CN102414947B - 电线止水材料用试剂盒、电线止水材料、止水部件、经止水处理的电线和止水处理方法 - Google Patents

电线止水材料用试剂盒、电线止水材料、止水部件、经止水处理的电线和止水处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于绝缘电线等的止水处理剂用试剂盒、电线止水材料、经止水处理的电线以及止水处理方法。电线止水材料用试剂盒由下述组合物(I)和(II)构成，用于将它们以任意的容量比混合而制备下述电线止水材料。(I)：含有下述(A)～(C)中的1种以上以及(D)、且不含(E)的液态组合物。(II)：含有下述(A)～(C)中的1种以上以及(E)、且不含(D)的液态组合物。(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物、(C)放射线聚合引发剂、(D)有机过氧化物、(E)聚合促进剂。电线止水材料：含有(A)5～50质量％、(B)30～90质量％、(C)0.01～10质量％、(D)0.1～5质量％和(E)0.01～0.5质量％的液态固化性组合物。

Description

电线止水材料用试剂盒、电线止水材料、止水部件、经止水处理的电线和止水处理方法
技术领域
本发明涉及用于绝缘电线或电缆等、特别是电话线电缆、电子设备间或电子设备内的连接用电线、汽车用或航空器用等的布线的止水处理剂用试剂盒、电线止水材料、止水部件、经止水处理的电线和止水处理方法。
背景技术
电线、电话线电缆、电子设备间或电子设备内的连接用电线、汽车用或航空器用等的布线大多使用绝缘电线，所述绝缘电线作为导体使用电特性、传导特性优异的铜线、铝线等，作为被覆导体的被覆层，使用聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)。就电视机的导线等而言，使用PE被覆导线、或其外侧护套使用了橡胶的导线。另外，汽车用等布线的被覆除了广泛使用PVC、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、交联PE等以外，也同样使用将多条绝缘电线集中成1根并在其外侧设置由绝缘体构成的护套(保护外被覆)的电缆(专利文献1～4)。
将这些绝缘电线(以下简单地称为“电线”)、电缆彼此进行电连接时，需要将作为绝缘体的被覆层、护套部分地剥离而形成露出导体的导体露出部来连接导体彼此。有时水从外部环境侵入该导体露出部的导体与其被覆层间、构成电缆的多条电线相互之间的间隙而引起导电性的降低、电线·电缆的劣化。因此，为了防止这些水的侵入，很多情况下进行止水处理。另外，汽车用或航空器用等的布线的情况下，需要对根据安装于汽车等的配线图案而进行了配线的电线·电缆的接线部分、末端的导体露出部进行止水处理。
作为电线、电缆的止水处理中使用的材料(以下称为“电线止水材料”)，以往使用非固化性的吸水性树脂、硅润滑脂等热固性的树脂等(专利文献5～8)。虽然也有使用了紫外线固化性树脂的电线止水材料的例子，但2-氰基丙烯酸酯和多官能丙烯酸酯为必要成分(专利文献9)。
专利文献
专利文献1：日本特开2001-312925号公报
专利文献2：日本特开2005-187595号公报
专利文献3：日本特开2006-348137号公报
专利文献4：日本特开2007-45952号公报
专利文献5：日本特开2008-123712号公报
专利文献6：日本特开2008-177171号公报
专利文献7：日本特开2008-078017号公报
专利文献8：日本特开平09-102222号公报
专利文献9：国际公开第WO2005/071792号小册子
发明内容
但是，以往的由非固化性材料构成的电线止水材料有时容易剥离而损害止水性，另外，由热固性树脂构成的电线止水材料在热固化工序中需要长时间，所以存在止水处理的作业效率降低的问题。
因此，本发明的目的是提供具有足够的止水性的同时止水处理的操作性良好的电线止水材料用试剂盒和电线止水材料。
因此，本发明的发明人等为了开发代替以往的由非固化性材料或热固性树脂构成的电线止水材料的电线止水材料，着眼于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系的放射线固化性树脂组合物，进行各种研究，结果发现如果将聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、具有一个乙烯性不饱和基团的化合物、放射线聚合引发剂、进而赋予热固性的有机过氧化物组合使用，则可以得到不仅具有足够的止水性，而且具有良好的操作性的放射线固化性的电线止水材料，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下技术方案：
[1]一种电线止水材料，其中，相对于组合物总量100质量％，含有下述成分(A)～(D)。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％
(D)有机过氧化物0.1～5质量％
[2]根据[1]所述的电线止水材料，其中，成分(D)是选自过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化物、乙酰乙酸甲酯过氧化物、甲基环己酮过氧化物、二异丙基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化碳酸二异丙酯、过氧化苯甲酰和过氧化新癸酸叔丁酯中的1种以上。
[3]根据[1]或[2]所述的电线止水材料，其中，成分(A)含有聚酯多元醇、多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯的反应物。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的电线止水材料，其中，相对于各组合物总量100质量％，成分(F)的含量为10质量％以下，(F)：成分(A)以外的具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物。
[5]一种电线止水材料用试剂盒，其中，由下述2种组合物(I)和(II)构成，用于将所述2种组合物以任意的容量比混合而制备下述电线止水材料。
组合物(I)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(D)、且不含有下述成分(E)的液态组合物。
组合物(II)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(E)、且不含有下述成分(D)的液态组合物。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物、
(C)放射线聚合引发剂、
(D)有机过氧化物、
(E)聚合促进剂。
电线止水材料：相对于组合物总量100质量％，含有所述成分(A)5～50质量％、成分(B)30～90质量％、成分(C)0.01～10质量％、成分(D)0.1～5质量％和成分(E)0.01～0.5质量％的液态固化性组合物。
[6]根据[5]所述的电线止水材料用试剂盒，其中，25℃下的组合物(I)的粘度与组合物(II)的粘度的比例为0.5～2.0。
[7]根据[5]或[6]所述的电线止水材料用试剂盒，其中，25℃下的组合物(I)的粘度和组合物(II)的粘度均为5～900mPa·s。
[8]根据[5]～[7]中任一项所述的电线止水材料用试剂盒，其中，成分(D)是选自过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化物、乙酰乙酸甲酯过氧化物、甲基环己酮过氧化物、二异丙基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化碳酸二异丙酯、过氧化苯甲酰和过氧化新癸酸叔丁酯中的1种以上。
[9]根据[5]～[8]中任一项所述的电线止水材料用试剂盒，其中，成分(E)是由2价的铜化合物和2-巯基苯并咪唑系化合物构成的聚合促进剂。
[10]根据[5]～[9]中任一项所述的电线止水材料用试剂盒，其中，组合物(I)和组合物(II)含有所述成分(A)5～50质量％、成分(B)30～90质量％、成分(C)0.01～10质量％。
[11]根据[5]～[10]中任一项所述的电线止水材料用试剂盒，其中，相对于各组合物总量100质量％，组合物(I)和/或组合物(II)中含有0～10质量％的成分(F)，(F)：成分(A)以外的具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物。
[12]一种电线止水材料，其中，将相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(E)的[5]～[11]中任一项所述的组合物(I)和组合物(II)混合而得到。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％、
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％、
(D)有机过氧化物0.1～5质量％、
(E)聚合促进剂0.01～0.5质量％。
[13]一种止水部件，其特征在于，将[1]～[4]中任一项的或[12]所述的电线止水材料固化而得到。
[14]一种电线，其特征在于，是具有导体和被覆导体的被覆材料的电线，除去该被覆材料的一部分而露出导体的导体露出部利用[13]所述的止水部件进行了止水处理。
[15]一种电缆，其中，是包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆，该多条电线相互之间的间隙利用[13]所述的止水部件进行了止水处理。
[16]一种电线的止水处理方法，其特征在于，是对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部进行止水处理的方法，具有：在导体露出部附着[1]～[4]中任一项所述的电线止水材料的止水材料附着工序，以及对该电线的附着有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
[17]一种电线的止水处理方法，其中，是对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部进行止水处理的方法，具有：将构成[5]～[11]中任一项所述的电线止水材料用试剂盒的组合物(I)与组合物(II)按任意的容量比混合来制备[12]所述的电线止水材料的止水材料制备工序，在导体露出部附着该电线止水材料的止水材料附着工序，以及对该电线的附着有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
[18]一种电缆的止水处理方法，其中，是对包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的方法，具有：在该电线相互之间的间隙填充[1]～[4]中任一项所述的电线止水材料的止水材料填充工序，以及对该电缆的填充有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
[19]一种电缆的止水处理方法，其特征在于，是对包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的方法，具有：将构成[5]～[11]中任一项所述的电线止水材料用试剂盒的组合物(I)与组合物(II)按任意的容量比混合而制备[12]所述的电线止水材料的止水材料制备工序，在该电线相互之间的间隙填充[12]所述的电线止水材料的止水材料填充工序，对该电缆的填充有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
[20]一种粘接剂用试剂盒，其中，由下述2种组合物(I)和(II)构成，用于将所述2种组合物以任意的容量比混合而制备下述粘接剂。
组合物(I)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(D)、且不含有下述成分(E)的液态组合物。
组合物(II)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(E)、且不含有下述成分(D)的液态组合物。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物、
(C)放射线聚合引发剂、
(D)有机过氧化物、
(E)聚合促进剂。
粘接剂：相对于组合物总量100质量％，含有所述成分(A)5～50质量％、成分(B)30～90质量％、成分(C)0.01～10质量％、成分(D)0.1～5质量％和成分(E)0.01～0.5质量％的液态固化性组合物。
[21]一种粘接剂，其特征在于，相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(E)。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％、
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％、
(D)有机过氧化物0.1～5质量％、
(E)聚合促进剂0.01～0.5质量％。
[22]一种粘接部件，其中，将[21]所述的组合物固化而得到。
[23]一种密封剂用试剂盒，其特征在于，由下述2种组合物(I)和(II)构成，用于将所述2种组合物以任意的容量比混合而制备下述密封剂。
组合物(I)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(D)、且不含有下述成分(E)的液态组合物。
组合物(II)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(E)、且不含有下述成分(D)的液态组合物。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物、
(C)放射线聚合引发剂、
(D)有机过氧化物、
(E)聚合促进剂。
密封剂：相对于组合物总量100质量％，含有所述成分(A)5～50质量％、成分(B)30～90质量％、成分(C)0.01～10质量％、成分(D)0.1～5质量％和成分(E)0.01～0.5质量％的液态固化性组合物。
[24]一种密封剂，其中，相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(E)。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％、
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％、
(D)有机过氧化物0.1～5质量％、
(E)聚合促进剂0.01～0.5质量％。
[25]一种密封部件，其中，将[24]所述的组合物固化而得到。
如果使用本发明的电线止水材料用试剂盒、电线止水材料，则由于是低粘度的液态组合物，因此在作为导体的多条铜线等的间隙、导体与其被覆层的间隙、电缆的电线与护套的间隙、多条电线相互之间的间隙等，电线止水材料通过毛细管现象容易侵入，从而可以进行有效的止水处理，除此之外，通过并用利用紫外线等的放射线照射的放射线固化和热固化，作为导体的多条铜线等的间隙、导体与其被覆层的间隙等放射线不能直接到达的区域也能有效地进行固化，因此可以简单地进行止水性优异的止水处理。
另外，并用放射线固化与热固化，但不配合热固化反应的促进剂(E)的情况下，也具有良好的固化性、止水性。
进而，还可以作为粘接剂用试剂盒、密封剂用试剂盒来使用，还可以简单地进行暗部固化性优异的粘接处理、密封处理。
具体实施方式
本发明的电线止水材料有以下所示的电线止水材料(1)和电线止水材料(2)2种方式。任一方式均可以得到本发明的效果。
1.电线止水材料(1)：
本发明的电线止水材料(1)是相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(E)的液态固化性组合物。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％、
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％、
(D)有机过氧化物0.1～5质量％、
(E)聚合促进剂0.01～0.5质量％。
本发明的电线止水材料是用于电线、电缆的止水处理的材料，优选情况下，可以通过将构成本发明的电线止水材料用试剂盒的2种组合物(I)和(II)混合而制备。
作为成分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯进行反应而制造。即，通过使多异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇的羟基和含羟基(甲基)丙烯酸酯的羟基分别反应而制造。在这里作为多异氰酸酯，优选二异氰酸酯。
作为该反应，可以举出例如将多元醇、多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯一起装入而进行反应的方法；使多元醇和多异氰酸酯反应、接着与含羟基(甲基)丙烯酸酯反应的方法；使多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应、接着与多元醇反应的方法；使多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应、接着与多元醇反应、最后再与含羟基(甲基)丙烯酸酯反应的方法等。
另外，成分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯也可以不含多元醇，而含有使多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应而制造的产物作为它的一部分。
在这里，优选使用的多元醇的各结构单元的聚合方式没有特别的限制，可以是无规聚合、嵌段聚合、接枝聚合中的任一种。
作为多元醇，没有特别的限制，典型的可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇等。其中，优选聚醚多元醇。还可以将聚醚多元醇与聚酯多元醇等的二种以上组合使用。
作为聚醚多元醇，可以举出将例如环氧乙烷、环氧丙烷、丁烯-1-氧化物、异丁烯氧化物、3，3-二氯甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二烷、三烷、四烷、环己烯氧化物、苯乙烯氧化物、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油基碳酸酯、丁二烯一氧化物、异戊二烯一氧化物、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基环己烯氧化物、苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯甲酸缩水甘油酯等离子聚合性环状化合物开环聚合而得到的多元醇。此时，可以使用由2种以上的离子聚合性环状化合物构成的共聚物，这种情况下，多元醇的各结构单元的聚合方式没有特别的限制，可以是无规聚合、嵌段聚合、交替聚合、接枝聚合中的任一种。
作为使上述离子聚合性环状化合物中的1种开环聚合而得到的聚醚多元醇的例子，可以举出例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚七亚甲基二醇、聚十亚甲基二醇等二醇类，聚亚乙基三醇、聚亚丙基三醇、聚四亚甲基三醇等三醇类，聚亚乙基六醇、聚亚丙基六醇、聚四亚甲基六醇等六醇类等。另外，作为使2种以上的上述离子聚合性环状化合物开环共聚而得到的聚醚多元醇的具体例，可以举出例如由四氢呋喃和环氧丙烷、四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷、丁烯-1-氧化物和环氧乙烷等的组合而得到的二元共聚物；由四氢呋喃、丁烯-1-氧化物和环氧乙烷的组合而得到的三元聚合物等。这些聚醚多元醇可以单独使用，或将二种以上组合使用。
上述聚醚多元醇还可以购入例如PTMG650、PTMG1000、PTMG2000(以上由三菱化学公司制)、PPG400、PPG1000、EXCENOL720、1020、2020(以上由ASAHI-OLIN公司制)、PEG1000、UNISAFE DC1100、DC1800(以上由日本油脂公司制)、PPTG2000、PPTG1000、PTG400、PTGL2000(以上由保土谷化学工业公司制)、Z-3001-4、Z-3001-5、PBG2000A、PBG2000B、EO/BO4000、EO/BO2000(以上由第一工业制药公司制)等市售品。
进而，可以举出例如氢化双酚A的烯化氧加成二醇、氢化双酚F的烯化氧加成二醇、1，4-环己烷二醇的烯化氧加成二醇等，还可以购入例如UNIOL DA400、DA700、DA1000、DA4000(以上由日本油脂公司制)等市售品。
在上述聚醚多元醇化合物中，特别优选通过环氧丙烷的开环聚合而得到的具有聚醚结构的聚醚多元醇。具体而言，优选聚丙二醇、聚亚丙基三醇、聚亚丙基六醇、以及环氧丙烷和四氢呋喃、环氧丙烷和环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的二元共聚物。
作为聚酯多元醇，可以举出例如使二元醇与二元酸反应而得到的聚酯多元醇等。作为上述二元醇，可以举出例如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、1，6-己烷多元醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊烷多元醇、1，9-壬烷多元醇、2-甲基-1，8-辛烷多元醇等。作为二元酸，可以举出例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸，马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等二元酸。在这里，作为脂肪族二羧酸，优选链烷二羧酸，链烷部分的碳原子数为2～20、特别优选为2～14。另外，芳香族二羧酸的芳香族部分优选为苯基。这些聚酯多元醇可以单独使用，或将二种以上组合使用。
作为聚酯多元醇的市售品，可以购入KURARAY POLYOL P-2010、P-2020、P-2030、P-2050、PMIPA、PKA-A、PKA-A2、PNA-2000(以上由Kuraray公司制)、KYOWAPOL 2000PA、2000BA(以上由协和发酵工业公司制)等。
多元醇的数均分子量优选为400～3000、进一步优选为1000～3000、特别优选为1500～2500。数均分子量利用以聚苯乙烯作为分子量标准的凝胶渗透色谱法(GPC法)而求得。
作为多异氰酸酯、特别是二异氰酸酯，可以举出例如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯、1，4-苯二甲撑二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基苯二异氰酸酯、4，4’-联苯二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸酯基乙基)富马酸酯、6-异丙基-1，3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲撑二异氰酸酯、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、2，5(或2，6)-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷等。特别优选2，4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)等。这些多异氰酸酯可以单独使用，或将二种以上组合使用。
作为含羟基(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1，4-丁烷多元醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、1，6-己烷多元醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。这些含羟基(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或将二种以上组合使用。
另外，还可以使用通过烷基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基化合物与(甲基)丙烯酸的加成反应而得到的化合物。在这些含羟基(甲基)丙烯酸酯中，特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等。
这些含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用，或将二种以上组合使用。
就聚酯多元醇、多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯的使用比例而言，优选相对于聚酯多元醇所含的羟基1当量，多异氰酸酯所含的异氰酸酯基为1.1～3当量、含羟基(甲基)丙烯酸酯的羟基为0.2～1.5当量。
在这些化合物的反应中，优选相对于反应物的总量100质量份，使用0.01～1质量份的例如环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、二丁基锡二月桂酸酯、三乙胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、2，6，7-三甲基-1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷等氨基甲酸酯化催化剂。另外，反应温度通常在10～90℃、特别优选在30～80℃下进行。
从与组合物粘度和固化物的机械特性的关系方面考虑，相对于电线止水材料的总量100质量％，这些作为成分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯优选配合5～50质量％、进一步优选配合10～40质量％。通过使成分(A)的配合量在上述范围，组合物的粘度被抑制的很低，所以电线止水材料利用毛细管现象容易侵入作为导体的多条铜线等的间隙、导体与其被覆层的间隙、电缆的电线与护套的间隙、多条电线相互之间的间隙等，能够进行有效的止水处理。
作为成分(B)的、具有一个乙烯性不饱和基团的化合物是自由基聚合性单官能化合物。通过利用该化合物作为成分(B)，可以防止固化物的拉伸弹性模量变得过高而进行有效的止水处理。
作为成分(B)的具体例，可以举出例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等含乙烯基的内酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸4-丁基环己酯、(甲基)丙烯酰吗啉、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶等。进而，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、7-氨基-3，7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、羟基丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚。这些化合物可以单独使用一种，也可以将2种以上并用。
作为上述成分(B)的市售品，可以举出ARONIX M111、M113、M114、M117(以上由东亚合成公司制)；KAYARAD、TC110S、R629、R644(以上由日本化药公司制)；IBXA、BISCOAT 3700(大阪有机化学工业公司制)等。
这些成分(B)中，为了提高成分(E)的溶解性，优选极性高的化合物，具体而言，优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等含乙烯基的内酰胺、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等。另外，除此以外，优选丙烯酸异冰片酯、聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己酯等。
(B)具有一个乙烯性不饱和基团的化合物抑制电线止水材料的粘度变得过大，抑制固化物(止水部件)的机械特性、特别是断裂伸长率变得过少，所以相对于电线止水材料的总量100质量％，优选配合30～90质量％、进一步优选配合40～80质量％、特别优选配合45～75质量％。
作为成分(C)的放射线聚合引发剂，只要是吸收放射线而引发自由基聚合的化合物，就没有特别的限定，作为其具体例，可以举出例如1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基乙酰苯、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲醛缩苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧膦、双-(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧膦等。这些化合物可以单独使用一种，也可以将2种以上并用。
作为(C)放射线聚合引发剂的市售品，可以举出例如IRGACURE184、369、651、500、907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24-61；Darocure1116、1173(以上由Ciba·Specialty·Chemicals公司制)；LucirinTPO(BASF公司制)；Uvecryl P36(UCB公司制)等。另外，作为光敏剂，可以举出例如三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲氨基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸异戊酯；Uvecryl P102、103、104、105(以上由UCB公司制)等。
相对于电线止水材料的总量100质量％，(C)放射线聚合引发剂优选配合0.01～10质量％、进一步优选配合0.1～10质量％、特别优选配合0.3～5质量％。
作为成分(D)的有机过氧化物是热固化反应的自由基聚合引发剂，作为其具体例，可以举出过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化物、乙酰乙酸甲酯过氧化物、甲基环己酮过氧化物、二异丙基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化碳酸二异丙酯、过氧化苯甲酰、过氧化新癸酸叔丁酯等。这些化合物可以单独使用一种，也可以将2种以上并用。
相对于电线止水材料的总量100质量％，(D)有机过氧化物优选配合0.1～5质量％、特别优选配合0.3～2质量％。成分(D)的配合量在这些范围内时，热固化反应性良好，因此，暗部固化性提高，可以进行有效的止水处理。
作为成分(E)的聚合促进剂是促进成分(D)的分解，与成分(D)一起促进热固化反应的成分。作为成分(E)的具体例，没有特别的限定，但可以举出二乙基硫脲、二丁基硫脲、亚乙基硫脲、四甲基硫脲、2-巯基苯并咪唑系化合物和苯甲酰硫脲等硫脲衍生物或其盐，N，N-二乙基-对甲苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺、N，N-二异丙醇-对甲苯胺、三乙胺、三丙胺、乙基二乙醇胺、N，N-二甲基苯胺、1，2-乙二胺和三乙醇胺等胺类，环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锌、辛烯酸钴和辛酸铁等有机酸的金属盐，乙酰丙酮合铜、乙酰丙酮合钛、乙酰丙酮合锰、乙酰丙酮合铬、乙酰丙酮合铁、乙酰丙酮合钒和乙酰丙酮合钴等有机金属螯合物等。这些化合物可以单独使用一种，也可以将2种以上并用。
在这些化合物中，优选2-巯基苯并咪唑系化合物，进一步优选由二价的铜化合物和2-巯基苯并咪唑系化合物构成的聚合促进剂。在这里，作为二价的铜化合物的具体例，可以举出醋酸铜、酒石酸铜、油酸铜、辛酸铜、环烷酸铜等羧酸铜，乙酰丙酮铜、苯甲酰丙酮铜等二价铜的β-二酮化合物，乙酰乙酸乙酯铜等二价铜的β-酮酯化合物，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇铜、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇铜等二价铜的醇盐化合物。另外还可以使用作为铜和无机酸的盐的硝酸铜、氯化铜等。作为2-巯基苯并咪唑系化合物，除了2-巯基苯并咪唑以外，可以举出2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基乙基苯并咪唑、2-巯基丙基苯并咪唑、2-巯基丁基苯并咪唑等2-巯基烷基苯并咪唑类，2-巯基甲氧基苯并咪唑、2-巯基乙氧基苯并咪唑、2-巯基丙氧基苯并咪唑、2-巯基丁氧基苯并咪唑等2-巯基烷氧基苯并咪唑类。
成分(E)通过将2-巯基苯并咪唑系化合物的碱金属盐2摩尔和2价的铜盐1摩尔进行混合而得到。推定这些2价铜化合物与2-巯基苯并咪唑系化合物在组合物中形成了配位化合物，并推定该配位化合物结构在例如2价铜化合物与2-巯基甲基苯并咪唑的情况下，是下述化学式(1)表示的化合物(铜二-2-巯基甲基苯并咪唑盐)。
[上述式(1)中，R1各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基或烷氧基。]
相对于电线止水材料的总量100质量％，成分(E)优选配合0.01～0.5质量％、特别优选配合0.05～0.3质量％。成分(E)的配合量在这些范围内时，热固化反应性良好，所以暗部固化性提高，可以进行有效的止水处理。
本发明的电线止水材料中可以根据需要在不损害本发明的特性的范围配合各种添加剂，例如，抗氧化剂、着色剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、硅烷偶联剂、热聚合抑制剂、流平剂、表面活性剂、保存稳定剂、增塑剂、润滑剂、溶剂、填料、防老化剂、润湿性改良剂、涂面改良剂等。
作为任意成分，还可以含有(F)：成分(A)以外的具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物。该化合物是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性多官能性化合物。但是，如果配合大量的成分(F)，则固化物的拉伸弹性模量变得过大，有时难以进行有效的止水处理。因此，相对于组合物总量100质量％，成分(F)的配合量优选为0～10质量％、进一步优选为0～5质量％。特别优选完全不配合成分(F)。
作为成分(F)，没有特别的限定，但可以举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯、1，4-丁烷多元醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己烷多元醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚的两末端(甲基)丙烯酸加成物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)三聚异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)三聚异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加成物的多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加成物的多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的二缩水甘油醚上加成(甲基)丙烯酸酯而得的环氧(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基醚物等。这些物质可以单独使用一种，也可以将2种以上并用。
作为任意成分，还可以配合(G)含有下述式(2)表示的结构的化合物。通过添加成分(G)，能够提供即使是因导体等而处于阴影的固化用放射线不能直接到达的部分也显示良好的固化性的电线止水材料。
作为成分(G)的进一步具体化合物，可以举出下述式(2-1)～(2-8)表示的化合物。
[上述式(2)中，“*”表示结合位点。]
[上述式(2-1)～(2-8)中，R各自独立地表示氢原子、碳原子数为3～30的仲烷基或叔烷基、碳原子数为5～12的环烷基、烯丙基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为2～30的酰基。作为R表示的碳原子数为3～30的仲烷基或叔烷基，可以举出例如异丙基、2-丁基、叔丁基、2-戊基、叔戊基等；作为碳原子数为5～12的环烷基，可以举出例如环戊基、环己基、环十二烷基等；作为碳原子数为7～30的芳烷基，可以举出例如苄基、α-甲基苄基、肉桂基等；作为碳原子数为2～30的酰基，可以举出例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯甲酰基、乙酰基乙酰基(丙酮基羰基)、环己基羰基、丙烯酰基、甲氧基羰基、苄氧羰基等。作为上述式中的R，优选氢原子、乙酰基、苯甲酰基、烯丙基、苄基或叔丁基。]
作为本发明的电线止水材料所含有的成分(G)，可以优选使用上述式(2-1)～(2-8)表示的化合物，更优选使用N-羟基琥珀酰亚胺、N-羟基-5-降冰片烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-乙酸基邻苯二甲酰亚胺、N-苯酰氧基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺或三羟基酰亚胺三聚氰酸，特别优选N-羟基琥珀酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-乙酸基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺或三羟基酰亚胺三聚氰酸。
本发明的电线止水材料中，成分(G)可以单独使用1种，或将2种以上混合使用。
将组合物总体设为100质量％时，本发明的组合物中的成分(G)的配合量为0.01～10质量％、优选为0.1～5质量％、更优选为1～3质量％。成分(G)的配合量为0.01～10质量％时，即使是因配线等而处于阴影的部分，也能够显示良好的固化性。
本发明的电线止水材料在25℃下的粘度均为5～900mPa·s、优选为30～300mPa·s。粘度在上述范围内时，电线止水材料通过毛细管现象容易侵入作为导体的多条铜线等的间隙、导体与其被覆层的间隙、电缆的电线与护套的间隙、多条电线相互之间的间隙等，因此可以进行有效的止水处理。此外，粘度是用B型粘度计测定25℃下的粘度得到的值。
2.电线止水材料用试剂盒：
本发明的电线止水材料用试剂盒由下述2种组合物(I)和(II)构成。通过将所述2种组合物以任意的容量比混合来制备上述电线止水材料(1)。从电线止水材料(1)的保存稳定上考虑，优选将一旦混合就在室温下迅速进行热固化反应的下述成分(D)和成分(E)分开放置直到用于止水处理之前，因此试剂盒是将上述成分(D)和成分(E)分开的试剂盒。
组合物(I)：含有选自上述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及上述成分(D)、且不含有上述成分(E)的液态组合物。
组合物(II)：含有选自上述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及上述成分(E)、且不含有上述成分(D)的液态组合物。
用于组合物(I)和/或(II)的上述各成分和其它的任意成分如上述电线止水材料(1)的项中所记载。其中，对于组合物(I)中的(A)～(C)的各成分和其它任意成分，可以由与组合物(II)中的同一成分相同的化合物构成，也可以由不同的化合物构成。
配合在组合物(I)和组合物(II)中的上述各成分和其它任意成分的配合量只要能够将所述2种组合物以任意的容量比混合而制备上述的电线止水材料(1)，就没有特别的限定。因此，(A)、(B)和(C)的各成分和其它任意成分在组合物(I)和组合物(II)中，其配合量可以相同，也可以不同，另外，可以配合于组合物(I)和组合物(II)两方，也可以仅配合于一方。
但是，优选组合物(I)和组合物(II)均含有上述成分(A)5～50质量％、成分(B)30～90质量％、成分(C)0.01～10质量％。通过使这些成分量在上述范围内，容易使以下所述的粘度、比重为适当的范围。
组合物(I)和组合物(II)在25℃下的粘度均为5～900mPa·s、优选为30～300mPa·s。粘度在上述范围内时，电线止水材料(1)通过毛细管现象容易侵入作为导体的多条铜线等的间隙、导体与其被覆层的间隙、电缆的电线与护套的间隙、多条电线相互之间的间隙等，因此可以进行有效的止水处理。此外，粘度是用B型粘度计测定25℃下的粘度得到的值。
从将所述2种组合物均匀地混合而形成电线止水材料(1)的方面考虑，优选组合物(I)和组合物(II)的粘度近似。具体而言，25℃下的组合物(I)的粘度与组合物(II)的粘度的比例为0.5～2.0、进一步优选为0.8～1.2。
制备电线止水材料(1)时混合组合物(I)与组合物(II)的容量比没有特别的限定，可以任意地设定，优选组合物(I)∶组合物(II)为10～90∶90～10、进一步优选为30～70∶70～30、特别优选为40～60∶60～40，从操作简便的观点考虑，最优选为50∶50。
因为本发明的电线止水材料(1)含有放射线聚合引发剂(成分(C))和用于促进热固化的成分(D)和成分(E)，所以通过并用放射线固化与热固化来进行固化，从而可以进行更有效的止水处理。作为本发明的电线止水材料(1)的具体固化条件，可以在空气中或氮等惰性气体环境下，将0.1～5J/m2的能量密度的放射线照射1秒～1分钟左右来进行固化。固化时的温度优选为10～40℃，通常可在室温下进行。此外，在这里，放射线是指红外线、可见光线、紫外线、X射线、电子束、α射线、β射线、γ射线等。
3.电线止水材料(2)：
本发明的电线止水材料(2)是相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(D)的液态固化性组合物。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％
(D)有机过氧化物0.1～5质量％
作为成分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应而制造。
这些成分可以使用与上述电线止水材料(1)相同的物质。作为多元醇，没有特别的限定，典型的可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇等。这些物质中，若使用聚酯多元醇，则可以得到与铜等导体和聚氯乙烯等被覆层的密合性更优异、另外高温耐久性更优异的固化物，因此优选。另外，还可以将聚醚多元醇与聚酯多元醇等二种以上组合使用。
另外，成分(B)～(D)、任意成分也可以使用与上述电线止水材料(1)相同的物质。
对于成分(A)～(D)的含量等，也与上述电线止水材料(1)相同。
本发明的电线止水材料(2)即使不配合电线止水材料(1)中使用的成分(E)也具有良好的固化性、止水性，从促进固化反应的观点考虑，也可以说不需要成分(E)。另一方面，成分(D)和成分(E)并存时，有可能在用于止水处理之前就进行热固化反应，因此优选尽可能低地设定成分(E)的配合量、或在即将进行止水处理之前配合成分(E)。
4.止水部件、经止水处理而成的电线·电缆：
本发明的止水部件由将上述电线止水材料(1)或(2)固化而得到的固化物构成。止水部件典型的是用于永久性止水处理的部件，所以要求不容易因物理外力、温度变化等而剥离且不容易被破坏的特性。特别是如果止水部件过硬，则由于构成应进行止水处理的区域的电线的导体、其被覆材料、电缆的电线、护套比较富有柔软性，因此施加物理外力时，有时止水部件容易剥离，或者因应力集中而导致止水材料被破坏。具体而言，止水部件的拉伸弹性模量优选为50～1,000MPa、进一步优选为100～500MPa。断裂强度优选为1～50MPa、进一步优选为10～30MPa。断裂伸长率优选为50～300％、进一步优选为80～200％。另外，因上述理由，还要求与构成导体、被覆材料等的材质的密合性。具体而言，止水部件与铜或聚氯乙烯的密合力优选为100N/m以上、进一步优选为500N/m以上。
此外，止水部件的形状没有特别的限定，可以利用后述的止水处理方法形成任意的形状。
5.电线·电缆的止水处理方法：
电线、电缆的成为止水处理的对象的区域没有特别的限定，典型的是对电连接多条电线或电缆时导体露出的导体露出部、电线或电缆的端部进行止水处理。另外，作为临时性的止水处理，有时也为了以下目的而进行止水处理：预先将多条电线或电缆连接成一定的接线图案直到以后电连接于其它部件、制品为止，对该连接的电线或电缆的端部进行止水处理。
本发明的止水处理方法根据止水处理的对象为电线的情况和为电缆的情况分类如下。
(1-1)一种电线的止水处理方法，是对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部进行止水处理的方法，具有：将构成上述电线止水材料用试剂盒的组合物(I)与组合物(II)按任意的容量比混合来制备上述的电线止水材料(1)的止水材料制备工序，在导体露出部附着该电线止水材料(1)的止水材料附着工序，对该电线的附着有电线止水材料(1)的区域照射放射线的止水材料固化工序。
(1-2)一种电线的止水处理方法，是对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部进行止水处理的方法，具有：在导体露出部附着电线止水材料(2)的止水材料附着工序，以及对该电线的附着有电线止水材料(2)的区域照射放射线的止水材料固化工序。
(2-1)一种电缆的止水处理方法，是对包含具有导体和被覆导体的被覆材的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的方法，具有：将构成上述电线止水材料用试剂盒的组合物(I)与组合物(II)按任意的容量比混合而制备上述电线止水材料(1)的止水材料制备工序，在该电线相互之间的间隙填充该电线止水材料(1)的止水材料填充工序，对该电缆的填充有电线止水材料(1)的区域照射放射线的止水材料固化工序。
(2-2)一种电缆的止水处理方法，是对包含具有导体和被覆导体的被覆材的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的方法，具有：在该电线相互之间的间隙填充电线止水材料(2)的止水材料填充工序，以及对该电缆的填充有电线止水材料(2)的区域照射放射线的止水材料固化工序。
止水材料制备工序是将构成电线止水材料用试剂盒的组合物(I)与组合物(II)以任意的容量比混合而制成均匀的组合物的工序。通常，可以用静力混合器、双液填充机来进行。制备的电线止水材料(1)通过混合成分(D)与成分(E)而立刻通过热固化反应而开始固化，因此在即将进行止水处理之前，具体而言，优选在止水处理的1分钟以内、进一步优选在30秒以内进行。
对电线的止水材料附着工序是使电线止水材料(1)或(2)附着在作为止水处理的对象的导体露出部的工序。附着方法没有特别的限定，可以将导体露出部浸渍于电线止水材料，也可以涂布电线止水材料。另外，还可以进行从电线的一端进行吸引，将电线止水材料从导体露出部引入导体与其被覆层的间隙的处理。在这里，成为止水处理的对象的导体露出部可以是各电线的端部，也可以是电线的中途部分。
对电缆的止水材料填充工序除了作为止水处理的对象的导体露出部是构成电缆的多条电线相互之间的间隙以外，是与对电线的止水材料附着工序相同的工序。
止水材料固化工序是对填充或填充有电线止水材料(1)或(2)的区域照射放射线而固化电线止水材料的工序。具体的固化条件如止水部件项中的记载所述。
本发明的电线止水材料用试剂盒和电线止水材料作为电线、特别是电话线电缆、汽车用电线等比较细的电线、电缆等的电线止水材料有用。通过使用本发明的电线止水材料用试剂盒、电线止水材料并根据上述止水处理方法进行止水处理，可以形成均匀且强度优异的止水部件而进行有效的止水处理。另外，利用本发明而形成的止水部件具有优异的强度，对导体、被覆材料、护套等具有高密合性，因此可以进行有效的止水处理。
6.粘接剂：
本发明的粘接剂由下述2种组合物(I)和(II)构成。通过将所述2种组合物以任意的容量比混合来制备粘接剂。从保存稳定上考虑，优选将一旦混合就在室温下迅速进行热固化反应的下述成分(D)和成分(E)分开放置直到用于粘接处理之前，因此试剂盒是将上述成分(D)和成分(E)分开的试剂盒。
组合物(I)：含有选自上述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及上述成分(D)、且不含有上述成分(E)的液态组合物。
组合物(II)：含有选自上述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及上述成分(E)、且不含有上述成分(D)的液态组合物。
另外，本发明的粘接剂可以是相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(D)的液态固化性组合物。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％
(D)有机过氧化物0.1～5质量％
对于各成分，与用于电线止水材料的物质相同，可以同样进行处理而使用。
本发明的粘接部件是由固化上述粘接剂而得到的固化物构成的部件。
7.密封剂：
本发明的密封剂由下述2种组合物(I)和(II)构成。通过将所述2种组合物以任意的容量比混合来制备密封剂。从保存稳定上考虑，优选将一旦混合就在室温下迅速进行热固化反应的下述成分(D)和成分(E)分开放置直到用于密封处理之前，因此试剂盒是将上述成分(D)和成分(E)分开的试剂盒。
组合物(I)：含有选自上述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及上述成分(D)、且不含有上述成分(E)的液态组合物。
组合物(II)：含有选自上述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及上述成分(E)、且不含有上述成分(D)的液态组合物。
另外，本发明的密封剂可以是相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(D)的液态固化性组合物。
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％
(D)有机过氧化物0.1～5质量％
对于各成分，与用于电线止水材料的物质相同，可以同样进行处理而使用。
本发明的密封部件是由固化上述密封剂而得到的固化物构成的部件。
实施例
接下来，举出实施例详细说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
[合成例1：(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的合成1]
在具备搅拌器的反应容器中装入2，4-甲苯二异氰酸酯190.51g、丙烯酸异冰片酯268.4g、2，6-二叔丁基对甲酚0.167g、二月桂酸二丁基锡0.558g和吩噻嗪0.056g，一边搅拌这些物质，一边冰冷却至液体温度为10℃以下。加入数均分子量2000的环氧丙烷的开环聚合物280.14g，一边将液体温度控制在35℃以下，一边搅拌2小时而进行反应。接着，缓缓地滴入羟丙基烷基化物47.78g，一边进行控制使得液体温度不达到40℃以上一边搅拌1小时后，以温度不达到40℃以上的方式滴入丙烯酸羟基乙酯178.39g，滴入结束后，在液体温度70～75℃下继续搅拌3小时，将残留异氰酸酯为0.1质量％以下时作为反应结束。将得到的(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯标记为UA-1。
UA-1具有在丙二醇的两末端介由2，4-甲苯二异氰酸酯结合有丙烯酸2-羟基乙酯的结构。
[合成例2：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的合成]
在具备搅拌器的反应容器中加入2，6-二叔丁基对甲酚0.240g、2，4-甲苯二异氰酸酯428.10g、二月桂酸二丁基锡0.799g，一边搅拌一边冷却到15℃。一边将液体温度控制在20℃以下，一边滴入丙烯酸羟基乙酯570.86g后，在40℃水浴中搅拌1小时。然后，确认观察不到温度上升后，在65℃下搅拌3小时，将残留异氰酸酯为0.1质量％以下时作为反应结束。将得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯标记为UA-2。
UA-2具有在2，4-甲苯二异氰酸酯的两端结合有丙烯酸2-羟基乙酯的结构。
[合成例3：(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的合成]
在具备搅拌器的反应容器中加入2，6-二叔丁基对甲酚0.120g、丙烯酸异冰片酯233.12g、甲苯二异氰酸酯62.99g，一边搅拌一边冷却到15℃。一边将液体温度控制在20℃以下，一边滴入丙烯酸羟基乙酯42.00g后，在40℃水浴中搅拌1小时。然后，加入数均分子量为2000的聚酯系二醇(聚[(3-甲基-1，5-戊烷二醇)-alt-(己二酸)]：P-2010，株式会社Kuraray制])380.67g，在70℃下搅拌3小时，将残留异氰酸酯为0.1质量％以下时作为反应结束。将得到的(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯标记为UA-3。
[合成例4：成分(E)的制备]
混合醋酸铜的矿油精溶液(铜成分5.25％)0.5质量份、2-巯基甲基苯并咪唑0.5质量份，得到了作为成分(E)的E-1。
推定得到的成分(E)形成了上述式(1)的R1为甲基的化合物(铜单-2-巯基甲基苯并咪唑盐)。
[制备例1～4、比较制备例1～6：组合物(I)和组合物(II)的制备]
将表1和表2所示的组成的各组合物放入具备搅拌器的反应容器中，在液体温度50℃下搅拌至成为均匀的溶液，得到了组合物(I)、组合物(II)或它们的比较组合物。
得到的各组合物和使各组合物单独固化而得到的膜的物性示于表1和表2。表1和表2所示的各成分的配合量是质量份。
实施例1～2和比较例1～5
将表3所示的组成的各组合物以容量比1∶1利用静力混合器进行混合，制备了电线止水材料(1)。
试验例1
将上述实施例和比较例中得到的组合物用以下的方法进行固化而制作试验片，并进行下述的各评价。将结果一并示于表1～3中。
1.粘度：
将各组合物的粘度利用B型粘度计测定25℃下的粘度。
2.拉伸弹性模量：
利用200μm厚的涂布棒在玻璃板上涂布电线止水材料，将其在空气下照射1J/cm2能量的紫外线而固化，得到了拉伸弹性模量测定用膜。由该膜制作长条状样品，使其拉伸部为宽度6mm、长度25mm，在温度23℃、湿度50％条件下进行拉伸试验。拉伸速度为1mm/min，由2.5％变形时的抗拉强度求出拉伸弹性模量。
3.断裂强度和断裂伸长率：
利用拉伸试验器(岛津制作所公司制，AGS-50G)，在下述测定条件下测定试验片的断裂强度和断裂伸长率。
拉伸速度：50mm/分钟
标线间距离(测定距离)：25mm
测定温度：23℃
相对湿度：50％RH
4.铜板密合力：
关于实施例和比较例中得到的组合物，测定其固化物的密合力。使用130μm厚的敷贴器将液态组合物涂布在铜板上，在氮气氛下照射1J/cm2的紫外线而得到固化膜。将该样品在温度23℃、湿度50％下静置24小时。然后，由该固化膜，在铜板上制作长条状样品，使其宽度为10mm。将该样品利用拉伸试验机基于JIS Z0237测定密合力。
5.PVC密合力：
除了代替铜板使用聚氯乙烯板以外，与铜板密合力的情况同样进行而测定密合力。
6.暗部固化性：
在聚乙烯制透明容器(1～3mL)中，以容量比1∶1加入组合物(I)和组合物(II)，使用静力混合器进行混合，向其中插入除去端部的被覆材料而露出导体的电线。然后，立即在室温、空气中环境下照射5秒的紫外线(Oak公司制800W UV灯)来制备经止水处理的电线。放置一天后，除去经止水处理的部分的被覆材料而露出导体，对该导体部分，用衰减全反射红外分光法(ATR-IR)测定固化度(以树脂液为0％、500mJ/cm2，氮气下固化，200μm的膜空气侧表面为100％进行估算)。
7.渗透度：
与暗部固化性的情况同样进行来制备经止水处理的电线，除去经止水处理的部分的被覆材料而露出导体，对该导体部分，用目视和ATR-IR评价来自电线止水材料的树脂成分是否存在。将从止水处理时的被覆材料的端部到树脂成分存在的最深部的导体部分为止的长度作为渗透度。
[表1]
[表2]
[表3]
在表1～3中，
M-113：聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(东亚合成公司制，ARONIXM-113)。
TPO-X：2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧膦(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)。
Irgacure 184：1-羟基-环己基-苯基-酮(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)。
Irganox 245：亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯](Ciba·Specialty·Chemicals公司制)。
PM-2：下述式(3)表示的化合物(日本化药公司制，PM-2)
CPO：过氧化氢异丙苯(日油公司制)
E-1：合成例4中得到的成分(E)。
ND：表示不能进行评价。
从表1～3可知，由本发明的电线止水材料用试剂盒制备的电线止水材料作为电线止水材料具有良好的性质，并且利用放射线固化而在短时间内固化，止水处理时的操作性良好，因此，作为电线止水材料有用。与此相对，组合物(I)不具有成分(D)的比较例1和组合物(II)不具有成分(E)的比较例2中，由于缺乏热固性，因此暗部固化性不足。成分(D)和成分(E)都没有的比较例3中也具有相同的缺点。另外，成分(A)的配合量过大的比较例4中，组合物(I)和(II)的粘度均过大，所以电线止水材料的粘度也变得过大(没有表示在表3中)，毛细管现象被抑制而渗透度降低，此外，对铜板的密合力也差。进而，不具有光引发剂的比较例5中，组合物(I)和(II)分别单独存在时得不到固化膜，因此不能评价机械特性(表1、表2)，另外，混合了组合物(I)与(II)的情况下，固化性也低，所以得不到评价用的膜，无法进行评价(表3)。
实施例3～6和比较例6
将表4所示的组成的各组合物加入到备有搅拌器的反应容器中，在液体温度50℃下搅拌至成为均匀的溶液，得到了作为电线止水材料(2)的实施例组合物或它们的比较组合物。表4所示的各成分的配合量是质量份。
试验例2
将实施例3～6和比较例6中得到的组合物用以下的方法使其固化来制作试验片，与实施例1～2同样进行，评价粘度、拉伸弹性模量、断裂强度和断裂伸长率、铜板密合力、PVC密合力和暗部固化性，并且还对高温耐久性进行评价。将结果一并表示在表4中。
(高温耐久性)
将为了测定拉伸弹性模量、断裂强度、断裂伸长率而制备的测定试样在120℃下放置5天后，根据上述方法测定各物性。进行了120℃处理的情况与没有进行的情况的各物性的差异越小，评价为高温耐久性越高。
[表4]
在表4中，
TPO-X：2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧膦(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)。
Irgacure184：1-羟基-环己基-苯基-酮(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)。
由表4可知，本发明的电线止水材料对处于作为导体的金属线的阴影中放射线不能直接照射的部分也因热固化反应与放射线固化反应协同作用而具有良好的固化性，止水处理时的操作性良好。另外，在(A)成分中仅使用了聚酯多元醇、多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯的反应物的实施例5中，高温耐久性特别优异。与此相对，不具有(D)成分的比较例6中，暗部固化性不足。
本发明的组合物除了如上所述作为电线止水材料使用以外，同样还可以作为粘接剂、密封剂来使用。

Claims (18)

1.一种放射线固化性电线止水材料，其特征在于，是用于对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部、或包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的电线止水材料，
相对于组合物总量100质量％，含有下述成分(A)～(D)和(F)，
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％、
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％、
(D)有机过氧化物0.1～5质量％、
(F)具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物0～10质量％，
其中，所述成分(A)含有通过使利用以聚苯乙烯作为分子量标准的凝胶渗透色谱法(GPC法)而求得的数均分子量为400～3000的多元醇、多异氰酸酯以及含羟基(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的电线止水材料，其特征在于，成分(D)是选自过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化物、乙酰乙酸甲酯过氧化物、甲基环己酮过氧化物、二异丙基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化碳酸二异丙酯、过氧化苯甲酰和过氧化新癸酸叔丁酯中的1种以上。
3.根据权利要求1所述的电线止水材料，其中，成分(B)含有含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求2所述的电线止水材料，其中，成分(A)不包含多元醇，含有通过使多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应而制备的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
5.一种放射线固化性电线止水材料用试剂盒，其特征在于，是用于制备电线止水材料的电线止水材料用试剂盒，所述电线止水材料用于对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部、或包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理，
由下述2种组合物(I)和(II)构成，用于将所述2种组合物以组合物(I)∶(II)为10～90∶90～10的容量比混合而制备下述电线止水材料，
组合物(I)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(D)、且不含有下述成分(E)的液态组合物，
组合物(II)：含有选自下述成分(A)、(B)和(C)中的1种以上成分以及下述成分(E)、且不含有下述成分(D)的液态组合物，
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物、
(C)放射线聚合引发剂、
(D)有机过氧化物、
(E)聚合促进剂、
(F)具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物，
其中，(A)、(B)和(C)各成分配合于组合物(I)和组合物(II)的两方或一方，
电线止水材料：相对于组合物总量100质量％，含有所述成分(A)5～50质量％、成分(B)30～90质量％、成分(C)0.01～10质量％、成分(D)0.1～5质量％、成分(E)0.01～0.5质量％和成分(F)0～10质量％的液态固化性组合物，
其中，所述成分(A)含有通过使利用以聚苯乙烯作为分子量标准的凝胶渗透色谱法(GPC法)而求得的数均分子量为400～3000的多元醇、多异氰酸酯以及含羟基(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求5所述的放射线固化性电线止水材料用试剂盒，其中，25℃下的组合物(I)的粘度与组合物(II)的粘度的比例为0.5～2.0。
7.根据权利要求5所述的放射线固化性电线止水材料用试剂盒，其中，成分(D)是选自过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化物、乙酰乙酸甲酯过氧化物、甲基环己酮过氧化物、二异丙基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化碳酸二异丙酯、过氧化苯甲酰和过氧化新癸酸叔丁酯中的1种以上。
8.根据权利要求5所述的放射线固化性电线止水材料用试剂盒，其中，成分(E)是由2价的铜化合物和2-巯基苯并咪唑系化合物构成的聚合促进剂。
9.根据权利要求5所述的放射线固化性电线止水材料用试剂盒，其中，组合物(I)和组合物(II)均含有所述成分(A)5～50质量％、成分(B)30～90质量％、成分(C)0.01～10质量％。
10.根据权利要求5所述的放射线固化性电线止水材料用试剂盒，其中，成分(B)含有含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯。
11.一种放射线固化性电线止水材料，其特征在于，是用于对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部、或包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的电线止水材料，
将相对于组合物总量100质量％含有下述成分(A)～(F)的权利要求5～10中任一项所述的组合物(I)和组合物(II)混合而得到，
(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯5～50质量％、
(B)具有1个乙烯性不饱和基团的化合物30～90质量％、
(C)放射线聚合引发剂0.01～10质量％、
(D)有机过氧化物0.1～5质量％、
(E)聚合促进剂0.01～0.5质量％、
(F)具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物0～10质量％，
其中，所述成分(A)含有通过使利用以聚苯乙烯作为分子量标准的凝胶渗透色谱法(GPC法)而求得的数均分子量为400～3000的多元醇、多异氰酸酯以及含羟基(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
12.一种止水部件，其特征在于，将权利要求1～3中任一项或权利要求11所述的电线止水材料固化而得到。
13.一种电线，其特征在于，是具有导体和被覆导体的被覆材料的电线，除去该被覆材料的一部分而露出导体的导体露出部利用权利要求12所述的止水部件进行了止水处理。
14.一种电缆，其特征在于，是包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆，该多条电线相互之间的间隙利用权利要求12所述的止水部件进行了止水处理。
15.一种电线的止水处理方法，其特征在于，是对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部进行止水处理的方法，具有：在导体露出部附着权利要求1～3中任一项所述的电线止水材料的止水材料附着工序，以及对该电线的附着有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
16.一种电线的止水处理方法，其特征在于，是对具有导体和被覆导体的被覆材料的电线的、将该被覆材料的一部分除去而成的导体露出部进行止水处理的方法，具有：将构成权利要求5～10中任一项所述的放射线固化性电线止水材料用试剂盒的组合物(I)与组合物(II)按组合物(I)∶(II)为10～90∶90～10的容量比混合来制备权利要求11所述的电线止水材料的止水材料制备工序，在导体露出部附着该电线止水材料的止水材料附着工序，以及对该电线的附着有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
17.一种电缆的止水处理方法，其特征在于，是对包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的方法，具有：在该电线相互之间的间隙填充权利要求1～3中任一项所述的电线止水材料的止水材料填充工序，以及对该电缆的填充有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
18.一种电缆的止水处理方法，其特征在于，是对包含具有导体和被覆导体的被覆材料的多条电线的电缆的、该多条电线相互之间的间隙进行止水处理的方法，具有：将构成权利要求5～10中任一项所述的放射线固化性电线止水材料用试剂盒的组合物(I)与组合物(II)按组合物(I)∶(II)为10～90∶90～10的容量比混合而制备权利要求11所述的电线止水材料的止水材料制备工序，在该电线相互之间的间隙填充权利要求11所述的电线止水材料的止水材料填充工序，对该电缆的填充有电线止水材料的区域照射放射线的止水材料固化工序。
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