剥离膜表面的表面能小的一方滚球粘性变小。另外，作为固相-气相例子的、接触剥离膜的部分与空气接触而交联时，接触空气的面滚球粘性变小。

进而，通过使对作为加成反应型有机硅凝胶特征的交联反应最具影响的外加能量、即加热量和紫外线等的电磁波照射量不同，也能调整粘合力以及由此所致的剥离强度。

另外，通过在剥离膜的与未交联有机硅凝胶原料的接触面侧进一步赋予以作为交联剂的有机氢化聚硅氧烷为主成分的涂层，可以调整与上述涂层接触的未交联有机硅凝胶原料的表面交联度。

另外，对于现有的两面粘合型的光学用透明粘合带而言，粘合体(两面粘合带的除去两面剥离材料的粘合层部分)的厚度为100μm以下的范围时，粘合层的表面和背面的粘合特性为主体且粘合层的厚度的影响小，但随着厚度增加，从粘合体剥离被粘物或剥离膜时，易产生粘合体的拉伸弹性变形，特别对具有粘弹性的粘合体而言，存在剥离应力缓冲性发生作用而剥离部位稳定性降低的问题。

然而，对于本发明的光学用透明粘合体而言，以现有光学用透明粘合带的厚度范围即数十μm以上的厚度发挥上述剥离部位稳定性自不必说，特别是即使在厚度超过100μm，光学用透明粘合体的粘弹性特性对剥离强度有影响的厚度范围，也能发挥剥离部位稳定性。

作为本发明特征的上述不同粘合性的体现机理目前尚不明确，但可以推测如下：通过未固化有机硅凝胶原料和剥离膜等与被接触物质的接触，从而在形成的界面中，上述被接触物质的最表面的分子状态(表面能)、未交联有机硅凝胶的官能团或支链的极性(相容性)等发挥作用，从而使在界面附近的交联结构的不同或未交联官能团的比例发生变化，作为宏观现象作为粘合性的差异而被观察到。

另外，对于剥离膜和粘合体的剥离强度，除了体现上述不同粘合的推测事项之外，还推测，与在交联固化过程受到的加热或冷却的热历程对应的、由剥离膜和有机硅凝胶界面的热膨胀收缩历程产生的界面残留应力发生作用，界面的密合强度增加(剥离膜和有机硅凝胶的咬合作用)，其结果导致剥离强度的不同。

应予说明，对于上述的剥离强度F1和F2，在未交联有机硅凝胶原料与剥离膜接触而交联的状态下进行剥离的情况，与如上所述同样地进行交联后暂时剥离除去剥离膜、然后再改贴相同的剥离膜或其他的剥离膜的情况(称为后贴)相比，剥离强度不同，后者的剥离强度变小。

可以推测，初次剥离时，约束力作用于剥离膜和未交联有机硅凝胶原料的界面，直至在固化过程中在剥离膜和未交联有机硅凝胶原料的界面形成的界面键合结构被初次剥离破坏，但通过之后粘贴的剥离膜和粘合面(a或b)的接触而体现出的密合力不存在相当于形成上述剥离破坏面的约束力，所以剥离强度变得比初次剥离时小。

因此，必须对应上述的剥离类型来调整Ga和Gb的平衡并且使剥离膜的组合最优化。

(ii)剥离膜(A)和剥离膜(B)

本发明的光学用透明粘合体在其两面上密合剥离膜(A)和剥离膜(B)来构成光学用透明粘合层叠体。

在本发明中，定义为剥离膜(A)和剥离膜(B)，是指一般使用的剥离片、表面保护膜、剥离纸等全部。这种剥离膜(A)和剥离膜(B)在光学用透明粘合体的形成过程中对光学用透明粘合体的粘合性进行调整，而且保护光学用透明粘合体的粘接面隔绝尘垢，必须在使用时剥去。

另外，本发明的光学用透明粘合体具有与剥离膜(A)密合的粘合面(a)和与剥离膜(B)密合的粘合面(b)，为了满足上述的剥离强度的关系式和粘合性能的关系式，使用对应于本发明方案的剥离膜(A)和剥离膜(B)。

具体来说，在本发明的第1方案中，所说的剥离膜(A)和剥离膜(B)优选都含有脂肪酸酰胺系的剥离处理剂，且并不是同一种剥离膜(即，是脂肪酸酰胺的种类不同的剥离膜、脂肪酸酰胺的种类相同而含量不同的剥离膜、或基材成分(剥离处理剂以外的成分)不同的剥离膜中的至少任一种。)，另外，在本发明的第2方案中，剥离膜(B)含有脂肪酸酰胺系的剥离处理剂作为必要成分，另一方面，对于后贴的剥离膜(A)而言，由于进行密合的粘合面(a)是将该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料在空气接触下加热固化而形成，所以使用满足本发明的剥离强度F1和F2的关系要件的剥离膜，因此，可以含有脂肪酸酰胺系的剥离处理剂，也可以不含有，可以与剥离膜(B)的种类(包括主成分、添加成分的材质)不同，也可以是相同种类，进而可以和剥离膜(B)相同，也可以不同。

另外，作为剥离膜(A)和剥离膜(B)，可以优选使用例如如图15(a)所示的，在膜用基材的至少与加成反应型有机硅凝胶的未固化原料接触侧的面上形成有剥离处理层的膜(具有剥离处理层的膜)，在本发明的第8方案中，优选使用如图15(b)所示的，在两面上形成有剥离处理层的膜。通过使用形成有剥离处理层的膜(具有剥离处理层的膜)，能够充分地发挥剥离处理层所含的剥离处理剂的功能、性能。

作为这样的膜用基材，可以举出聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、烯烃系树脂膜(聚乙烯膜、聚丙烯膜等)、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜(尼龙膜)、人造丝膜等塑料系基材膜(合成树脂膜)，纸类(高级纸(上質紙)、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、高档涂布纸等)，除此之外，可以举出通过将它们层压或共挤出而多层化形成的膜(2～3层复合体)等。作为膜用基材，可以优选使用用透明性高的塑料系基材膜(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)形成的膜用基材。

本发明的粘贴在光学用透明粘合体的两面上的剥离膜(A)和剥离膜(B)，其特征在于，作为上述剥离处理层所含的剥离处理剂，特别使用脂肪酸酰胺系添加剂。另外，脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理剂可以单独或组合2种以上使用。应予说明，利用剥离处理剂实施了剥离处理的膜例如通过公知的形成方法形成。例如，作为将剥离处理层设置到聚酯膜上的方法，可以使用反向凹版涂布法、棒涂法、模涂法等以往公知的涂布方式。有关涂布方式，在“涂布方式”槙书店，原崎勇次著，1979年发行中有记载例。另外，通过共挤出或层压成型，可以形成将膜状的剥离处理层层叠在基材上的结构。

另外，剥离膜(A)和剥离膜(B)的厚度优选为1～300μm，更优选为50～200μm。

作为在本发明中使用的脂肪酸酰胺系添加剂，例如，可以举出饱和脂肪酸酰胺和不饱和脂肪酸酰胺(以下，简称为单酰胺)、饱和脂肪酸双酰胺和不饱和脂肪酸双酰胺(以下，简称为双酰胺)等。

作为单酰胺的例子，对于饱和脂肪酸酰胺而言，例如，可以举出棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺等；对于不饱和脂肪酸酰胺而言，例如，可以举出油酸酰胺、芥酸酰胺等。另外，作为双酰胺的例子，对于饱和脂肪酸双酰胺而言，例如，可以举出甲撑双硬脂酸酰胺、乙撑双癸酸酰胺、乙撑双月桂酸酰胺、乙撑双棕榈酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、乙撑双山嵛酸酰胺、乙撑双花生酸酰胺、乙撑双木焦油酸酰胺、六甲撑双硬脂酸酰胺等；对于不饱和脂肪酸双酰胺而言，例如，可以举出乙撑双油酸酰胺、六甲撑双油酸酰胺、N，N′-二油基己二酸酰胺、N，N′-二油基癸二酸酰胺等。另外，除这些以外，也可以举出N，N′-双十七烷基己二酸酰胺、N，N′-双十七烷基癸二酸酰胺、N，N′-双十七烷基对苯二甲酸酰胺、N，N′-双二十一烷基对苯二甲酸酰胺等。

从能够达成本发明的目的、而且使光学用透明粘合体加热固化时必要的耐热性的观点出发，在上述的脂肪酸酰胺系添加剂中，优选的化合物是通式(I)表示的双酰胺。

式(I)中，R¹表示碳原子数1～12的直链或支链烷撑基，R²和R³是碳原子数3～23(优选的是碳原子数18～23)的直链或支链烷基、烯基、烷烃基(アルカニル)或羟烷基，可以相同也可以不同。

另外，在上述剥离层上，除了使用上述剥离处理剂以外，作为基础基材或树脂系粘接剂，使用树脂成分，作为该树脂成分，可以是均聚酯，也可以是共聚酯，在固化形成光学用透明粘合体时，从上述树脂成分的耐热性观点出发，优选共聚酯。

进而，对于剥离处理层，剥离处理剂的含量设定在体现本发明的粘合力等性能的范围内，作为添加量的上限，设定为不会发生脂肪酸酰胺系添加剂显著地转移到粘合体上而得不到所希望的粘合力的范围，例如，在脂肪酸酰胺添加剂为双酰胺时，相对于剥离处理层的重量，优选双酰胺的含量为2～4重量％，另外，为单酰胺时也优选含量为2～4重量％。

另外，可以通过在该剥离处理层中改变双酰胺的含量，使剥离膜(A)和剥离膜(B)相同或不同(不同的剥离膜)，其结果，剥离膜(A)和剥离膜(B)能够控制或改变各密合面相对于粘合面(a)和粘合面(b)的剥离强度，另外，能够使剥离膜相对于光学用透明粘合体的剥离强度的差为适度的值，因而优选。

进而，在剥离处理层上，除了上述剥离处理剂和作为基础基材的树脂成分以外，在不破坏本发明的主旨的范围内，例如，以赋予易滑性为主要目的，可以配合粒子。配合的粒子种类只要是能赋予易滑性的粒子，就没有特别地限制，作为具体的例子，例如，可以举出二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等粒子。另外，为了调整剥离处理层的剥离性等可以并用剥离控制剂。进而，除了上述粒子以外，根据需要，可以添加以往公知的抗氧化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。

上述的均聚酯是使芳香族二羧酸和脂肪族二醇缩聚而得到的。作为芳香族二羧酸，可以举出对二苯甲酸，2，6-萘二甲酸等，作为脂肪族二醇，可以举出乙二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇等。作为代表的均聚酯，例示有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。

另外，上述的共聚酯在上述的均聚酯中含有作为共聚成分的第三成分而得到。第三成分的比例通常从30摩尔％以下的范围选择。作为共聚酯中使用的上述以外的二羧酸成分，可以举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等，作为上述以外的二醇成分，可以举出丙二醇、丁二醇、1，4环己烷二甲醇、新戊二醇等。

进而，在不破坏本发明主旨的范围内，作为上述共聚酯，例如，可以使用通过与丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂等有机树脂的接枝聚合等形成的改性聚酯树脂等。

另外，作为剥离膜(A)和剥离膜(B)，除了上述的形成有剥离处理层的膜(具有剥离处理层的膜)以外，作为其他方案，也可以使用如图16(a)所示的，剥离膜自身为剥离处理层的方案，例如，使用在聚酯中含有上述脂肪酸酰胺系添加剂化合物的聚酯膜。另外，在本发明的第8方案中，可以使用如图16(b)所示的，层叠有不同的剥离处理层的膜。

在此，所说的形成上述聚酯膜的聚酯可以使用上述的聚酯类。

另外，脂肪酸酰胺系添加剂的添加量设定在体现本发明的粘合力等性能的范围内，作为添加量的上限，设定为不会发生脂肪酸酰胺系添加剂显著地转移到粘合体上而得不到所希望的粘合力的范围，例如，在脂肪酸酰胺添加剂为双酰胺时，相对于剥离处理层的总量，优选双酰胺的含量为1～5重量％。如果添加量低于1重量％，则效果不充分，另一方面，如果超过5重量％，则加热固化时双酰胺过多地析出，其结果凝胶固化面上析出的双酰胺转移而形成双酰胺的薄膜，导致粘合性显著降低，难以得到选择性的剥离稳定性。另外，同样地，在脂肪酸酰胺添加剂为单酰胺时，也优选含量为1～5重量％。

在制造上述的聚酯膜时，作为添加脂肪酸酰胺系添加剂的时期，优选在制造聚酯树脂后、挤出成型前的阶段。例如，可以采用如下方法：直接分散混合到挤出成型前的聚酯树脂中，或者预先制备高浓度的母料树脂并使其和聚酯聚合物稀释混合成所规定的浓度，然后进行挤出成型而形成膜。

另外，也可以使这种脂肪酸酰胺系添加剂适度地不均匀地存在于聚酯膜表面，例如，优选对分散有脂肪酸酰胺系添加剂的膜进行加热使该脂肪酸酰胺系添加剂适度地析出(渗出)。为此，必须对膜进行热处理。热处理温度优选为170～250℃。但是，上述脂肪酸酰胺系添加剂的析出程度优选为不转移到光学用透明粘合体的粘合面的程度。

进而，在本发明中，将含有作为剥离处理剂的脂肪酸酰胺系添加剂作为必要条件，只要能满足上述剥离强度的关系式和粘合性能的关系式，剥离膜(A)和剥离膜(B)就不限定于上述材料。例如，作为剥离膜(A)和剥离膜(B)，可以举出由聚醚砜树脂、醋酸纤维素树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃(例如，聚丙烯)等有机树脂形成的膜；这些有机树脂和其它的有机树脂层叠形成的膜、或这些有机树脂覆盖其它的有机树脂膜的表面形成的膜。作为剥离膜(A)和剥离膜(B)，使用这些材料时，通过使用相互不同种类的材质形成的膜，可以使剥离膜相对于光学用透明粘合体的剥离强度的差为适当的值。

另外，通过上述层叠结构和表面处理在剥离膜的表面和背面赋予不同的剥离特性，由此可以在一张剥离膜上保持剥离膜(A)和剥离膜(B)的功能，特别是作为上述光学用透明粘合层叠体的制造方案之一的卷状地回收时，是有效的。

2.光学用透明粘合层叠体及其制造方法

本发明的光学用透明粘合层叠体是在上述的光学用透明粘合体的粘合面(a)上层叠剥离膜(A)、且在粘合面(b)上层叠剥离膜(B)形成的(例如，参照图1)。另外，作为又一方案，也可以是在光学用透明粘合体的粘合面(b)上层叠有剥离膜(B)、且使剥离膜(B)的背面与粘合面(a)接触并层叠成卷状而形成的(例如，参照图2)。

进而，作为本发明的光学用透明粘合层叠体的制造方法，优选由以下工序构成。

即，由(i)用剥离膜(A)和剥离膜(B)夹住未固化的液态粘弹性材料并设定厚度的成型工序；(ii)成型后或与成型同时加热固化的加热工序；以及(iii)冷却固化片的冷却工序构成。

应予说明，剥离膜(A)和剥离膜(B)都具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层，在使上述剥离层侧与未固化的液态有机硅凝胶原料接触(不限于本制造方法的方案，在以下所述的其他制造方法的方案中，未固化的液态有机硅凝胶原料也是与剥离膜的剥离处理层侧接触的)。

上述(i)成型工序中，用剥离膜(A)和剥离膜(B)夹住未固化的液态有机硅凝胶原料，使上述未固化材料和上述各剥离膜的一部分或整个面接触后，对剥离膜(A)和剥离膜(B)中的两者或其中一者施加压力而设定成目标的有机硅凝胶厚度。这时，未固化的有机硅凝胶材料与上述剥离膜(A)和剥离膜(B)的能够体现固化后的有机硅凝胶的粘合性和剥离强度的面(以下为粘合控制面)接触。用剥离膜(A)和剥离膜(B)夹住上述未固化的液态有机硅凝胶原料的方法以及厚度设定方法没有特别地限制，可以使用冲压方式和压延方式等。另外，加热方法可以使用公知的加热方法。进而冷却工序可以自然冷却，也可以使用吹冷风等的公知的冷却装置。

作为加热温度，不限于本制造方法的方案，在以下所述的其它的制造方法的方案中，也优选70～100℃，加热温度越高(固化结束为止的时间越短)越能更高地调整粘合性。另外，若低于70℃，则固化时间变长，不能得到所希望的粘合性，并且生产率也降低所以不优选。另一方面，若超过100℃，则易产生因剥离膜的热变形导致的不良情况，所以不优选。

上述(i)～(iii)的工序可以按各工序中以分批式(例如，参照图3)进行，也可以是连续式(例如，参照图5)。

另外，作为本发明的光学用透明粘合层叠体的制造方法的其它方案，优选由以下的工序构成。

即，由(i)将未固化的液态粘弹性材料供给到具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜(B)上并设定厚度的成型工序；(ii)成型后或与成型同时至少使粘贴剥离膜(A)的部分敞开并加热固化的加热工序；(iii)冷却上述加热固化工序中得到的固化片的冷却工序；以及(iv)将剥离膜(A)粘贴到在上述加热工序中敞开并加热固化的面上的剥离膜粘贴工序构成。

上述(i)成型工序是使未固化的液态有机硅凝胶原料在剥离膜(B)上形成厚度大致均一的未固化层。厚度设定方法可以适当地使用公知的涂布方法。例如，作为量产性优异的方法可以使用刮刀式涂布法。

上述(i)～(iii)的工序可以按各工序以分批式(例如，参照图4。)进行，也可以是连续式。另外，如图8所例示，(iv)剥离膜粘贴工序可以是连续供给剥离膜(A)的辊式。另外，将作为其他的方法，可以将冷却后的片切断为所规定的片之后，粘贴剥离膜。

应予说明，(iv)工序的剥离膜(A)只要剥离强度F1＜剥离强度F2、且它们的差为0.01～0.5N/20mm，就可以使用和剥离膜(B)相同的剥离膜。

进而，作为本发明的光学用透明粘合层叠体的制造方法的又一方案，优选由以下的工序构成。

即，由(i)将未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料供给到具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜(B)上，并设定厚度的成型工序；(ii)成型后或与成型同时，使与上述剥离膜(B)不接触的上述未固化有机硅凝胶原料表面的至少一部分接触空气，并加热固化的加热工序；(iii)将上述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶和剥离膜(B)一起冷却的冷却工序；以及(iv)使上述加热工序中接触空气而固化形成的粘合面(a)与剥离膜(B)的背面接触，与剥离膜(B)一起卷绕的卷绕工序构成(例如，参照图7。)。

在上述卷绕工序中，使制备好的固化片的前端部分的粘合面(a)密合到树脂制等的芯材上，以不产生褶皱或不混入空气的方式进行卷绕。卷绕方法没有特别地限制，但优选用辊卷绕装置边调整张力边进行的方法，量产性优异。另外，制备好的光学用粘合体的硬度越软，在压缩应力下光学透明粘合体的厚度越易变形，所以，通过适当地调整卷绕速度和卷绕张力，能够防止卷绕时的不良情况。另外，通过在剥离膜(B)的背面实施与剥离膜(B)相同或不同的剥离处理，可以使粘合面(a)和剥离膜(B)的背面的密合面的剥离强度具有差值。作为上述背面的处理，例如，优选通过改变脂肪酸酰胺系添加剂的含量，使得背面侧与剥离膜(B)的表面侧相比为轻剥离。

进而，作为本发明的光学用透明粘合层叠体的制造方法的又一方案，优选由以下工序构成。

即，由(i)用均具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜(A)和剥离膜(B)夹住未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料，并设定厚度的成型工序；(ii)成型后或与成型同时进行加热固化的加热工序；(iii)将上述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶与剥离膜(A)和剥离膜(B)一起冷却的冷却工序；(iv)将剥离膜(A)从固化的有机硅凝胶剥离，露出粘合面(a)的剥离工序；(v)使粘合面(a)与剥离膜(B)的背面接触并和剥离膜(B)一起卷绕成卷状的卷绕工序构成(例如，参照图8。)。

另外，在上述的各制造方法的方案的加热工序中，通过使剥离膜(A)侧的加热温度和剥离膜(B)侧的加热温度不同来进行固化，可以辅助地调整成使粘合性能Ga和Gb不同。加热温度高的一侧表面的粘合性能变低。剥离膜(A)侧和剥离膜(B)侧的加热温度差根据有机硅原料的种类和剥离膜的种类(热膨胀率和耐热性)而不同，优选为10～50℃，更优选为10～30℃。另外，从确保厚度精度的方面出发，优选预先提高相对于重力成为下面的一侧的加热温度，通过固化而提高硬度。

进而，在上述的各制造方法的方案的冷却工序中，通过使剥离膜(A)侧和剥离膜(B)侧的冷却梯度不同，能形成因有机硅凝胶的冷却收缩速度和剥离膜的冷却收缩速度的平衡引起的界面密合结构(例如，有机硅凝胶对剥离膜的密合、咬合效果等)，对于主要利用初期剥离时的剥离强度而使用的类型的光学用透明粘合层叠体的情况，是有效的。冷却速度的控制采用送风机等喷吹方式或接触冷却板方式等，没有特别地限制。

另外，在上述的各制造方法的方案的加热工序中，通过使剥离膜(A)侧的加热温度和剥离膜(B)侧的加热温度不同来进行固化，可以调整成使粘合性能Ga和Gb不同。加热温度高的一侧表面的粘合性能变低。剥离膜(A)侧和剥离膜(B)侧的加热温度差也因有机硅原料的种类和剥离膜的种类(热膨胀率和耐热性)而不同，但优选为10～50℃，更优选为10～30℃。另外，从确保厚度精度的方面出发，优选预先提高相对于重力成为下面的一侧的加热温度，通过固化而提高硬度。

进而，在上述的各制造方法的方案的冷却工序中，通过使剥离膜(A)侧和剥离膜(B)侧的冷却梯度不同，能形成因有机硅凝胶的冷却收缩速度和剥离膜的冷却收缩速度的平衡引起的界面密合结构(例如，有机硅凝胶对剥离膜的密合、咬合效果等)，对于主要利用初期剥离时的剥离强度而使用的类型的光学用透明粘合层叠体的情况，是有效的。冷却速度的控制采用送风机等喷吹方式或接触冷却板方式等，没有特别地限制。

3.光学用透明粘合体的用途

本发明的光学用透明粘合体，例如，在图像显示装置和透明保护面板之间使用。作为被粘体(C)和被粘体(D)的组合，在为移动电话的液晶显示屏时，有用于丙烯酸等树脂制保护面板和液晶面板的玻璃面(例如，参照图11。)、或上述保护面板和TAC等树脂制等偏振片(例如，参照图12。)、以及上述的偏振片彼此(例如，参照图13。)。另外，在为等离子显示板(PDP)或有机EL型显示器时，可以使用本发明的光学用透明粘合体以充满各发光元件面和前面的保护面板间的空间。为了减轻其他光学系统的光路传输损耗，可以在产生光散射的空间作为光学接合间隔物使用。厚度根据用途进行设定，例如在上述的显示器用途中，较好的是设为0.1～5.0mm、优选设为0.2～2.0mm，还能赋予冲击缓冲性。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不特别限定于这些实施例。

[实施例1]

经由(i)用剥离膜(A)和剥离膜(B)夹住未固化的液态有机硅凝胶原料，并设定厚度的成型工序；(ii)在成型后进行加热固化的加热工序；以及(iii)冷却固化片的冷却工序，得到依次层叠有剥离膜(A)和光学用透明粘合体以及剥离膜(B)的、200mm×200mm×厚度2.0mm的光学用透明粘合层叠体。

对于未固化的液态有机硅凝胶原料而言，使用将Wacker AsahikaseiSilicone(株)制的双组份加成反应型有机硅凝胶(型号：SLJ3363，空气中的总光线透射率为90％)按A液(主剂+交联催化剂)/B液(主剂+交联剂)为55重量份/45重量份进行配合而得的有机硅凝胶。

剥离膜(A)使用以下材料：是在基材片的一面上形成有剥离处理层的结构，将成为基材片的聚对苯二甲酸乙二醇树脂(I)和成为剥离处理层的、相对于剥离处理层总量混炼分散有4重量％乙撑双油酸酰胺(日油株式会社制“ALFLOW AD-281”，以下相同。)的聚对苯二甲酸乙二醇树脂(II)共同挤出而制备。制备的剥离膜(A)的厚度为60μm，其中的剥离处理层的厚度为30μm。另外，上述聚对苯二甲酸乙二醇树脂(I)和聚对苯二甲酸乙二醇树脂(II)都使用和TORAY(株)制“Lumirror”相同的树脂。

另外，剥离膜(B)使用除了将乙撑双油酸酰胺的添加量设为3重量％以外，与剥离膜(A)同样地形成剥离处理层的膜。

作为成型工序的顺序，在平坦的玻璃基板上，将剥离膜(B)的剥离作用面朝上铺敷，进而，在剥离膜(B)的四角设置厚度为2.0mm的间隔物形成成型下模，将两组份混合、脱泡而成的未固化的液态有机硅凝胶原料以不卷入气泡的方式流入到剥离膜(B)的中心部，接着，以不卷入气泡的方式将剥离膜(A)的剥离功能面接触覆盖到上述液态有机硅凝胶原料表面上，接着，从剥离膜的上面搭载作为上压紧模的平坦玻璃板，用手按压成型为间隔物厚度。

接着，将上述成型工序的玻璃板模具和上述有机硅凝胶原料一起放在热风式烘箱中，75℃下加热固化1小时，之后，从烘箱中取出并卸下玻璃基板，使光学用透明粘合层叠体在木板上在室温(25℃)下自然冷却。

[实施例2]

对于未固化的液态有机硅凝胶原料而言，将Wacker AsahikaseiSilicone(株)制的双组份加成反应型有机硅凝胶(型号：SLJ3363，在空气中的总光线透射率为90％)按A液(主剂+交联催化剂)/B液(主剂+交联剂)为52重量份/48重量份进行配合来使用，将剥离膜(A)和剥离膜(B)的各自的乙撑双油酸酰胺的添加量设为3重量％、2重量％，除此之外，与实施例1相同地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例3]

经过(i)将未固化的液态粘弹性材料供给到剥离膜(B)上，并设定厚度的成型工序；(ii)成型后不粘贴剥离膜(A)而敞开进行加热固化的加热工序；(iii)冷却在上述加热固化工序中得到的固化片的冷却工序；以及(iv)在上述加热工序中敞开进行了加热固化的面上粘贴剥离膜(A)的剥离膜粘贴工序，得到依次层叠有剥离膜(A)和光学用透明粘合体以及剥离膜(B)的、200mm×200mm×厚度2.0mm的光学用透明粘合层叠体。

另外，(i)的成型工序的厚度设定按以下的方法进行：将剥离膜(B)的剥离作用面朝上铺敷在平坦的玻璃基板上，进而，在剥离膜(B)上设置铝制的内部尺寸200mm×200mm×厚度2.0mm的框型的间隔物，使未固化的有机硅凝胶原料流入充满到上述模具箱内之后，用刮浆板沿着型箱上面进行刮浆，除去剩余的未固化有机硅凝胶原料。

接着，在与实施例1同样条件下，在使刮浆面接触空气的状态下，进行加热固化和冷却，卸下模具箱之后，在通过接触空气而固化了的面上粘贴剥离膜(A)。

使用的有机硅凝胶和实施例1相同，另外，剥离膜(A)和剥离膜(B)使用相同的膜，与实施例2的剥离膜相同。

[实施例4]

在实施例3中，将剥离膜(B)的乙撑双油酸酰胺的添加量设为3重量％，除此以外，与实施例3同样地得到了片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例5]

在实施例3中，将剥离膜(B)的乙撑双油酸酰胺的添加量设为4重量％，除此以外，与实施例3同样地得到了片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例6]

在实施例4中，将在空气接触固化的面上粘贴剥离膜(A)的工序用使上述空气接触固化的面与剥离膜(B)的背面接触并和剥离膜(B)一起卷绕的卷绕工序替换，在剥离膜(B)的背面上也将乙撑双油酸酰胺的添加量设为3重量％，实施75μm厚的剥离处理，将剥离膜(B)的厚度设为200μm，除此之外，在和实施例4相同条件下制备，得到宽200mm的卷状光学用透明粘合层叠体。

在卷绕工序中，使空气接触面侧与外径φ20mm的聚氯乙烯制的芯材密合，不产生褶皱、不混入空气地进行卷绕。

[实施例7]

在实施例3中，作为未固化的液态有机硅凝胶原料，使用调整了两组份的配合量的有机硅凝胶，使实施例2的原料在固化后针入度(JISK2207 10g)成为60，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例8]

在实施例4中，未固化的液态有机硅凝胶原料使用实施例2的原料，除此之外，和实施例4同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例9]

在实施例3中，未固化的液态有机硅凝胶原料使用实施例2的原料，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例10]

在实施例4中，作为未固化的液态有机硅凝胶原料，使用调整了两组份的配合量的有机硅凝胶，使实施例1的原料在固化后针入度(JISK2207 10g)成为150，除此之外，和实施例4同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例11]

在实施例5中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双硬脂酸酰胺(日油株式会社制“ALFLOW H50”)，除此之外，和实施例5同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例12]

在实施例5中，代替乙撑双油酸酰胺，使用硬脂酸酰胺(日油株式会社制“ALFLOW S10”)，除此之外，和实施例5同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例13]

在实施例5中，代替乙撑双油酸酰胺，使用油酸酰胺(日油株式会社制“ALFLOW E10”)，除此之外，和实施例5同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[实施例14]

在实施例2中，加热条件在上面的剥离膜(A)侧设为70℃，在下面的剥离膜(A)侧设为100℃，除此之外，和实施例2同样地得到光学用透明粘合层叠体。

[实施例15]

使冷却条件为剥离膜(A)侧在室温下自然冷却，剥离膜(B)侧用10℃的水冷式冷却板强制冷却，相对于剥离膜(A)侧将剥离膜(B)侧急冷(增大冷却速度)，除此之外，和实施例2同样地得到光学用透明粘合层叠体。

[实施例16]

在实施例2中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双山嵛酸酰胺，除此之外，和实施例2同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双山嵛酸酰胺使用将山嵛酸(C₂₁H₄₃COOH，东京化成工业株式会社制，纯度95％以上)和乙二胺(和光纯药工业株式会社制，纯度99％以上)以“山嵛酸∶乙二胺＝0.67∶0.33(摩尔比)”在氮气气氛下溶解、加热反应后，在二甲苯、丙酮中精制、过滤、干燥后得到的产物。

[实施例17]

在实施例3中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双山嵛酸酰胺，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双山嵛酸酰胺使用和实施例16相同的产物。

[实施例18]

在实施例5中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双山嵛酸酰胺，除此之外，和实施例5同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双山嵛酸酰胺使用和实施例16相同的产物。

[实施例19]

在实施例10中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双山嵛酸酰胺，除此之外，和实施例10同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双山嵛酸酰胺使用和实施例16相同的产物。

[实施例20]

在实施例6中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双山嵛酸酰胺，除此之外，和实施例6同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双山嵛酸酰胺使用和实施例16相同的产物。

[实施例21]

在实施例2中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双木焦油酸酰胺，除此之外，和实施例2同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双木焦油酸酰胺使用将木焦油酸和乙二胺[木焦油酸∶乙二胺＝0.71∶0.29(摩尔比)]在氮气气氛下溶解、加热反应后，在二甲苯、丙酮中精制、过滤、干燥后得到的产物。

[实施例22]

在实施例3中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双木焦油酸酰胺，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双木焦油酸酰胺使用和实施例21相同的产物。

[实施例23]

在实施例5中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双木焦油酸酰胺，除此之外，和实施例5同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双木焦油酸酰胺使用和实施例21相同的产物。

[实施例24]

在实施例10中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双木焦油酸酰胺，除此之外，和实施例10同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双木焦油酸酰胺使用和实施例16相同的产物。

[实施例25]

在实施例6中，代替乙撑双油酸酰胺，使用乙撑双木焦油酸酰胺，除此之外，和实施例6同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，乙撑双木焦油酸酰胺使用和实施例16相同的产物。

[实施例26]

在实施例5中，代替乙撑双油酸酰胺，使用双酰胺的上述通式(I)中的R²为山嵛酸、R³为硬脂酸所形成的乙撑双脂肪酸酰胺，除此之外，和实施例5同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

应予说明，上述乙撑双油酸酰胺，使用使山嵛酸、硬脂酸和乙二胺[山嵛酸∶硬脂酸∶乙二胺＝0.64∶0.03∶0.33(摩尔比)]在氮气气氛下溶解、加热反应后，在二甲苯、丙酮中精制、过滤、干燥后得到的产物。

[比较例1]

将剥离膜(B)变为PANAC公司制的醇酸系剥离处理后的剥离膜(型号：T-9，膜厚度：0.1mm)，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例2]

将剥离膜(B)变为PANAC公司制的醇酸系剥离处理后的剥离膜(型号：T-9，膜厚度：0.1mm)，除此之外，和实施例8同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例3]

将剥离膜(B)替换为UNITIKA(株)社制氟代有机硅系剥离膜(型号：FZ，膜厚度：0.1mm)，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例4]

将剥离膜(B)的乙撑双油酸酰胺的添加量设为1重量％，将粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)的粘合力的差设为13，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例5]

将剥离膜(B)的乙撑双油酸酰胺的添加量设为7重量％、将粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)的粘合力设为相同，除此之外，和实施例3同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例6]

将剥离膜(B)的乙撑双山嵛酸酰胺的添加量设为1重量％、将粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)的粘合力的差设为13，除此之外，和实施例17同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例7]

将剥离膜(B)的乙撑双山嵛酸酰胺的添加量设为7重量％、将粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)的粘合力的差设为1，除此之外，和实施例17同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例8]

将剥离膜(B)的乙撑双木焦油酸酰胺的添加量设为1重量％、将粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)的粘合力的差设为13，除此之外，和实施例22同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

[比较例9]

将剥离膜(B)的乙撑双木焦油酸酰胺的添加量设为7重量％、将粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)的粘合力的差设为1，除此之外，和实施例22同样地得到片状的光学用透明粘合层叠体。

(评价)：

对于实施例1～26和比较例1～9中制备的光学用透明粘合体以及光学用透明粘合层叠体，通过以下的评价方法测定性状、性能。其评价结果在表1～4中示出。

应予说明，表1～4中，bis-A1、bis-A2、bis-A3、bis-A4和bis-A5的记载分别表示乙撑双油酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、乙撑双山嵛酸酰胺、乙撑双木焦油酸酰胺以及乙撑双脂肪酸酰胺；mono-A1和mono-A2分别表示硬脂酸酰胺、油酸酰胺。

(i)粘接性(粘合性)：

粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)在倾斜式滚球粘性试验中的球号：根据JIS Z0237“粘合带·粘合片试验方法”的倾斜式滚球粘性试验，将试验片粘贴到30度的倾斜版上，在该试验片表面转动球，找出300秒后在测定部内停止的球中最大的球号来作为滚球粘性的值。

(ii)剥离稳定性

根据以下的评价步骤，依次评价剥离稳定性。评价步骤(I)

从上述光学透明粘合层叠体剥离除去剥离膜(A)，露出粘合面(a)。这时，如果剥离膜(B)未剥去而只能剥离除去剥离膜(A)，则判定为○(合格)；即使剥离膜(B)稍有剥离，也判定为×(不合格)。

评价步骤(II)

将厚度1mm的丙烯酸板(MITSUBISHI RAYON公司制MR-200L-001)作为被粘体(C)以不混入杂质、气泡的方式粘贴到上述粘合面(a)上后，用手固定被粘体(C)，剥离除去剥离膜(B)，露出粘合面(b)。这时，如果被粘体(C)和粘合面(a)的粘贴面没有剥离而只能剥离除去剥离膜(B)，判定为○(合格)，剥离膜(B)难以剥离的情况或即使被粘体(C)和粘合面(a)的粘贴面稍有剥离的情况，判定为×(不合格)。

评价步骤(III)

使被粘体(D)(和上述被粘体(C)相同规格的丙烯酸板)以不混入杂质、气泡的方式粘贴到上述粘合面(b)上后，室温放置1小时，用手固定被粘体(D)，剥离被粘体(C)。这时，如果被粘体(D)侧未剥离而只能剥离除去被粘体(C)，则判定为○(合格)；即使被粘体(D)侧稍有剥离，也判定为×(不合格)。

各评价步骤的试验试样分别设为5个，仅全部在相同侧剥离的情况判定为○(合格)；即使有1个在相反侧剥离的情况，也判定为×(不合格)。另外，将在出现×(不合格)判定的时间设为评价结束。

(iii)剥离强度：

剥离强度(F1)、剥离强度(F2)、剥离强度(F3)以及剥离强度(F4)在根据JIS Z0237“粘合带·粘合片试验方法”进行的粘合力试验中的180度剥离粘合力用90度剥离试验机在拉伸速度300mm/min的速度下进行测定。剥离强度(F1)和剥离强度(F2)的评价用的试验试样分别如图10(a)和图10(b)所示，介由底漆使未固化的有机硅凝胶原料与成为被测定面的相反侧的面的剥离膜密合，在实施例1～26以及比较例1～9的结构、加热、冷却条件下固化使固化面的表面温度达到23℃后，再熟化24小时而得到(评价试样类型X)。

另外，剥离强度(F3)和剥离强度(F4)的评价分别如图11(a)和图11(b)所示，制造上述评价试样类型X后，在将剥离膜密合到被测定面上固化的实施例中，剥离除去剥离膜，形成被测定粘合面(对敞开条件下固化的实施例，直接作为被测定粘合面)，接着，用乙醇擦拭被粘体(C或D)的表面并洗净，将上述评价试样类型X的被测定粘合面粘贴到上述洗净面上作为评价试样(评价试样类型Y)。上述粘贴条件是在2kg的辊中以300mm/min的速度进行1个往复，之后在23℃下放置20～40分钟。

另外，被粘体是厚度1mm的丙烯酸板(MITSUBISHI RAYON公司制MR-200L-001)。

(iv)其它性能、性状

硬度：用根据JIS K2207“石油沥青”的针入度测定法求得。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

通过使与未固化有机硅凝胶原料接触的剥离膜不同，并加热固化，从而利用所使用的剥离膜来调整所得的光学用透明粘合体的粘合特性面的粘合性，在光学用透明粘合体上形成不同的粘合面，在该技术中，由表1～4的评价结果可知，能验证：使用在剥离处理层上使用了脂肪酸酰胺系添加剂的剥离膜、尤其是作为脂肪酸酰胺系添加剂使用双酰胺的情况，形成添加相对于剥离处理层总量为2～4重量％的双酰胺的剥离处理层，由此在滚球粘性No.5～32的范围内，得到具有粘合性不同的面的光学用透明粘合体，层叠上述光学用透明粘合体和剥离膜而成的光学用透明粘合层叠体，能实现良好的剥离性和剥离选择性，特别是即便是由具有超过球No.15的高粘合性的光学用透明粘合体形成的光学用透明粘合层叠体，也能实现优异的剥离性和剥离选择性。

另外，可知本发明的光学用透明粘合层叠体，由于即使在以往的光学用透明粘合体的粘合性的范围中也能得到良好的剥离性和剥离选择性，所以能实现广范围的粘合性的调整。

进而，从实施例5以及实施例11～13的结果可知，作为剥离处理层的上述脂肪酸酰胺添加剂，双酰胺即使是饱和脂肪酸双酰胺或不饱和脂肪酸双酰胺也有同样的效果，另外，即使是饱和脂肪酸酰胺或不饱和脂肪酸酰胺这种单酰胺，也能得到同样的效果。

另外，如第1方案的实施例1、2所示，即使用剥离膜中的双酰胺的添加条件不同的剥离膜(A)和剥离膜(B)夹住进行加热固化的情况、或即使像作为第2方案的实施例3～15那样，将一面接触空气另一面接触剥离膜(B)而固化的情况，也均能实现表面和背面不同的粘合性、良好的剥离性以及剥离选择性。

进而，可知即使像实施例6那样，在剥离膜的两面上进行含有规定量的双酰胺的剥离处理，将一面接触空气另一面接触剥离膜(B)而固化后卷绕成卷状的方案，也能发挥同样的效果。

另外，光学用透明粘合体的粘合面(a)的粘合特性Ga和粘合面(b)的粘合特性Gb满足Ga＜Gb，且Ga和Gb在根据JIS Z0237进行的倾斜式滚球粘性试验(倾斜角30度)中球号为5～32、Gb和Ga的球号差为2～12，优选为2～5，由于在一系列的剥离、粘贴作业中显示出稳定的剥离选择性。另外，即使在再加工作业中，一面(低剥离强度侧)也能稳定地剥离。

进而，实施例1～15中的任一光学用透明粘合体具有高粘合性，所以，即使作为被粘体粘贴到丙烯酸板或玻璃板上后在室温下长时间放置，也没发现发生剥离或产生气泡。

应予说明，就再加工作业性而言，对于实施例1～26，作为被粘体(C)和被粘体(D)分别为丙烯酸板和玻璃板，所以剥离强度F3和F4的关系为F3＜F4，是评价被粘体(C)被选择性地剥离除去时的再加工作业性的例子，但根据被粘体(C)和被粘体(D)的种类(材质、表面状态等)的组合，即使是F3＞F4(被粘体(D)被选择性地剥离除去)的情况，也能确保再加工作业性，这一点不必进行验证也能明确。

另外，可知本发明的第11～13方案(发明)中的任一制造方法均能实现上述的剥离稳定性，进而，如实施例14和实施例15所示，通过固化工序中的加热温度或冷却速度，也能调整剥离稳定性。

进而，可知像实施例16～26那样，即使改变脂肪酸基的种类，也能得到和实施例1～15同样的效果。可知特别是即使对于光学用透明粘合体的粘合面为球No.32的粘合力大的粘合面，也有效。

另一方面，如果光学用透明粘合体的粘合面超过球No.15，则如表4的评价结果的比较例1～3所示，如果是以往以来作为轻剥离膜惯用的醇酸系或氟代有机硅系的剥离膜，则在从剥离膜(A)的剥离除去到再加工为止的剥离作业中，无法得到所规定的剥离性和剥离选择性。

另外，如比较例4～9所示，可知即使在使用具有添加任一种的双酰胺的剥离层的剥离膜的情况下，如果超出规定的添加量的范围，就无法得到稳定的剥离性。特别地，如比较例5、7以及9所示，若双酰胺的添加量过多，则双酰胺转移到光学用透明粘合体表面，使粘合力降低，粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)的粘合力的差变得比所希望的范围小，其结果F1和F2逆转，从剥离膜(A)的剥离除去的阶段开始剥离选择性极端地变差。

产业上的利用可能性

本发明的光学用透明粘合体，与以往的表面和背面粘合性不同的光学粘合体相比，粘合力大且剥离稳定性优异，所以与图像显示装置等被粘体粘贴后也能够维持优异的密合性。另外，粘贴时，能稳定地得到透明粘合体两面和剥离膜的剥离部位选择性，另外，进行从光学部件除去透明粘合体、进行重贴这种再加工时，能稳定且容易地体现透明粘合体两面的剥离部位选择性，所以，能适用于广范围的光学用部件，特别能够优选地用于显示器等。

进而，即使在考虑到循环使用的情况下，也由于剥离部位选择性的稳定化而有助于图像显示元件回收的效率化。

符号说明

1、100、101、102、103、104、105光学用透明粘合层叠体

2光学用透明粘合体

21粘合面(a)

22粘合面(b)

3剥离膜(A)

4剥离膜(B)

31、32、311、41、42、411剥离处理层

35、45膜用基材

5未固化的光学用透明粘合体原料

6被粘体(C)

61被粘体(D)

62保护板

63、631、632偏振片

65电子显示元件(液晶元件、有机EL元件、等离子发光元件等)

70间隔物(框型)

71原料容器

73底漆

75卷绕芯

80加热装置(加热器)

81刮刀(刮浆板)

82原料供给装置

83冷却装置

84、841、842、843、844、845输送装置(输送机)

85压延辊

86切片装置

87剥离膜(A)粘贴装置

91剥离膜(B)供给装置(辊)

92剥离膜(A)供给装置(辊)

93剥离膜(A)剥离回收装置(辊)

94剥离膜(A)粘贴用供给装置(辊)

Claims (15)

1.一种光学用透明粘合体，其特征在于，具有粘合性不同的粘合面a和粘合面b，由加成反应型有机硅凝胶形成，

粘合面a的粘合性能Ga和粘合面b的粘合性能Gb的关系是Ga＜Gb，且粘合性能Ga和粘合性能Gb在根据JIS Z0237进行的、倾斜角为30度的倾斜式滚球粘性试验中球号为5～32，球号差为2～12，并且，

粘合面a和粘合面b是使该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料与不同的剥离膜A和剥离膜B密合并加热固化而成的，且剥离膜A和剥离膜B在该密合面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层。

2.一种光学用透明粘合体，其特征在于，具有粘合性不同的粘合面a和粘合面b，由加成反应型有机硅凝胶形成，

粘合面a的粘合性能Ga和粘合面b的粘合性能Gb的关系是Ga＜Gb，且粘合性能Ga和粘合性能Gb在根据JIS Z0237进行的、倾斜角为30度的倾斜式滚球粘性试验中球号为5～32，球号差为2～12，并且，

粘合面a是将该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料在空气接触下加热固化而成的，且粘合面b是使该加成反应型有机硅凝胶的未固化原料与在至少一面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离处理膜B的剥离处理层密合并加热固化而成的。

3.根据权利要求1或2所述的光学用透明粘合体，其特征在于，所述脂肪酸酰胺系添加剂是选自饱和脂肪酸双酰胺或不饱和脂肪酸双酰胺的至少一种的双酰胺。

4.根据权利要求3所述的光学用透明粘合体，其特征在于，所述剥离处理层以双酰胺和树脂成分为主成分，相对于剥离处理层总量，双酰胺的含量为2～4重量％。

5.根据权利要求1或2所述的光学用透明粘合体，其特征在于，所述剥离膜B和粘合面b的剥离强度F2是，在根据JIS Z0237进行的粘合力试验中90度剥离粘合力为0.5N/20mm以下。

6.根据权利要求1或2所述的光学用透明粘合体，其特征在于，剥离膜A和粘合面a的剥离强度F1、剥离膜B和粘合面b的剥离强度F2、以及粘合面a和被粘体C的剥离强度F3的关系是，在根据JIS Z0237进行的粘合力试验中，剥离强度F1和剥离强度F2的90度剥离粘合力差为0.01～0.5N/20mm，剥离强度F2和剥离强度F3的90度剥离粘合力差为0.1N/20mm以上。

7.根据权利要求1或2所述的光学用透明粘合体，其特征在于，所述有机硅凝胶的硬度是，SRIS 0101标准的ASKER C硬度为0～30、或者根据JIS K2207测得的25℃时的针入度为20～200。

8.根据权利要求1或2所述的光学用透明粘合体，其特征在于，所述有机硅凝胶的透射率在波长在380～780nm处为80％以上。

9.一种光学用透明粘合层叠体，其特征在于，将剥离膜A层叠到权利要求1或2所述的光学用透明粘合体的粘合面a上、将剥离膜B层叠到粘合面b上而成。

10.一种光学用透明粘合层叠体，其特征在于，在权利要求2所述的光学用透明粘合体的粘合面b上层叠有剥离膜B，剥离膜B的背面与粘合面a接触并层叠成卷状而成。

11.权利要求9所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，包含以下工序：用剥离膜A和剥离膜B夹住未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料并设定厚度的成型工序，成型后或与成型同时进行加热固化的加热工序，以及将在所述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶与剥离膜A和剥离膜B一起冷却的冷却工序；并且，剥离膜A和剥离膜B并不相同，且它们在加成反应型有机硅凝胶原料侧具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层。

12.权利要求9所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，包含以下工序：将未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料供给到至少在一面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜B的剥离处理层上，并设定厚度的成型工序；成型后或与成型同时，使与剥离膜B不接触的所述未固化有机硅凝胶原料表面的至少一部分接触空气并加热固化的加热工序；将在所述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶与所述剥离膜B一起冷却的冷却工序；以及将剥离膜A粘贴在所述加热工序中与空气接触并加热固化而成的面上的剥离膜粘贴工序。

13.权利要求10所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，包含以下工序：将未固化的液态的加成反应型有机硅凝胶原料供给到至少在一面上具有包含脂肪酸酰胺系添加剂的剥离处理层的剥离膜B的剥离处理层上，并设定厚度的成型工序；成型后或与成型同时，使与剥离膜B不接触的所述未固化有机硅凝胶原料表面的至少一部分接触空气并加热固化的加热工序；将在所述加热固化工序中得到的固化有机硅凝胶与所述剥离膜B一起冷却的冷却工序；以及使在所述加热工序中接触空气并固化而形成的粘合面a与剥离膜B的背面接触，并且和剥离膜B一起卷绕的卷绕工序。

14.根据权利要求11～13中任一项所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，在所述加热工序中，所述未固化有机硅凝胶原料与剥离膜A或空气接触侧的加热温度和所述未固化有机硅凝胶原料与剥离膜B接触侧的加热温度不同。

15.根据权利要求11～13中任一项所述的光学用透明粘合层叠体的制造方法，其特征在于，在所述冷却工序中，所述未固化有机硅凝胶与剥离膜A或空气接触侧和所述未固化有机硅凝胶与剥离膜B接触侧的冷却速度梯度不同。

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