CN102391135A - 一种2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法 - Google Patents

一种2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，以三氯化铁、钯/碳催化剂、水合肼复合催化剂催化还原2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷成2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷产物。配料比为：100重量份2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、55～60重量份70重量％水合肼、水合肼重量份的0.01％～0.03％的钯/碳催化剂。将2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷溶解于乙醇溶剂中，接着加入三氯化铁、钯/碳催化剂、水合肼复合催化剂，于68～70℃，反应8～10小时，过滤，滤液用乙醇稀释，冷却到-10℃～10℃，过滤、干燥得2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷产物，得率97～98％，熔点130～131℃，纯度99％(HPLC)。

Description

一种2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法
一、技术领域
本发明涉及双酚A二醚胺的制备方法，更确切地说涉及2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法。 
二、背景技术
2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷可以用作耐高温环氧树脂的固化剂、合成聚酰亚胺和聚酰亚胺聚合物的重要原料，例如用它制备聚砜酰亚胺聚合物、用于耐高温胶粘剂。随着用途的扩大，产量不断扩大，对于它的制备工艺，引起了很多科技人员的重视。 
由2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷通过加氢还原成2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的还原催化剂就有好几种，例如以FeCl3·水合肼催化还原，高压直接加氢还原、钯/碳催化剂催化加氢还原，甚至于有冠醚还原等。一般说来三氯化铁·水合肼催化剂催化还原2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷成2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的过程中可以常压反应，反应温度偏高，产品得率偏低。用钯/碳催化剂加氢还原得到的产品其纯度、得率都高，但需要2～3MPa压力下进行加氢还原，高压直接加氢还原对设备要求高，相对之下，安全性差。至于冠醚那是理论研究用，实用性较差。综合各种因素，目前生产上采用水合肼还原和钯/碳催化剂催化加氢较多。 
本发明者们通过对现行各种催化剂的分析，经过试验，提出一种改进的催化剂，这种催化剂针对水合肼的缺点而提出，其反应温度降低8～10℃，得率可提高5～10％，还原反应缓和，容易控制，而且钯/碳催化剂用量极少，降低了生产成本。 
三、发明内容
本发明者根据科研生产的多年实验提出2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷加氢还原的技术方案，这个完整的技术方案是以FeCl3-Pd/C-H2N-NH2·H2O三元复合催化剂代替H2N-NH2·H2O还原催化剂，在较低的反应温度下，把2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷还原成2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷。具体的技术方案是：向盛有350ml乙醇的反应器内加入100重量份2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、55～60重量份水合肼，1～10重量份三氯化铁，水合肼重量的0.01％～0.03％的钯/碳催化剂，钯/碳催化剂中钯的质量百分数为5％，于68～70℃反应8～10小时，趁热过滤，除去催化剂，把滤液用乙醇稀释成15重量％的2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷乙醇溶液，缓慢冷却至-10～10℃，过滤析出结晶物，结晶物经干燥得2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷产物，得率97～98％，熔点130～131℃。 
按照本发明实施制备的2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷呈白色针状或片状结晶，不仅得率为97～98％，熔点为130～131℃，而且纯度也高达99％(HPLC)。本发明的制造过程反应缓和，反应温度比FeCl3和H2N-NH2·H2O催化还原反应低8～10℃，产品得率也相应提高。 
四、具体实施方式
为了更好地实施本发明特兴例说明之，但实施例不是对本发明的限制。 
实施例1 
向盛有350ml乙醇的反应器内加入100克2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、58克70重量％水合肼、5克三氯化铁、0.01克钯/碳催化剂，钯/碳催化剂中钯的质量百分数为5％，于68～70℃反应9小时，冷却到60℃，趁热过滤，除去催化剂，向滤液中加入150ml乙醇，冷却至4℃，过滤干燥得84克2，2-二 [4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷产物，得率98％，熔点130～131℃，纯度99％(HPLC)。 
实施例2 
除加入55克70重量％水合肼、0.02克钯/碳催化剂，钯/碳催化剂中钯的质量百分数为5％，反应10小时，冷却到-10℃，获得83克2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷外(得率97％)，其它配方和操作步骤及产物性能指标均同实施例1。 
实施例3 
除加入60克70重量％水合肼，0.006克钯/碳催化剂，钯/碳催化剂中钯的质量百分数为5％，反应8小时，冷却到10℃，得到84克2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷产物，得率98％，其它配方和操作步骤及产物性能指标均同实施例1。 

Claims (1)

1.一种2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于：以2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷为原料，用三氯化铁，钯/碳催化剂和水合肼复合催化剂为还原催化剂；以2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的用量100重量份为基础，则水合肼用量为55～60重量份，三氯化铁用量为1～10重量份，钯/碳催化剂的用量为水合肼重量的0.01％～0.03％，钯/碳催化剂中钯的质量百分数为5％；制备过程是：将2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷搅拌溶解于乙醇溶剂中，使之成为30重量％的2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷乙醇溶液，接着加入三氯化铁，钯/碳催化剂和水合肼复合催化剂，以100重量份2，2-二[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷为基础，三氯化铁为1～10重量份，水合肼为55～60重量份，钯/碳催化剂用量为水合肼重量的0.01％～0.03％，于68～70℃反应8～10小时，趁热过滤，除去催化剂，把滤液用乙醇稀释成15重量％的2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷乙醇溶液，缓慢冷却至于-10～10℃，过滤析出结晶物，结晶物经干燥得2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷产物，得率97～98％，熔点130～131℃。
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