CN1472193A

CN1472193A - 2,2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法

Info

Publication number: CN1472193A
Application number: CNA031320104A
Authority: CN
Inventors: 陈文清; 虞鑫海
Original assignee: Tansuo Science & Technology Co Ltd Nantong City
Current assignee: Tansuo Science & Technology Co Ltd Nantong City
Priority date: 2003-07-11
Filing date: 2003-07-11
Publication date: 2004-02-04

Abstract

本发明公开了一种2，2－双－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征是：4，4’－二羟基二苯基丙烷(BPA)、1－氯－4－硝基苯(CNB)和成盐剂在极性非质子传递溶剂和脱水剂混合物中于110－150℃回流反应制备2，2－双－[4－(4－硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP)，基于BNPP，以乙醇为溶剂，在六水氯化铁、活性炭和水合肼的共同作用下还原得到2，2－双－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)，反应配料摩尔比：4，4’－二羟基二苯基丙烷∶成盐剂＝1∶1.6～2.4，4，4’－二羟基二苯基丙烷∶1－氯－4－硝基苯＝1∶2.0～2.6。得率为96％，熔点127.5～129.0℃。其有益效果为：操作步骤简单，工作环境得到改善，成本较低，不需氮气保护，也不需冠醚类相转移催化剂；产品质量和得率较高。

Description

2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法

所属技术领域：

本发明涉及双-[(氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，更确切地说是涉及2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法。

背景技术：

2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)是制备聚醚酰亚胺、聚芳酰胺、高韧性双马来酰亚胺不可多得的重要原料，也是环氧树脂的良好固化剂。双马来酰亚胺树脂的增韧扩链剂。而2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)是由2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP)在还原剂的作用下制得的。因此，对BNPP的制备方法非常重要，受到了各研究开发者的关注。现有技术《绝缘材料》，(4)3-7(2002)公开了一种利用冠醚作用转移催化剂，在氮气保护下由1-氯-4硝基苯和4，4’-二羟基二苯基丙烷在无水碳酸钾作为成盐剂的作用下制取BNPP的方法。该现有技术用冠醚作为相转移催化剂，无论从环境保护方面，还是在产品成本控制方面都遇到了难题，无疑给工业化生产带来很大困难；冠醚本身具有很大的毒性，对操作人员的身体会造成很大的伤害，而且还会污染环境；另外，冠醚的价格昂贵，又很难进行回收再利用，无疑增加了产品的成本。另外，该现有技术在整个反应系统中需氮气保护，从经济角度看又增加了一笔费用。

发明内容：

本发明的目的就在于提供一个能工业化生产、经济合理、工作环境较好的2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP)和2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)制备方法。

本发明的技术解决方案是：一种2，2-双-4-(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征是：4，4’-二羟基二苯基丙烷、1-氯-4硝基苯在极性非质子传递溶剂和脱水剂混合物中与成盐剂于110-150℃回流反应制备2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷，随后在水合肼、六水氯化铁、活性炭的作用下还原得到2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷，配料摩尔比为4，4’-二羟基二苯基丙烷(BPA)∶成盐剂＝1∶1.6～2.4，4，4’-二羟基二苯基丙烷∶1-氯-4硝基苯＝1∶2.0～2.6。

本发明中所使用的极性非质子传递溶剂可从N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰胺、N，N-二甲基对甲基苯胺中任选一种或多种并用，其中N，N-二甲基甲酰胺较好。

本发明中所使用的成盐剂为无水碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、无水碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾，它们既可单独使用，也可使用它们的混合物。

脱水剂可从邻二氯苯、二甲苯、甲苯、苯中任选一种或多种，其中甲苯较好。

本发明的有益效果为：1)本发明的制备方法是生产2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷和2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的工业方法；2)本发明操作步骤简单，工作环境得到改善，成本较低，不需氮气保护，也不需冠醚类相转移催化剂；3)产品质量和得率较高，2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的熔点为127.5～129.0℃，总收率为94％。

具体实施方式：

为了更好地实施本发明的制备方法，特以如下实施例说明。

实施例1：

将22.8克(0.1摩尔)4，4’-二羟基二苯基丙烷、22.1克(0.16摩尔)无水碳酸钾和31.5克(0.2摩尔)1-氯-4-硝基苯盛入装有温度计、搅拌器、油水分离器、回流冷凝管的500毫升三口烧瓶中，加入250毫升N，N-二甲基甲酰胺和60毫升甲苯，于110-150℃回流反应6小时后，冷却至100℃，趁热过滤得母液，减压浓缩，加水搅拌沉淀，过滤，用甲苯重结晶获得2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷45.6克(得率97.0％)。

本发明以甲基甲酰胺为溶剂，以甲苯为脱水剂，以无水碳酸钾为成盐剂，制得产品得率为98％的2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷；进一步在水合肼、六水氯化铁、活性炭的作用下还原得到产品得率为96％、熔点为127.5℃～129.0℃的2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷。

本发明的化学反应方程式如下：

实施例2：

除加入无水碳酸钾33.1克(0.24摩尔)、1-氯-4-硝基苯41.0克(0.26摩尔)外，其它工艺步骤、物料量及反应参数均同实施例1。结果获得2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷44.9克(得率95.5％)。

实施例3：

除加入无水碳酸钾30.4克(0.22摩尔)、1-氯-4-硝基苯36.2克(0.23摩尔)外，其它工艺步骤、物料量及反应参数均同实施例1。结果获得2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷46.1克(得率98.0％)。

实施例4：

在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗的三口烧瓶中，装入47.0克2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、22.5克活性炭、2.8克六水氯化铁、250毫升乙醇，搅拌，加热升温回流15分钟后冷却

至40℃，滴加水合肼，结束后，回流反应5小时，浓缩母液，冷却，析出39.4克白色结晶产物2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(得率96.0％)。采用常规的盐酸-氢氧化钠体系进行酸碱法精制纯化，获得2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷精品，熔点为127.5～129.0℃。

Claims

1.一种2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征是：4，4’-二羟基二苯基丙烷(BPA)、1-氯-4-硝基苯(CNB)和成盐剂在极性非质子传递溶剂和脱水剂混合物中于110-150℃回流反应制备2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP)，基于BNPP，以乙醇为溶剂，在六水氯化铁、活性炭和水合肼的共同作用下还原得到2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)，反应配料摩尔比：4，4’-二羟基二苯基丙烷∶成盐剂＝1∶1.6～2.4，4，4’-二羟基二苯基丙烷∶1-氯-4-硝基苯＝1∶2.0～2.6。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的极性非质子传递溶剂是从N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰胺、N，N-二甲基对甲基苯胺中任选一种或混合使用。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是：所述的极性非质子传递溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的成盐剂是从无水碳酸钠、氢氧化钠、无水碳酸钾、氢氧化钾、碳酸氢钾中任选一种或混合使用。

5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征是：所述的成盐剂是无水碳酸钾。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的脱水剂是从邻二氯苯、二甲苯、甲苯、苯中任选一种或混合使用。

7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征是：所述的脱水剂是甲苯。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷是用酸碱中和方法精制纯化。