JP3727545B2 - 耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃焼時にハロゲン系ガス等の有害ガスの発生がない、あるいは発生が少ない、耐熱劣化性、耐水絶縁性および耐候性に優れた難燃性の樹脂組成物により被覆された電線およびケーブルに関するものである。さらに本発明は、前記樹脂組成物より形成された成形品にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂に対する難燃性の要求は、年々増加し、且つ厳しくなっている。このような難燃化の要求に応えるべく、従来有機ハロゲン化物と三酸化アンチモンとを併用する難燃剤が提案され、幅広く実施されてきた。しかし、この難燃剤は、成形加工時に一部分解してハロゲンガスを発生し、このため加工および成形機を腐食させる、作業者に対し毒性がある、樹脂およびゴムの耐熱性あるいは耐候性に対し悪影響を及ぼす、用済み後の成形品の燃焼時に有害ガスを含む多量の煙を発生する、ダイオキシンを発生する等の種々の問題を有していた。
【０００３】
電線、ケーブル、自動車用ワイヤーハーネス、パソコン等電子機器のチューブ等の被覆材料についても、都市機能の高性能化、高機能化、高密度化により、高レベルの難燃性が要求されるようになってきた。
従来、電線、ケーブル、およびワイヤーハーネスやパソコン用電線のような熱収縮チューブ等の絶縁体やシース用被覆材料は、いずれも可燃性であり、火災時には電線、ケーブルの配線系を伝わって火災が拡大する例が多く、難燃性の電線、ケーブルへの要請が高まり、各種の研究がなされた。
【０００４】
電気絶縁用として使用されてきたポリオレフィン、ハロゲン系樹脂の難燃化においても、ハロゲン含有化合物を難燃剤として配合する方法が一般に行われてきた。このような難燃性電気絶縁組成物は、火災時に不燃性のハロゲン系ガスを多量に発生させ、その結果、電線、ケーブル周囲にある燃焼継続に必要である´ＯＨ，´Ｏのようなラジカルを補足したり、電線ケーブルを炭化し、酸素を遮断し、燃焼を防止するもので、優れた難燃効果がある。しかしながらその時発生するハロゲン系ガスは人体に有害であり、さらに、ハロゲン系ガスが、空気中の水分と反応し、ハロゲン化水素酸となり機器等を腐食させ、環境汚染の原因にもなる。このような状況からポリオレフィンに金属水酸化物を配合することで人体に安全で腐食性ガスの発生が少ない難燃剤に対する要求が強まり、難燃性電気絶縁組成物を絶縁体とした電線・ケーブルについては特開平１−１０８２３５号公報および特開平５−２４７２８１号公報に提案された。
【０００５】
また、ワイヤーハーネス電線のようなポリ塩化ビニルからなる絶縁材料を被覆した絶縁電線においても金属水酸化物を配合する方法が提案されている［特開平１０−２９８３８０号公報参照］。
また電線以外のその他の成形品の難燃化についても様々な提案がなされてきた。水酸化物の中でも水酸化アルミニウムは脱水反応が約２００℃から始まり、多くのポリマーでは加工温度で熱分解して、成形品を発泡させる。水酸化カルシウムの場合は、脱水温度が約４５０℃から始まり、約５５０℃で脱水が完了するため、ポリマーの燃焼温度より脱水温度が高くなって、その燃焼効果は、水酸化マグネシウムに比べるとかなり劣る。
【０００６】
これら水酸化物の併用としては特開平１１−１８１３０５号公報に水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムの併用が提案されているが、水酸化アルミニウムも使用されているため加工温度が２００℃より低いものにしか適用できない、という欠点がある。
ポリマーの難燃剤としては、ポリマーの加工温度では脱水分解せず、ポリマーの燃焼温度と可及的に重なった温度で脱水することが必要で、そのような条件を満たすものとしては、実用上、水酸化マグネシウムに限られる。
【０００７】
水酸化マグネシウムは脱水開始温度が約３４０℃であるため、ほとんどの樹脂に適用される。
水酸化マグネシウムは樹脂に配合して、難燃性を有する各種の成形品、特に難燃性絶縁電線・ケーブルとして適した性質を有しているが、最近の要求特性の増大とともに、なお解決すべき問題があることが判明した。
【０００８】
すなわち、合成樹脂に水酸化マグネシウム粒子を配合し、ＵＬ−９４難燃規格で、厚さ１／８インチから１／１６インチでＶ−Ｏの基準に合格するためには、樹脂１００重量部に対し、水酸化マグネシウム粒子を約１５０〜２５０重量部配合する必要がある。このような比較的多量の水酸化マグネシウム粒子の配合は、成型時の加熱や使用時の加熱による成形品の劣化を促進し、成形品本来の物性、殊にアイゾット衝撃強度、伸び、引張強度などを低減させるという問題を生ずることになる。本発明は、基本的には上記問題を解決した水酸化マグネシウム粒子よりなる新しい優れた耐熱劣化性耐水絶縁性、耐熱劣化性耐水絶縁性耐候性に優れた難燃性の成形品および電線およびケーブル（自動車のワイヤーハーネスも含む）を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明者らは、工業的な意味において前記目的を達成するために、使用する水酸化マグネシウム粒子の純度および物性について研究を重ねた。その結果、水酸化マグネシウム粒子中の不純物としての特定金属化合物の量、平均２次粒子径の値および比表面積の値が、相互に樹脂の熱劣化性に影響を与えていることが判明し、これらをある特定値とすることにより優れた耐熱劣化性を有する成形品となりうることを見出し、本発明に到達した。
ただしその場合、該成形品には一定量の酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤が添加されていなければならないことも発見した。つまりこれらの添加剤が添加されていなければ、いくら前記の該水酸化マグネシウム粒子を使用しても耐熱劣化性に優れた成形品にはならないことも発見した。
【００１０】
水酸化マグネシウム粒子は、その製造過程において、主としてその原料中に種々の不純物を含有しており、また、装置の腐食、摩擦などによる装置材料の混入による不純物があり、その不純物が水酸化マグネシウム粒子中に固溶体あるいは夾雑物として混入している。本発明者らの研究によれば、種々の不純物中、鉄化合物およびマンガン化合物が微量存在すると、それらが夾雑物としてばかりでなく、固溶体として含有されている場合でも、樹脂の熱劣化に影響を与えることが見出された。また水酸化マグネシウム粒子中の水溶性アルカリ金属塩が耐水絶縁性に影響を与えることも発見した。
【００１１】
かくして本発明者らの研究によれば、不純物としての鉄化合物およびマンガン化合物および水溶性アルカリ金属塩を一定量以下含む高純度の水酸化マグネシウム粒子であって、かつ平均２次粒子径の値を１０μｍ以下とし（すなわち、このことは殆どの粒子は２次凝集していない１次粒子であることを意味する）、さらに、比表面積の値を２０ｍ²／ｇ以下の水酸化マグネシウム粒子の一定量と酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤の一定量を合成樹脂に配合することによって、機械的強度が優れ、熱劣化による物性低下が少なく、かつまた耐水絶縁性にも優れた難燃性を有する成形品が得られることが判明した。
さらに、本発明者らの研究によれば該組成物にさらに紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を配合することにより、さらに耐候性にも優れた成形品が得られることも判明した。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（ａ）合成樹脂１００重量部に対し（ｂ）水酸化マグネシウム粒子１０〜５００重量部（ｃ）酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を０.０１〜１０重量部を配合した樹脂組成物であって、該水酸化マグネシウム粒子は下記（ｉ）〜（iv）の要件
（ｉ）レーザー回折散乱法で測定された平均２次粒子径が１０μｍ以下
（ii）ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ²／ｇ以下
（iii）Ｆｅ化合物およびＭｎ化合物の含有量の合計量が金属に換算して０.０２重量％以下
（iv）水溶性アルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換算して０.０５重量％以下
を満足する樹脂組成物により被覆された耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブルが提供される。
【００１３】
さらに本発明によれば該樹脂組成物にさらに（ｄ）紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を０.０１〜１０重量部配合することにより、さらに耐候性にも優れた電線およびケーブルも提供される。
本発明によれば、該樹脂組成物の（ｂ）の水酸化マグネシウム粒子が（iv）水溶性のアルカリ金属塩の含有量がアルカリ金属換算で０.０５重量％以下のものを使用すると、耐水絶縁性に優れた絶縁電線およびケーブルが提供される。
【００１４】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子は、レーザー回折散乱法で測定された平均２次粒子径が１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは０.５〜２μｍであり、２次凝集が殆どないか、あるいは少ないものである。また、水酸化マグネシウム粒子のＢＥＴ法による比表面積は２０ｍ²／ｇ以下、好ましくは１〜１１ｍ²／ｇ、さらに好ましくは３〜８ｍ²／ｇのものである。さらに、本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子は、不純物として鉄化合物およびマンガン化合物の合計量が金属として換算（Ｆｅ＋Ｍｎ）して０.０２重量％以下、好ましくは０.０１重量％以下、水溶性アルカリ金属塩がアルカリ金属（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ）換算で０.０５重量％以下、好ましくは０.０３重量％以下、さらに好ましくは０.００３重量％以下のものである。
【００１５】
本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子は、前記したように不純物として金属換算（Ｆｅ＋Ｍｎ）の合計量が前記範囲であるが、さらに好ましいのは、コバルト化合物、クロム化合物、銅化合物、バナジウム化合物およびニッケル化合物の含有量も含めて重金属化合物の金属としての含有量が、前記範囲であることが望ましい。すなわち、水酸化マグネシウム粒子は、金属として（Ｆｅ＋Ｍｎ＋Ｃｏ＋Ｃｒ＋Ｃｕ＋Ｖ＋Ｎｉ）合計含有量が０.０２重量％以下、好ましくは０.０１重量％以下であるのが好ましい。
【００１６】
水酸化マグネシウム粒子中の鉄化合物およびマンガン化合物等重金属化合物の含有量が多いほど、樹脂組成物の熱安定性を著しく低下させる原因となり、水溶性アルカリ金属塩がアルカリ金属換算で０.０５重量％より多く含まれると樹脂組成物の耐水絶縁性を著しく低下させる問題がある。しかし、水酸化マグネシウム粒子中の鉄化合物およびマンガン化合物の合計含有量が前記範囲を満足するのみで樹脂の熱安定性が優れ、樹脂の機械的強度が損なわれないというわけではなく、その上に、前記平均２次粒子径およびＢＥＴ法比表面積がそれぞれ前記範囲を満足することが必要である。水酸化マグネシウム粒子の平均２次粒子径が大きくなるほど、樹脂との接触面が減り成形品の熱安定性は良くなるが、機械的強度が低下したり、外観不良という問題が生じてくる。
【００１７】
前記したように、水酸化マグネシウム粒子は、（ｉ）平均２次粒子径、（ii）ＢＥＴ法比表面積、（iii）鉄化合物およびマンガン化合物の合計含有量（またはさらに他の重金属化合物の合計量）が前記範囲であれば、樹脂との相溶性、分散性、熱安定性、成形および加工性、成形品の外観、機械的強度および難燃性等の諸特性を全て満足する成形品が得られる。
また該水酸化マグネシウム粒子は（iv）水溶性アルカリ金属塩の含有量がアルカリ金属換算で０.０５重量％以下のものを使用すれば、耐水絶縁性にも優れた成形品が得られる。
【００１８】
ただしその場合、成形品に高い耐水絶縁性を付与するためには、該水酸化マグネシウム粒子は予め次に示す表面処理剤で表面処理されているか、およびまたは樹脂その他の配合剤を混練する時に表面処理剤が一緒に添加されて混練され、成形品になった最終段階においては水酸化マグネシウム粒子表面が各種表面処理剤によって、ほぼ単分子膜程度以上に被覆された状態となっていることが必要である。
【００１９】
本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子は、耐熱劣化性の難燃剤としてそのまま樹脂に配合して使用することができるが、表面処理剤で処理されたものも使用することができる。かかる表面処理剤としては、例えば高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
【００２０】
表面処理剤として好ましく用いられるものを例示すれば次のとおりである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘン酸などの炭素数１０以上の高級脂肪酸，高級脂肪酸塩；ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩、エステル結合アルキルアリールスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、β−（３,４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−βアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、等のシランカップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルフォスファイト）チタネート、テトラ（２,２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス−（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類、トリフェニルホスファイト、ジフェニル・トリデシルホスファイト、フェニル・ジトリデシルホスファイト、フェニル・イソデシルホスファイト、トリ・ノニルフェニルホスファイト、４,４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）−ジトリデシルホスファイト、トリラウリルチオホスファイト等、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエステル類。
【００２１】
前記した表面処理剤を使用して、水酸化マグネシウム粒子の表面コーティング処理をするには、それ自体公知の湿式または乾式法により実施できる。例えば、湿式法としては、水酸化マグネシウムのスラリーに該表面処理剤を液状またはエマルジョン状で加え、約２００℃以下の温度で機械的に十分混合すればよい。乾式法としては、水酸化マグネシウムの粉末をヘンシェルミキサー等の混合機により、十分攪拌下で表面処理剤を液状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱または非加熱下に十分混合すればよい。表面処理剤の添加量は、適宜選択できるが、該水酸化マグネシウム粒子の重量に基づいて、約１０重量％以下とするのが好ましい。またこの表面処理剤は水酸化マグネシウム粒子と合成樹脂の混練時に添加してもよい。
【００２２】
ただしアルカリ金属塩の表面処理剤を混練時に合成樹脂に添加する場合は、水酸化マグネシウム粒子に対し、アルカリ金属換算で０.０５重量％以下となるように注意して表面処理剤を添加することは必要なことである。そうしないと本発明の必須目的である耐水絶縁性を電線およびケーブルおよび成形品に付与できない。
表面処理をした水酸化マグネシウム粒子は、必要により、例えば水洗、脱水、造粒、乾燥、粉砕、分級などの手段を適宜選択して実施し、最終製品形態とすることができる。特に脱水および水洗は前記水溶性アルカリ金属塩の含有量を低減させるために十分に行うことは好ましいことである。
【００２３】
水酸化マグネシウム粒子は耐酸性に弱点があるため、本発明では水酸化マグネシウム粒子表面をケイ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化合物の群から選ばれた少なくとも１種により耐酸性被覆され、必要に応じて付加的に前記高級脂肪酸類、チタネートカップリング剤、シランカップリング剤、アルミネートカップリング剤、アルコールリン酸エステル類等の群から選ばれた少なくとも１種以上の表面処理剤で表面処理された水酸化マグネシウム粒子を用いることにより、耐酸性の高い成形品を得ることができる。
【００２４】
前記耐酸性被覆剤として、ケイ素化合物としては、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウムのようなケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルトケイ酸カリウムのようなケイ酸カリウム、水ガラス；ホウ素化合物としては、四ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、メタホウ酸カリウム；アルミニウム化合物としてはオルトアルミン酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウムのようなアルミン酸ナトリウム、オルトアルミン酸カリウム、メタアルミン酸カリウムのようなアルミン酸カリウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウムのような鉱酸のアルミニウム塩等が挙げられる。
【００２５】
これらの耐酸性被覆剤は水酸化マグネシウム粒子に対し２重量％以下で被覆される。２重量％以上で被覆しても特に耐酸性が向上するわけでもなく、また湿式により表面処理した後の脱水濾別の作業性が悪化し問題であるので２重量％以下が好ましい。
本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子は、樹脂１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは３０〜４００重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部の割合で配合される。１０重量部より少ない配合は成形品の難燃性が不十分となる恐れがあり、５００重量部を超える配合は成形品の機械的強度が低下する恐れがある。
【００２６】
本発明で使用する水酸化マグネシウム粒子が配合される合成樹脂は、通常、電線およびケーブルの被覆材料として使用される樹脂であればよく、その例としてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の如き、Ｃ₃〜Ｃ₁₂のα−オレフィンとエチレンとの共重合体、これらα−オレフィンとジエンとの共重合体類、エチレン−アクリレート共重合体、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、エチレン／塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビコポリマー樹脂、エチレン−塩ビ−酢ビグラフト重合樹脂、塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩ビプロピレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、メタクリル樹脂、ＴＰＯ（サーモポリオレフィン）、アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂が例示できる。これらのうち、ハロゲンを実質的に含有しない樹脂であることが好ましい。
【００２７】
これらの熱可塑性樹脂のうち好ましい例としては、水酸化マグネシウム粒子による難燃効果、熱劣化防止効果、耐水絶縁効果および機械的強度保持特性の優れたポリオレフィンまたはその共重合体であり、具体的には、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンプロピレン共重合体のようなポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート樹脂）、ＥＥＡ（エチレンエチルアクリレート樹脂）、ＥＭＡ（エチレンアクリル酸メチル共重合樹脂）、ＥＡＡ（エチレンアクリル酸共重合樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、超高分子量ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、およびブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のＣ₃〜Ｃ₁₂のα−オレフィンとエチレンとの共重合体およびＴＰＯである。
【００２８】
さらに、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂およびＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ブチルゴム、イソプレンゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲ、クロロスルホン化ポリエチレン、ＮＩＲ、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムを例示することができる。なお、本発明では、使用する合成樹脂は製造方法によって限定されるものではなく、例えばポリオレフィンの場合、重合触媒としては、メタロセン、チーグラー、チーグラーナッタ、フリーデルクラフト等いかなるものを用いて製造されたものでもよい。
【００２９】
本発明の成形品は、前記（ａ）合成樹脂および（ｂ）水酸化マグネシウム粒子（ｃ）酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤および必要に応じ（ｄ）紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤より基本的に形成されるが、必要に応じさらに難燃助剤（ｅ）を少量配合することができる。この難燃助剤（ｅ）を配合することにより、（ｂ）水酸化マグネシウム粒子の配合割合を少なくすることが出来るし、また難燃効果を増大することが出来る。
【００３０】
難燃助剤（ｅ）としては、赤リン、リン酸エステル、炭素粉末、シリコーン化合物あるいはこれらの混合物であることが好ましい。赤リンとしては、難燃剤用の通常の赤リンの他に、例えば熱硬化性樹脂、ポリオレフィン、カルボン酸重合体、酸化チタンあるいはチタンアルミ縮合物で表面被覆した赤リンが使用しうる。また、炭素粉末としては、カーボンブラック、活性炭あるいは黒鉛が挙げられ、このカーボンブラックとしては、オイルファーネス法、ガスファーネス法、チャンネル法、サーマル法またはアセチレン法のいずれの方法によって調整されたものでもよい。シリコーンとしては、シリコーン樹脂、シリコーングリース、シリコーンオイル、シリコーンゴムが使用しうる。
【００３１】
難燃助剤（ｅ）を配合する場合、その割合は、（ａ）合成樹脂および（ｂ）水酸化マグネシウム粒子の合計重量に対して０.１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部の範囲が適当である。本発明の樹脂組成物は、前記した割合で前記（ａ）合成樹脂および（ｂ）水酸化マグネシウム粒子（ｃ）成分および必要に応じ（ｄ）成分、さらに必要に応じ（ｅ）難燃助剤とを、それ自体公知の手段に従って混合すればよい。
【００３２】
本発明の難燃性樹脂成形品の機械的強度を向上させるためにはポリマーアロイ相溶化剤を配合しても良い。ポリマーアロイ相溶化剤の具体例としては、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン―ブチレン樹脂、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブタジエン樹脂、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ＥＰＲ、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、カルボキシル変性ポリエチレン、エポキシ変性ポリスチレン／ＰＭＭＡ、ポリスチレン−ポリイミド−ブロックコポリマー、ポリスチレン−ポリメクリル酸メチルブロックコポリマー、ポリスチレン−ポリエチレンブロックコポリマー、ポリスチレン−アクリル酸エチルグラフトコポリマー、ポリスチレン−ポリブタジエングラフトコポリマー、ポリプロピレン−エチレン−プロピレン−ジエングラフトコポリマー、ポリプロピレン−ポリアミドグラフトコポリマー、ポリアクリル酸エチル−ポリアミドグラフトコポリマー等が挙げられる。
【００３３】
本発明は、（ｃ）成分として酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤が合成樹脂に配合されるが、この（ｃ）成分の合成樹脂への配合は、本発明の耐熱劣化性の成形品を得るために必要不可欠なことである。換言すると、使用する水酸化マグネシウム粒子がいくら前記（ｂ）の（ｉ）〜（iii）の３つの必須要件を満足していても、（ｃ）成分の酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を合成樹脂に配合しないと、本発明の耐熱劣化性に優れた電線およびケーブルは得られない。（ｃ）成分の酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤の合成樹脂への配合量は、合成樹脂１００重量部に対し、０.０１〜１０重量部好ましくは０.１〜５重量部である。０.０１重量部以下であると成形品に十分な耐熱劣化性を付与できない恐れがあり、１０重量部以上であると成形品の機械的強度を低下させる恐れがありまた経済的でもない。
【００３４】
かかる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、有機フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤などが利用できる。
【００３５】
フェノール系酸化防止剤としては例えばペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、〕２,２’−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール〕
、２,２’−エチリデンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２,２’
−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１,６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２,２’−チオジエチレンビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２,６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノール、２,６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２,６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェノール、２,６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２,６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−２−エチル−６−ｔ−オクチルフェノール、２−イソブチル−４−エチル−５−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、ｄ１−α−トコフェノール、ｔ−ブチルヒドロキノン、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２,２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４,４’−メチレンビス（２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ,Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１,３,５−トリス（２,６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１,３,５−トリス［（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２,６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２,４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３,５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１,３,５−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、Ｎ,Ｎ’−ビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、２,２’−オキザミドビス［エチル−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３,９−ビス〔１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル〕−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン、２,２−ビス〔４−［２−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）］エトキシフェニル〕プロパンおよびステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３,５−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのβ−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられる。
【００３６】
有機フォスファイト系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデシル−４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）−ジホスファイト、４,４’−イソプロピリデンージフェノールアルキルホスファイト（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、４,４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１,１,３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４,４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール］・１,６−ヘキサンジオールホスファイト、ヘキサトリデシルー１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス［４,４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）］ホスファイト、トリス（１,３−ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、９,１０−ジヒドロ−９−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、テトラキス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル・４,４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびフェニルビスフェノール−Ａ−ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００３７】
有機チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ジアルキルチオジプロピオネートおよびアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルを用いることができる。ただしチオエーテル系の酸化防止剤は、ヒンダードアミン系の光安定化剤と併用使用すると該光安定化剤の作用効果を損なう恐れがあるため該光安定化剤と併用使用するような使い方はできれば避けた方が良い。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオネートとしては、炭素数６〜２４のアルキル基を有するジアルキルチオジプロピオネートが好ましく、またアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭素数４〜２４のアルキル基を有するアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルが好ましい。この場合に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げることができる。このようなジアルキルチオジプロピオネートとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピオネートグリセリントリオクチルチオプロピオネート、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピオネートなどを挙げることができる。
【００３８】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス−（１,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）イミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジイル］［（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］、テトラキス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１,２,３,４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス−（Ｎ−メチル−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１,１’−（１,２−エタンジイル）ビス（３,３,５,５−テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト２,２,６,６・テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１,２,３,４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１,２,３,４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル／β,β,β’,β’−テトラメチル−３,９−［２,４,８,１０−テトラオキサスビロ（５,５）ウンデカン］ジエチル〕−１,２,３,４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β,β,β’,β’−テトラメチル−３,９−［２,４,８,１０−テトラオキサスピロ（５,５）ウンデカン］ジエチル〕−１,２,３,４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ,Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２,４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１,３,５−トリアジン縮合物、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジイル］［（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミド］、Ｎ,Ｎ’−ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１,２−ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ−（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミドなどを挙げることができる。
【００３９】
金属不活性化剤としては、例えば、１,２,３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリルトリアゾールアミン塩、トリルトリアゾールカリウム塩、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１,２,４−トリアゾール、トリアジン系誘導体、トリルトリアゾール誘導体、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、酸アミン誘導体、ＭａｒｋＺＳ−８１（アデカ・アーガス化学製）などを挙げることができる。
【００４０】
本発明では耐候性が必要な用途において、さらに（ｄ）成分として紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を合成樹脂１００重量部に対し、０.０１〜１０重量部好ましくは０.１〜５重量部配合した耐候性にも優れた電線およびケーブルを提供することができる。（ｄ）成分の配合量が０.０１重量部以下であると十分な耐候性を付与できない恐れがあり、１０重量部以上配合すると成形品の機械的強度を低下する恐れがあり、また経済的でもない。紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系のものが使用できる。かかる紫外線吸収剤および光安定化剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸エステル系、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３,３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３,３’−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’ジヒドロキシ−４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”,４”,５”,６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２,２’−メチレンビス［４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］などのベンゾトリアゾール系；ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７,７,９,９−テトラメチル−３−オキチル−１,２,３−トリアザスピロ［４,５］ウンデカン−２,４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２,２,６,６,−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）イミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジイル］［（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、２−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ジヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−３,９−（２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６−テトラメチルー４−ピペリジノールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−３,９−（２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、１,２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル−メタクリレート、２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル−メタクリレートなどのヒンダードアミン系；酢酸アニリド誘導体、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−２−エチルオキサリックアシッドビスアニリド、２,４−ジ−ｔ−ブチル−３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３,３−ジフェニルアクリレート、１,３−ビス−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−プロピルアクリレート、１,３−ビス−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、バリウム、リン含有の有機無機複合体、セミカルバゾン系光安定化剤、酸化亜鉛系紫外線安定化剤などを挙げることができ、これらの化合物の中から１種または２種以上用いることができる。
【００４１】
本発明の耐熱劣化性および難燃性を有する樹脂組成物中には、上記成分以外にも本発明の目的を害さない範囲で慣用の他の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、例えば、プロセスオイル、帯電防止剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、補強剤、有機ハロゲン難燃剤、架橋剤、ワックス、抗菌剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、スリップ剤、防汚剤、防腐剤、保温剤、スコーチ防止剤、滑剤、造核剤、脱臭剤、防鼠剤、熱安定剤、硬化剤等を例示出来る。
【００４２】
老化防止剤としては、例えばフェニルーα−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系；ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、４,４’−（α,α’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、４,４’−ジオクチルジフェニルアミンなどのジフェニルアミン系；Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン系；芳香族アミンと脂肪族ケトンの縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物などの上記以外のアミン系；フェニル−α−ナフチルアミンとジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンの混合品、フェニル−β−ナフチルアミンとジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンの混合品、フェニル−β−ナフチルアミンとｐ−イソプロポキシジフェニルアミンとジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンの混合品などのアミン混合品；２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリンの重合物、６−エトキシ−２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリンなどのキノリン系；２,５−ジ−（ｔ−アミル）ヒドロキノン、２,５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテルなどのヒドロキノン誘導体；１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノールなどのモノフェノール系；２,２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、４,４’−メチレン−ビス−（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレン−ビス−（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、メチレン架橋した多価アルキルフェノール、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどのビス、トリス、ポリフェノール系；４,４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４,４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）などのチオビスフェノ−ル類；１,１,３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４,４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）などのヒンダ−ドフェノール系；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（混合モノ−およびジ−ノニルフェニル）ホスファイト、フェニルージイシデシルホスファイトなどの亜リン酸エステル系；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミスチル−３,３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３,３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、チオジプロピオン酸ジラウリル、β−アルキルチオエステルプロピオネート、含硫黄エステル系化合物、１,１’−チオビス（２−ナフトール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールとフェノール縮合物の混合品、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩、４−メルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、モルホリン−Ｎ−オキシジエチレンジチオカルバメートとジベンゾチアジルジスルフィドの反応品、１,３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素、トリブチルチオ尿素、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ₁₂またはＣ₁₄）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、アンチゲンＡＳ（住友化学製）、混合ラウリル・ステアリルチオジプロピオネート、環状アセタール、スミライザーＡＺ（住友化学製）、スミライザーＭＰＳ（住友化学製）、シリカゲル、オゾノック７３３（大内新興化学製）、アンテージＢＯＵＲ（川口化学製）、アンテージＢＯＰ（川口化学製）、ＡＤ−５１（堺化学製）、ＡＤ−４００（堺化学製）、オゾノンＥＸ（精工化学製）、オゾノンＥＸ−３（精工化学製）などを挙げることができ、これらの化合物の中から１種または２種以上用いることができる。
【００４３】
オゾン劣化防止剤としては、例えば置換ｐ−フェニレンジアミン、置換ジヒドロキノリン、ジアリルオサゾン、置換チオウレア、マイクロクリスタリンワックスなどを挙げることができ、これらの化合物の中から１種または２種以上用いることができる。
本発明の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性電線およびケーブルおよび成形品は、その構造や製造方法が特に限定されるものではない。本発明の目的が達成される限り、いかなる構造や製造方法をも採用しうる。
【００４４】
例えば電線およびケーブルは、耐熱劣化性や機械的強度等の性質に優れた前記の難燃性樹脂組成物を、絶縁部分およびまたはシース部分および／または外皮部分として導体（銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、光ファイバー等）に被覆して本発明の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性電線およびケーブルが得られる。被覆時には化学架橋、放射線架橋、シラン架橋などの架橋が行なわれても良いが行われなくても良い。構造としては単心、多心あるいは丸型、平型等いかなるものであっても良い。
【００４５】
本発明の電線およびケーブルに被覆される樹脂組成物は、それからの成形品を試験した場合、下記に示す試験法に基づいて一定以上の特性を有しているので、本発明の電線およびケーブルは熱安定性、耐水絶縁性および耐候性が優れている。
（１）樹脂組成物は、それからの成形品（厚さ２.１ｍｍ）が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブン中、例えば１５０℃での熱安定性試験において、熱分解せず白粉化に耐える日数が１０日以上好ましくは２０日以上である。
（２）樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブン中、例えば１５０℃１０日間の熱安定性試験において引張強度が熱安定性試験前の引張強度の６０％以上好ましくは８０％以上を維持している。
（３）樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２のギアーオーブン中、例えば１５０℃１０日間の熱安定性試験において、伸び率が、熱安定性試験前の伸び率の６０％以上好ましくは８０％以上を維持している。
（４）樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブン中、例えば１５０℃１０日間の熱安定性試験において、アイゾット衝撃強度が熱安定性試験前のアイゾット衝撃強度の６０％以上好ましくは８０％以上を維持している。
（５）樹脂組成物は、それからの成形品が、９５℃４８時間または７０℃１６８時間イオン交換水中に浸漬した後の成形品の体積固有抵抗が１×１０¹⁰Ω・ｃｍ以上好ましくは１×１０¹³Ω・ｃｍ以上である。
（６）樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ａ １４１０ の屋外暴露試験方法により１年間屋外暴露した成形品の引張強度、伸び率、アイゾット衝撃強度のいずれもが屋外暴露する前の６０％以上好ましくは８０％以上を維持している。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。ただし、％はすべて重量％を意味する。
水酸化マグネシウム粒子の粒子性状の測定および樹脂組成物成形品の物性の測定は以下の方法で行なった。
【００４７】
（１）水酸化マグネシウムの平均２次粒子径
ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ粒度分析計ＳＰＡタイプ［ＬＥＥＤＳ ＆ａｍｐ； ＮＯＲＴＨＲＵＰＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ 社製］を用いて測定決定する。試料粉末７００ｍｇを７０ｍｌの水に加えて、超音波（ＮＩＳＳＥＩ 社製、ＭＯＤＥＬ ＵＳ−３００、電流３００μＡ）で３分間分散処理した後、その分散液の２−４ｍｌを採って、２５０ｍｌの脱気水を収容した上記粒度分析計の試料室に加え、分析計を作動させて８分間その懸濁液を循環した後、粒度分布を測定する。合計２回の測定を行ない、それぞれの測定について得られた５０％累積２次粒子径の算術平均値を算出して、試料の平均２次粒子径とする。
【００４８】
（２）水酸化マグネシウム粒子のＢＥＴ法比表面積
液体窒素の吸着法により測定した。
（３）水酸化マグネシウム粒子のＦｅ、Ｍｎの合計含有量およびＦｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒの重金属総合計含有量
ＩＣＰ−ＭＳ法（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ−Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）または原子吸光法により測定した。
（４）水酸化マグネシウム粒子の水溶性アルカリ金属化合物のアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）の合計含有量の測定
水酸化マグネシウム粒子の試料１０ｇを３０℃のイオン交換水１００ｍｌ中で９６時間攪拌し溶出したアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの合計量）を原子吸光法により測定した。
（５）成形品の引張強度、伸び率
ＪＩＳ Ｋ ７１１３ に準じて測定した。
（６）成形品の難燃性
ＵＬ ９４ ＶＥ 法に準じて測定した。
酸素指数は ＪＩＳ Ｋ ７２０１ に準じて測定した。
【００４９】
（７）成形品のアイゾット衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ ７１１０ に準じて行なった
（８）成形品の耐熱劣化性
ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブンを用い１５０℃で下記の熱安定性試験を行ないその試験で成形品の耐熱劣化性を調べた。テストピースは２.１ｍｍまたは３.２ｍｍの厚さのものを使用した。
１. 成形品が熱分解し粉化（主に白粉化）するまでの日数
２. １５０℃熱安定性試験１０日後のアイゾット衝撃強度、引張強度、伸び率
（９）成形品の耐水絶縁性の試験
ポリプロピレンは４辺がハサミで切断された各辺が１０ｃｍの正方形で、厚さ２ｍｍの直方体からなるテストピースを、９５℃のイオン交換水中に４８時間浸漬した後取り出して３０℃のイオン交換水中に１５分間浸漬した。その後テストピースを水中より取り出して紙タオルで表面の水分を拭き取り、２３℃±２℃、５０％ＲＨの状態調節を１５分間行なった。このテストピースを同じ状態調節下で、タケダ理研工業（株）のＴＲ８４０１を用いて体積固有抵抗を測定し、耐水絶縁性のデータを得た。ただしＥＶＡのテストピースは７０℃のイオン交換水に１６８時間浸漬した。その他はポリプロピレンと同じ条件で測定した。
【００５０】
（１０）実施例で使用した酸化防止剤、金属不活性化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤の化合物名は以下の通り。
（ｉ）イルガノックス １０１０；ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
（ii）イルガノックス １０７６；オクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（iii）イルガノックス １０９８；Ｎ,Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンアマイド）
（iv）ＤＬＴＰ；ジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネート
（ｖ）イルガノックス ＭＤ １０２４；Ｎ,Ｎ’−ビス〔３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン
（vi）チヌービン ３２０；２−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
（vii）チヌービン ６２２ ＬＤ；コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン重縮合物
実施例１、２および比較例１〜３（樹脂組成物の熱安定性および物性の評価）表１に示した各種水酸化マグネシウム粒子を使用し、下記配合組成でテストピースを作成した。
【００５１】
１５０ 重量部 水酸化マグネシウム粒子
１００ 重量部 ポリプロピレン（ＭＦＩ ２.６ｇ／１０分の耐衝撃グレード）
０.２５ 重量部 酸化防止剤（チバスペシャルケミカルズ社製 イルガノックス１０１０）
０.２５ 重量部 酸化防止剤（吉富製薬製 ＤＬＴＰ）
（ｉ）テストピース作成法
ステアリン酸が水酸化マグネシウム粒子に対し２.６重量％吸着するように表面処理された各試料の水酸化マグネシウム粒子を、乾燥および粉砕後、樹脂（ポリプロピレン）および酸化防止剤とともに二軸押出機で２３０℃で混練し混和物を得、その混和物を再び１２０℃×２ｈｒｓ乾燥を行ない、射出成型機で２３０℃で成形した。
二軸押出機：プラスチック光学研究所製 ＢＴ−３０−Ｓ２−３０−Ｌ
射出成型機：日精樹脂工業（株）製 ＦＳ １２０Ｓ １８Ａ ＳＥ
射出成型によって得られた各テストピースを、それぞれ下記のとおりとする。
テストピースＡ−Ｉ・・・試料Ａ−Ｉの水酸化マグネシウム粒子配合品
テストピースＡ−II・・・試料Ａ−IIの水酸化マグネシウム粒子配合品
テストピースＢ−Ｉ・・・試料Ｂ−Ｉの水酸化マグネシウム粒子配合品
テストピースＢ−II・・・試料Ｂ−IIの水酸化マグネシウム粒子配合品
テストピースＢ−III・・・試料Ｂ−IIIの水酸化マグネシウム粒子配合品
成形品の熱安定性、物性評価を表２に示す。
【００５２】
【表１】

【００５３】
【表２】

【００５４】
なお、実施例１、２および比較例１〜３のテストピースの水に浸漬する前（２３℃±２℃、５０±５％ＲＨで９６ｈｒｓ状態調節）の体積固有抵抗はいずれも１×１０¹⁶Ω・ｃｍ以上であった。
【００５５】
実施例１、２および比較例１〜３で使用した水酸化マグネシウム粒子の性状、および実施例１、２および比較例１〜３の該水酸化マグネシウムを配合した樹脂成形品の評価結果から下記のことが立証できた。
（ａ） 比較例２、３より、Ｆｅ、Ｍｎ等の重金属化合物の含有量の多い水酸化マグネシウム粒子充填樹脂成形品の耐熱劣化性は低い。
（ｂ） 比較例１より、水溶性アルカリ金属塩含有量の多い水酸化マグネシウム粒子充填樹脂成形品の耐水絶縁性は低い。
（ｃ） 実施例１および２より、耐熱劣化性および耐水絶縁性の両方の性質に優れた樹脂成形品を得るためには、水酸化マグネシウム粒子中にＦｅ、Ｍｎ等の重金属化合物の含有量が少なく、かつ水溶性アルカリ金属塩の含有量が少ないことの両方の条件が必要である。
【００５６】
比較例４
実施例１において水酸化マグネシウムを配合しなかったこと以外は実施例１と同じ方法によりテストピースを作成し、１５０℃での耐熱劣化性（粉化）の試験を行なった。試験の結果テストピースは加熱を始めてから約１００日後に黄粉化した。難燃性（ＶＬ９４ＶＥ １／８インチ）は規格外であった。
【００５７】
比較例５
実施例１において酸化防止剤を何も添加しないことに変更した以外は実施例１と同じ方法によりテストピースを作成し１５０℃での耐熱劣化性（白粉化）の試験を行なった。試験の結果テストピースは加熱を始めてから３日後に白粉化した。
【００５８】
実施例３、比較例６、７
実施例１における水酸化マグネシウム粒子の配合量（１５０重量部）を２２０重量部に変更し、新たに金属不活性化剤としてチバスペシャルケミカルズ社製のイルガノックス ＭＤ １０２４ をそれぞれ０.１重量部ずつ添加し、また水酸化マグネシウム粒子は実施例３ではＡ−III、比較例６はＢ−IV、比較例７はＢ−Ｖに変更した以外は実施例１と同様のテストを行なった。テストの結果を表３に示す。ただしＡ−III、Ｂ−IV、Ｂ−Ｖの粒子には４.５ｗｔ％のステアリン酸が吸着しているステアリン酸ソーダ処理品である。
なお、表３における重金属総含有量は、Ｆｅ＋Ｍｎ＋Ｃｕ＋Ｖ＋Ｃｏ＋Ｎｉ＋Ｃｒである。
【００５９】
実施例３においては、前記本願記載の（ｉ）〜（iv）の要件を全て満足する水酸化マグネシウム粒子が使用されたため、成形品は難燃性、耐熱劣化性、機械的強度、耐水絶縁性はいずれも高いレベルであり何の問題もなかった。
一方比較例６では、平均２次粒子径、Ｆｅ、Ｍｎ等の重金属含有量、水溶性アルカリ金属塩の合計含有量は本願記載の要件を満足するが、ＢＥＴ法比表面積が本願記載の要件を満足しない水酸化マグネシウム粒子が使用された。その結果比較例６の樹脂成形品の物性は、実施例３に比べると、機械的強度、耐熱劣化性、耐水絶縁性がはるかに低いレベルまたはかなり低いレベルであった。
【００６０】
比較例７では、ＢＥＴ法比表面積、Ｆｅ、Ｍｎ等の重金属含有量、水溶性アルカリ金属塩の合計含有量は本願記載の要件を満足するが、平均２次粒子径が本願記載の要件を満足しない水酸化マグネシウム粒子が使用された。その結果、比較例７の樹脂成形品の物性は、実施例３に比べると機械的強度（耐熱劣化性試験前および後）がはるかに劣っていたし、耐水絶縁性はかなり劣っていた
【００６１】
【表３】

【００６２】
実施例４、５
実施例１における水酸化マグネシウム粒子を実施例４では下記Ａ−IV粒子に、実施例５では下記Ａ−Ｖ粒子に変更した以外は実施例１と同様のテストをした。
Ａ−IV粒子は
ステアリルリン酸エステルジエタノールアミン塩
【００６３】
【化１】

【００６４】
のジエステル５０％と
【００６５】
【化２】

【００６６】
のモノエステル５０％の混合品を用い表面処理前のＡ−Ｉ粒子に対し３ｗｔ％で表面処理したものである。
Ａ−Ｖ粒子は、水とトリエタノールアミン混合溶媒中で、表面処理前のＡ−Ｉ粒子が該粒子に対し３ｗｔ％のイソプロピルトリイソステアロイルチタネートにより表面処理されたものである。
上記のように表面処理されたＡ−IV粒子およびＡ−Ｖ粒子の粒子性状はＡ−Ｉ粒子における吸着物質が変わった程度でその他はＡ−Ｉ粒子の粒子性状とほぼ同等であった。Ａ−IV粒子充填樹脂形成品の実施例４、Ａ−Ｖ粒子充填樹脂成形品の物性は、実施例４で耐水絶縁性としての体積固有抵抗が、実施例１の４×１０¹⁵Ω・ｃｍから６×１０¹⁵Ω・ｃｍに向上している他はほぼ実施例１の物性と同等であった。
【００６７】
実施例６、比較例８
下記の樹脂組成物を調整した。
１００重量部 エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量３０ｗｔ％）
１５０ 〃 水酸化マグネシウム粒子Ａ−ＩまたはＢ−III
１ 〃 シランカップリング剤 （日本ユニカ製 ＮＵＣ Ａ−１７２）
１ 〃 ＤＣＰ（ディ・クルミル・パーオキサイド）
１ 〃 酸化防止剤（チバスペシャルケミカルズ社製イルガノックス１０７６）
この組成物を単混練押出機で１２０℃で混練し、それを圧縮成形機で１２０℃で５分予備成形後、２２０℃で１０分架橋し２.１ｍｍおよび３ｍｍの板を得た。この板よりテストピースを作成し物性を測定した。結果を表４に示す。
【００６８】
【表４】

【００６９】
実施例７
下記（１）〜（３）の樹脂組成物を調整し、実施例１と同様にテストピースを作成し、それぞれの難燃性を評価した。ただし、ナイロン６の場合、混練および射出成形は２５０℃で行なった。その結果、いずれのテストピースもＵＬ９４−ＶＥ １／１６インチの難燃性はＶ−０であった。

【００７０】
実施例８
下記組成物を調整し、オーブンロールで７０℃で素練りを行ない、それを１日後に２１０℃で１０分間加硫を行ない、厚さ１／８インチの板を得た。得られた板によりＵＬ９４−ＶＥ試験用の厚さ１／８インチのテストピースを作成した。このテストピースについて、ＵＬ９４ＶＥの試験を行なった。試験の結果、難燃性は Ｖ−１であった。

【００７１】
実施例９
下記組成物を調整し、約３０℃でニーダーで混練し、混練されたものを２００℃で５分間硬化させ、厚さ１／８インチの板を得た。得られた板によりＵＬ９４−ＶＥ試験用の厚さ１／８インチのテストピースを作成した。このテストピースについて、ＵＬ９４ＶＥの試験を行なった。試験の結果、難燃性は Ｖ−０であった。
Ａ−VI粒子は平均２次粒子径８μｍ、ＢＥＴ比表面積２ｍ²／ｇ、重金属総含有量０.００１重量％、水溶性アルカリ金属塩のアルカリ金属換算総含有量０.００３重量％、ガンマグリシロキシプロピルトリメトキシシラン１重量％で表面処理されたものである。
組成
１００重量部 エポキシ樹脂（比重１.１７）
１００重量部 水酸化マグネシウム粒子（Ａ−VI）
５重量部 赤リン（燐化学製 ノーバエクセル１４０）
１重量部 カーボンブラック（オイルファーネス法 ＦＥＦ）
１０重量部 硬化剤（チバスペシャルケミカルズ社製 ＨＹ９５１）
１重量部 ステアリン酸
０.２重量部 酸化防止剤（チバスペシャルケミカルズ社製イルガノックス１０１０）
【００７２】
実施例１０
心材が銅線または光ファイバーであるそれぞれに、実施例６の樹脂組成物を３ｍｍの厚さで被覆し、ＪＩＳ Ｃ ３００５ の難燃試験用の電線のテストピースを２種類作成した。このテストピースにつき、ＪＩＳ Ｃ ３００５ の難燃試験を行なった。試験の結果はいずれも自消性（１０秒以内で消炎）であった。
【００７３】
実施例１１
実施例３の樹脂組成物より縦１１ｃｍ横１９.５ｃｍ厚さ２ｍｍのプレートを射出成形機により２３０℃で成形した。この成形品に対し、ＵＬ ９４ 垂直試験と同じ条件の炎をあらゆる角度から１０秒間ずつ２度接炎したが、成形品はいずれも５秒以内に消炎した。
【００７４】
実施例１２
実施例１の樹脂組成物において、ＤＬＴＰを添加しないで、酸化防止剤のイルガノックス１０１０を０.２５重量部から０.５重量部に増量し、新たにチバスペシャルケミカルズ社製の紫外線吸収剤チヌービン ３２０ を０.２５重量部、同社の光安定化剤チヌービン ６２２ＬＤを０.２５重量部添加した樹脂組成物を２３０℃で混練し、得られた混和物を２３０℃で射出成形し、ＪＩＳ Ｋ ７１１３ の引張試験片とＪＩＳ Ｋ ７２０１ のアイゾット衝撃試験片を得た。これらの試験片を１９９９年１月１０日より１年間ＪＩＳ Ａ １４１０ の方法により屋外暴露した。１年間、暴露されたこの試験片につき ＪＩＳ Ｋ ７１１３ とＪＩＳ Ｋ ７２０１ の試験を行ない、また成形品の表面を目視で観察した。試験の結果を表５に示す。
【００７５】
比較例９
実施例１２の組成物において、紫外線吸収剤と光安定化剤を添加しなかったこと以外は、実施例１２と同じ樹脂組成物を実施例１２と同じ方法により、混練、成形し、屋外暴露試験を行なった。試験の結果を表５に示す。
なお、この比較例９は実施例１２に対する比較例である。
【００７６】
【表５】

【００７７】
ただし、表５において（ ）の中の数値および文字は屋外暴露試験後、そうでないものは屋外暴露試験前のテストピースによる試験結果である。
実施例１２では、１年間屋外に暴露された成形品でも十分に実用性のある引張強度、伸び率、アイゾット衝撃強度、成形品表面外観を維持していた。
一方比較例９は、屋外暴露する前は実用性のある引張強度、伸び率、アイゾット衝撃強度、表面外観を有していたが、屋外暴露後はそれらの特徴が全く実用性のないレベルにまで低下していた。比較例９の表面外観は、屋外暴露試験を始めて、４ヶ月頃からヒビわれが起こり始め、１年後には全表面が白粉化していた。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、
（ａ）合成樹脂１００重量部に対し、
（ｂ）（ｉ）平均２次粒子径が１０μｍ以下であり、
（ii）ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ²／ｇ以下であり、
（iii）Ｆｅ化合物およびＭｎ化合物の含有量の合計量が金属に換算して０.０２重量％以下であり、（iv）水溶性のアルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換算して０.０５重量％以下であることを特徴とする水酸化マグネシウム粒子を１０〜５００重量部
（ｃ）酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を０.０１〜１０重量部配合した樹脂組成物から形成された耐熱劣化性および耐水絶縁性に優れた電線およびケーブルおよび前記樹脂組成物より形成される成形品が提供できる。
さらに本発明によれば、該組成物に必要に応じさらに（ｄ）紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を０.０１〜１０重量部配合することにより、さらに耐候性にも優れた電線およびケーブルおよび成形品が提供できる。

Claims (26)

1. （ａ）合成樹脂１００重量部に対し（ｂ）水酸化マグネシウム粒子１０〜５００重量部（ｃ）酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を０.０１〜１０重量部を配合した樹脂組成物であって、該水酸化マグネシウム粒子は下記（ｉ）〜（iv）の要件
   （ｉ）レーザー回折散乱法で測定された平均２次粒子径が１０μｍ以下
   （ii）ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ²／ｇ以下
   （iii）Ｆｅ化合物およびＭｎ化合物の含有量の合計量が金属に換算して０.０２重量％以下
   （iv）水溶性アルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換算して０.０５重量％以下
   を満足する樹脂組成物により被覆された耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
2. 該樹脂組成物は、合成樹脂１００重量部に対し、該水酸化マグネシウム粒子３０〜４００重量部を配合した組成物である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
3. 該水酸化マグネシウム粒子は、鉄化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、クロム化合物、銅化合物、バナジウム化合物、およびニッケル化合物の合計含有量が、金属に換算して０.０２重量％以下である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
4. 該水酸化マグネシウム粒子は、鉄化合物およびマンガン化合物の含有量が合計で金属に換算して０.０１重量％以下である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
5. 水酸化マグネシウム粒子は、レーザー回折散乱法で測定された平均２次粒子径が５μｍ以下である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
6. 水酸化マグネシウム粒子は、レーザー回折散乱法で測定された平均２次粒子径が０.５〜２μｍである請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
7. 該水酸化マグネシウム粒子は、ＢＥＴ法による比表面積が１〜１１ｍ²／ｇである請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
8. 該水酸化マグネシウム粒子は、ＢＥＴ法による比表面積が３〜８ｍ²／ｇである、請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
9. 該水酸化マグネシウム粒子は、水溶性のアルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換算して、０.０３重量％以下である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
10. 水酸化マグネシウム粒子は、水溶性のアルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換算して０.００３重量％以下である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
11. 該水酸化マグネシウム粒子が、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤および多価アルコールの脂肪酸エステル類よりなる群から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤により、表面処理されている請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
12. 該合成樹脂がポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
13. 該樹脂組成物は、合成樹脂１００重量部に対し、酸化防止剤を０.１〜５重量部配合した請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
14. 該酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、有機フォスファイト系酸化防止剤、有機チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の群から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
15. 該樹脂組成物は、それからの成形品（厚さ２.１ｍｍ）が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブン中、１５０℃での熱安定性試験において、熱分解せず白粉化に耐える日数が１０日以上である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
16. 該樹脂組成物は、それからの成形品（厚さ２.１ｍｍ）が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブンで中、１５０℃での熱安定性試験において、熱分解せず白粉化に耐える日数が２０日以上である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
17. 該樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブン中、１５０℃１０日間の熱安定性試験において引張強度が熱安定性試験前の引張強度の６０％以上を維持している請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
18. 該樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２のギアーオーブン中、１５０℃１０日間の熱安定性試験において、伸び率が、熱安定性試験前の伸び率の６０％以上を維持している請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
19. 該樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ｋ ７２１２ のギアーオーブン中、１５０℃１０日間の熱安定性試験において、アイゾット衝撃強度が熱安定性試験前のアイゾット衝撃強度の６０％以上を維持している請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
20. 該樹脂組成物は、それからの成形品が、９５℃４８時間または７０℃１６８時間イオン交換水中に浸漬した後の成形品の体積固有抵抗が１×１０¹⁰Ω・ｃｍ以上である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
21. 該樹脂組成物は、それからの成形品が、９５℃４８時間または７０℃１６８時間イオン交換水中に浸漬した後の成形品の体積固有抵抗が１×１０¹³Ω・ｃｍ以上である請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
22. 合成樹脂１００重量部に対し、さらに（ｄ）紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を０.０１〜１０重量部配合した請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
23. 合成樹脂１００重量部に対し、さらに（ｄ）紫外線吸収剤およびまたは光安定化剤を０.１〜５重量部配合した請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
24. 紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系の群から選ばれた少なくとも１種であり、光安定化剤がヒンダードアミン系のものである請求項１８記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
25. 該樹脂組成物は、それからの成形品が、ＪＩＳ Ａ １４１０ の屋外暴露試験方法により１年間屋外暴露した場合、引張強度、伸び率およびアイゾット衝撃強度のいずれもが屋外暴露する前の６０％以上を維持している請求項１記載の耐熱劣化性耐水絶縁性難燃性絶縁電線およびケーブル。
26. （ａ）合成樹脂１００重量部に対し（ｂ）水酸化マグネシウム粒子１０〜５００重量部（ｃ）酸化防止剤およびまたは金属不活性化剤を０.０１〜１０重量部を配合した樹脂組成物であって、該水酸化マグネシウム粒子は下記（ｉ）〜（iv）の要件
    （ｉ）レーザー回折散乱法で測定された平均２次粒子径が１０μｍ以下
    （ii）ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ²／ｇ以下
    （iii）Ｆｅ化合物およびＭｎ化合物の含有量の合計量が金属に換算して０.０２重量％以下
    （iv）水溶性アルカリ金属化合物の含有量の合計がアルカリ金属に換算して０.０５重量％以下
    を満足する樹脂組成物により形成された耐熱劣化性耐水絶縁難燃性成形品。