CN102307936A - 热收缩性薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含至少1层阻气层(A)的热收缩性薄膜。阻气层(A)由聚酰胺树脂的拉伸薄膜形成，所述聚酰胺树脂由二胺成分和二羧酸成分获得，所述二胺成分包含70摩尔％以上的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98摩尔％的碳原子数4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20摩尔％的间苯二甲酸。前述聚酰胺树脂具有适度的晶化速度，因而可获得一种在低温拉伸也不会产生白化、且兼具高热收缩率和高透明性的热收缩性薄膜。

Description

热收缩性薄膜
技术领域
本发明涉及一种热收缩性薄膜。具体涉及一种阻气性、透明性优异的包装用热收缩性薄膜，其适用于火腿、香肠等加工肉食制品、水产加工品等的收缩包装。
背景技术
在肉块、火腿、香肠等加工肉食制品、水产加工品的包装以及输送中，需要防止食品的劣化、变色、褐变，因此广泛利用阻气性薄膜。另外，对于这些食品的包装而言，要求通过加热使包装材料收缩以贴紧到内容物从而具有张力感的外观，因此广泛利用热收缩性薄膜。作为具有阻气性的热收缩性薄膜，已知有将聚偏二氯乙烯(以下有时会简称为PVDC)层叠得到的薄膜，但是由于包含氯的PVDC在焚烧时导致产生二噁英，因此迫切期望脱氯的包装材料。
作为不含氯的阻气性树脂，已知有：尼龙6、聚己二酰间苯二甲胺(以下，有时会简称为N-MXD6)这样的聚酰胺树脂，乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时会简称为EVOH)。其中N-MXD6的氧气阻隔性、特别是在高湿度环境下或在煮沸、甑馏(retort)处理这样的加热灭菌处理后的氧气阻隔性优异，并且具有高的机械性能，因而其适宜作为食品包装用材料；已经公开有一种层叠于聚烯烃这样的基膜的方法(例如专利文献1)、一种与尼龙6这样的其它聚合物混合而利用的方法(例如专利文献2)。
专利文献1：日本特开平5-57855号公报
专利文献2：日本特开平5-261874号公报
发明内容
与聚丙烯薄膜、聚苯乙烯薄膜等相比，N-MXD6的拉伸薄膜的收缩率不充分。另一方面，为了获得高的收缩率需要降低拉伸温度，但是由于冷拉伸会导致拉伸薄膜的透明性受损，因此难以获得兼顾了透明性和高的收缩率的N-MXD6的拉伸薄膜。
本发明的目的在于为解决上述课题而提供一种同时具有高阻气性、高收缩率以及高透明性的热收缩性薄膜。
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过设为特定的单体组成比而使晶化速度为特定范围的聚酰胺树脂的拉伸薄膜(聚酰胺拉伸薄膜)，即使为了获得高热收缩率而在较低的温度下进行拉伸，其透明性也优异，并且阻气性也优异，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种热收缩性薄膜，其包含至少1层阻气层(A)，所述阻气层(A)由聚酰胺树脂的拉伸薄膜形成，所述聚酰胺树脂由二胺成分和二羧酸成分获得，所述二胺成分包含70mol％以上的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。
本发明进一步涉及对前述热收缩性薄膜进行热处理而获得的热收缩薄膜。
本发明还涉及一种热收缩性薄膜的制造方法，其包含对聚酰胺树脂的薄膜进行单轴或双轴拉伸的工序，所述聚酰胺树脂由二胺成分和二羧酸成分获得，所述二胺成分包含70mol％以上的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。
本发明可提供一种包含聚酰胺树脂层(聚酰胺拉伸薄膜)的热收缩性薄膜，所述热收缩性薄膜具有实用上充分的热收缩率，并且具有优异的透明性、氧气阻隔性。而且，即使进行煮沸处理或者甑馏处理，其阻气性的降低也少，阻气性的恢复也快，因此优选作为食品、医疗、化妆品、工业品等的包装材料。
具体实施方式
本发明中使用的聚酰胺树脂通过使二胺成分与二羧酸成分缩聚而获得，所述二胺成分包含70mol％以上(包括100％)的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。
上述聚酰胺树脂通过熔融缩聚法来制造。例如通过如下方法来制造：在水的存在下，在加压下将由间苯二甲胺与己二酸、间苯二甲酸形成的尼龙盐升温，一边去除所加入的水以及缩合水一边以熔融状态聚合。另外也可通过如下方法来制造：将间苯二甲胺直接加入到熔融状态的己二酸和间苯二甲酸的混合物中，从而在常压下缩聚。在此情况下，为了不使反应体系固化，一边连续地加入间苯二甲胺并使反应体系升温以使得其间的反应温度为所生成的寡酰胺以及聚酰胺的熔点以上，一边进行缩聚。
通过熔融聚合而获得的较低分子量的聚酰胺的相对粘度(将1g聚酰胺树脂溶解到100ml 96％硫酸溶液中测定的值，以下相同)，通常为2.28以下。如果熔融聚合后的相对粘度为2.28以下，则凝胶状物质的生成少，可获得着色、白化少的高品质的聚酰胺树脂，但是由于为低粘度，因此如果制成薄膜等，那么存在有时发生垂伸(draw down)或在与聚烯烃薄膜等的多层化时聚酰胺层出现厚度不均的情况，难以获得均匀的多层结构物。因此根据需要，由熔融聚合获得的较低分子量的聚酰胺树脂接着被固相聚合。固相聚合例如通过如下实施：将较低分子量的聚酰胺树脂制成颗粒或者粉末状，并在减压下或者非活性气体气氛下，将其加热到150℃～聚酰胺的熔点的温度范围。通过固相聚合而获得的聚酰胺的相对粘度优选为2.3～4.2。只要处于此范围，则可获得垂伸少、多层薄膜中的聚酰胺层的厚度不均等少的、良好的薄膜。
在本发明中用作聚酰胺树脂的原料的二胺成分包含70mol％以上、优选80mol％以上、更优选90mol％以上(均包括100％)的间苯二甲胺。如果二胺成分中的间苯二甲胺为70mol％以上，那么从其获得的聚酰胺树脂可显现优异的阻气性。
另外，在本发明中，作为除了间苯二甲胺以外的二胺，可例示出四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺等脂肪族二胺，对苯二胺、对苯二甲胺等芳香族二胺，双(氨基甲基)环己烷等脂环族二胺类等，但是不受限于它们。
在本发明中用作聚酰胺树脂的原料的二羧酸成分包含80～98mol％、优选80～97mol％、更优选85～97mol％、进一步优选85～95mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸。作为α，ω-直链脂肪族二羧酸的实例，可例示出琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、己二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸，但是它们之中优选己二酸。
前述二羧酸成分还包含2～20mol％、优选3～20mol％、更优选3～15mol％、进一步优选为5～15mol％的间苯二甲酸。如果间苯二甲酸含量不足2mol％，那么无法充分延迟晶化速度，难以在维持阻气性能的同时提高在更低温度下的拉伸加工性。如果提高拉伸温度而制成150℃下的热收缩率例如为30％以上的拉伸薄膜，那么该薄膜的雾度(Haze)也变得高于2％/30μm。因此，如果间苯二甲酸含量不足2mol％，那么无法兼顾高的热收缩率和拉伸后的透明性。在间苯二甲酸含量超过20mol％的情况下，晶化速度大大延迟，但是玻璃化转变温度变高。因此，拉伸中需要提高拉伸温度，无法将150℃下的热收缩率设为20％以上。另外，如果间苯二甲酸含量超过20mol％，过度降低结晶性，那么在颗粒干燥时、在前述的固相聚合工序中引起颗粒、粉体间的融合，原料聚酰胺树脂的制造变得非常困难，因此不优选。
本发明中使用的聚酰胺树脂具有结晶性，且通过使用解偏振光法在140℃下的恒温结晶化测定的半晶化时间为70～5000秒、优选为80～5000秒、更优选为80～2500秒、进一步优选为100～1000秒。通过将该聚酰胺树脂的半晶化时间控制为70秒以上，从而可抑制在拉伸工序时因结晶化而导致的白化、成型不良。另一方面，半晶化时间超过5000秒的情况下，虽然二次加工性提高，但是结晶性过度降低。因此，存在在热水处理时聚酰胺层软化，包装材料等成型品变形的可能性，因此不优选。另外，在颗粒干燥时或在固相聚合工序中易引起颗粒、粉体间的融合，难以制造原料聚酰胺树脂，因此不优选。通过使二羧酸成分包含2～20mol％、优选3～20mol％的间苯二甲酸，从而可获得上述范围内的半晶化时间。
如果使非晶状态或熔融状态的树脂试样结晶化，那么透过试样的偏振光的双折射(消偏振)随着结晶化的进行而增大，利用这一现象来测定树脂结晶化的进展程度的方法即为前述的解偏振光法。即，在包含光源、正交的2个起偏振片以及受光元件的装置的2个起偏振片之间，使非晶状态或熔融状态的树脂试样进行恒温结晶化，则透过试样的偏振光的双折射(消偏振)随着结晶化的进行而增大，通过光路后方的起偏振片而到达受光元件的光的量也随着结晶化的进行而增加，光量在其后为一定值。通过测定此光的量(强度)而知结晶化的进展程度。恒温结晶化使非晶态或熔融态的树脂试样在熔点以下且玻璃化转变温度以上的恒定的温度下进行。本发明中半晶化时间是从将非晶或熔融状态的树脂试样投入到140℃的油浴时起到透过光量达到上述一定值的一半(一半结晶化)为止的时间，是晶化速度的指标。
本发明的阻气层(A)(聚酰胺拉伸薄膜)在23℃、60％RH条件下测定的透氧系数优选为0.01～0.15cc·mm/m2·day·atm。透氧系数为0.15cc·mm/m2·day·atm以下的情况下，由于无需为了良好地保存包装内容物而将阻气层(A)厚度设为所需以上，因而拉伸性良好，聚酰胺拉伸薄膜的透明性、150℃下的热收缩性也良好。
仅由单层或多层的聚酰胺拉伸薄膜(阻气层(A))形成的本发明的热收缩性薄膜通过如下来获得：通过通常的T型模法、圆筒模法(吹塑法)等成膜方法而获得由至少1层聚酰胺树脂层形成的原片薄膜，然后将该原片薄膜拉伸。熔融挤出温度优选为熔点+5℃～熔点+40℃，更优选为熔点+10℃～熔点+30℃。如果熔融挤出温度处于上述范围内，那么可避免裂解、凝胶生成、着色、发泡等。拉伸可以是单轴拉伸也可以是双轴拉伸，但是由于聚酰胺拉伸薄膜的热收缩性良好，因而优选双轴拉伸。作为拉伸方法，可使用通常的单轴拉伸法、同时双轴拉伸法或者逐次双轴拉伸法。拉伸温度优选在90～160℃、更优选在110～150℃进行。如果拉伸温度为90℃以上那么可防止拉伸不良、所获得的拉伸薄膜的白化。另外如果为160℃以下，那么所获得的拉伸薄膜的热收缩性良好，150℃下的热收缩率为30％以上，因此优选。
MD方向与TD方向的拉伸倍率的乘积优选为4～25倍、更优选为9～25倍、进一步优选为12～20倍(单轴拉伸的情况下，不拉伸的方向的倍率为1倍)。MD方向和TD方向的各自方向的拉伸倍率优选为2倍以上，更优选为3倍以上。如果拉伸倍率的乘积为4倍以上，那么拉伸取向充分，氧气阻隔性、机械强度良好。另外如果为25倍以下，那么在拉伸时薄膜不会断裂，150℃下的热收缩率为20％以上，优选为30％以上。
如上述那样操作而获得的本发明的阻气层(A)(聚酰胺拉伸薄膜)的雾度(Haze)值优选为2％/30μm以下。在本发明中，可获得雾度值为0.1％/30μm的高透明性。另外，在厚度25μm、150℃的条件下测定的热收缩率，优选为20～80％(面积比)，更优选为30～80％(面积比)。
也可组合本发明的阻气层(A)和由其它的热塑性树脂形成的薄膜层而制成多层热收缩性薄膜。例如，可借助粘接层而层叠阻气层(A)和聚丙烯薄膜，从而获得耐冲击性、柔软性得以改善、并且具备热封性的多层热收缩性薄膜。
多层热收缩性薄膜例如可通过在本发明的阻气层(A)(聚酰胺拉伸薄膜)上层压热塑性树脂薄膜(无拉伸、单轴拉伸或双轴拉伸)来制造(层压法)。可借助粘接层而层压，也可将热塑性树脂薄膜层压于聚酰胺拉伸薄膜的双面。作为该热塑性树脂，可列举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等这样的聚酯、改性聚烯烃等；它们可单独使用也可混合使用。该热塑性树脂薄膜可以为单层也可以为多层。另外作为形成粘接层的树脂，可使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、聚丙烯以及聚酯等聚合物的马来酸酐接枝改性物，或以这些接枝改性物为主体的树脂组合物。
另外，也可与上述同样地，对将阻气层(A)与粘接性树脂及热塑性树脂分别熔融并共挤出而获得的原片多层薄膜进行单轴拉伸或双轴拉伸，从而获得多层热收缩性薄膜(多层拉伸法)。即，通过与上述仅由单层或多层的聚酰胺拉伸薄膜形成的热收缩性拉伸薄膜的制造中的同样的拉伸方法、拉伸温度、拉伸倍率，对通过共挤出T型模法、共挤出圆筒模法(吹塑法)等成膜法而获得的多层原片薄膜进行拉伸，从而可获得多层热收缩性薄膜。
本发明的通过层压法及多层拉伸法而获得的多层热收缩性薄膜的层结构，一般有(A)/(B)/(C)的3种3层结构、(C)/(B)/(A)/(B)/(C)的3种5层结构(其中，A为阻气层、B为粘接层、C为热塑性树脂层)，但是不受限于它们。
本发明的热收缩性薄膜仅由单层或多层的聚酰胺拉伸薄膜(阻气层(A))形成的情况下，优选各阻气层(A)的厚度为2～50μm。多层热收缩性薄膜的情况下，优选A层的厚度为2～50μm、B层的厚度为2～20μm、C层的厚度为10～100μm、总厚度为20～200μm。
为了改善柔软性、耐冲击性，可以在不损害本发明的效果(高阻气性、高收缩率以及高透明性)的范围，根据需要在本发明的阻气层(A)中添加尼龙6、尼龙66、尼龙6-66等脂肪族聚酰胺、离子交联聚合物、α-烯烃共聚物等热塑性弹性体。另外，根据需要可加入抗静电剂、润滑剂、脱模剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、层状硅酸盐、Co、Mn、Zn等的无机或有机金属盐、配位化合物等。任意添加的树脂、添加剂等，可干混，也可使用单螺杆或者双螺杆挤出机来熔融混炼。
用于令使用本发明的热收缩性薄膜而获得的包装材料等热收缩的温度优选为80～170℃，更优选为100～160℃。如果热处理温度为80℃以上，那么热收缩率充分高，对所保存的内容物的密接充分，不易产生损坏所包装的制品的外观的皱折等。如果热处理温度为170℃以下，那么内容物表面不会劣化。
实施例
以下给出实施例和比较例，具体说明本发明，但是本发明不受限于这些实施例。以下记载实施例等中的评价方法。
(1)相对粘度
精确称量1g聚酰胺树脂，在20～30℃下搅拌溶解到100cc96％硫酸中。完全溶解后，快速地量取5cc溶液到Cannon-Fenske型粘度计中，在25℃±0.03℃的恒温槽中放置10分钟，然后测定落下时间(t)。另外也同样地测定了96％硫酸本身的落下时间(t0)。根据下式(A)由t及t0求出了相对粘度。
相对粘度＝t/t0          (A)
(2)半晶化时间
使用聚合物晶化速度测定装置(Kotaki Seisakusho，Ltd.制、型号：MK701)，通过以下的条件的解偏振光法测定。
试样熔融温度：260℃
试样熔融时间：3分钟
结晶浴温度：140℃
(3)雾度(haze)
使用日本电色工业株式会社制的色差·浊度测定装置COH-300A，按照JIS K-7105(ASTM D-1003)来测定。
(4)透氧系数
使用Modern Controls.Inc.制透氧率测定装置(型号：OX-TRAN 10/50A)，在23℃、相对湿度60％的条件下，按照JISK-7126(ASTM D3985)来测定。根据所获得的透氧率和试样的厚度算出了透氧系数。
(5)150℃热收缩率
在厚度25μm的聚酰胺拉伸薄膜的中央部描画了10cm×10cm的正方形后，将该薄膜投入到热风干燥机中，在150℃进行了30秒热处理。测定热处理后的正方形的面积，根据热处理前后的面积求出了收缩率。
实施例1
向具备搅拌机、分凝器、冷凝器、温度计、滴加槽以及氮气导入管的带夹套的反应罐中，按照以摩尔比计己二酸为96mol％和间苯二甲酸为4mol％的方式投入两者，用氮气充分置换后，进一步在氮气气流下升温至170℃，使二羧酸成分成为流化状态后，在搅拌下滴加间苯二甲胺。在此间，使内温连续地升温至245℃，另外在滴加间苯二甲胺的同时馏出的水通过分凝器及冷凝器而排除到体系外。
滴加间苯二甲胺结束后，使内温连续地升温至255℃，继续反应15分钟。其后，以10分钟将反应体系内压连续减压至600mmHg，其后继续反应40分钟。在此间，使反应温度连续升温至260℃。反应结束后，利用氮气对反应罐内施加0.2MPa的压力，并从聚合槽下部的喷嘴以股线状排出聚合物，在水冷却后切断，获得了颗粒形状的聚合物(聚酰胺1)。所获得的聚酰胺1的相对粘度为2.1、熔点为234℃。
接着将此颗粒加入到不锈钢制的旋转鼓式的加热装置中，使其以5rpm进行旋转。用氮气充分置换，进一步在少量的氮气气流下将反应体系内从室温升温至140℃。在反应体系内温度达到140℃的时刻减压至1torr以下，进一步以110分钟将体系内温度升温至180℃。从体系内温度达到180℃的时刻起，在该温度下继续进行180分钟固相聚合反应。
反应结束后，结束减压并在氮气气流下降低体系内温度，在达到60℃的时刻取出颗粒(聚酰胺2)。所获得的聚酰胺2的相对粘度为2.5、熔点为234℃、玻璃化转变温度91℃。在260℃从双螺杆挤出机(Plastics Technology Co.，Ltd制PTM-30)将聚酰胺2熔融挤出，通过T型模-冷却辊法而制作了400μm厚度的单层无拉伸薄膜。所获得的薄膜的半晶化时间为90秒。
使用双轴拉伸装置(拉幅法、(株)东洋精机制作所制)，在拉伸温度115℃、以MD方向×TD方向＝4×4倍，对所制作的单层无拉伸薄膜进行同时双轴拉伸，从而获得了拉伸薄膜。所获得的拉伸薄膜的雾度/30μm为1.1％、透氧系数为0.06cc·mm/m2·day·atm。
接着将制成的拉伸薄膜投入到150℃的热风干燥机中，测定热处理前后的收缩率。150℃的热收缩率为33％。结果示于表1。
实施例2
将二羧酸成分设为己二酸94mol％、间苯二甲酸6mol％；除此以外，与实施例1同样地操作，进行了固相聚合聚酰胺树脂(聚酰胺3)的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
获得的聚酰胺3的相对粘度为2.7、熔点为231℃、玻璃化转变温度为92℃。单层无拉伸薄膜的半晶化时间为225秒。拉伸薄膜的雾度/30μm为0.4％、透氧系数为0.06cc·mm/m2·day·atm。150℃的热收缩率为37％。各测定结果示于表1。
实施例3
将二羧酸成分设为己二酸85mol％、间苯二甲酸15mol％；除此以外，与实施例1同样地操作，进行了固相聚合聚酰胺树脂(聚酰胺4)的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
获得的聚酰胺4的相对粘度为2.7、熔点为216℃、玻璃化转变温度98℃。单层无拉伸薄膜的半晶化时间为2000秒。拉伸薄膜的雾度/30μm为1.3％、透氧系数为0.06cc·mm/m2·day·atm。150℃的热收缩率为53％。各测定结果示于表1。
比较例1
将二羧酸成分设为己二酸100mol％；除此以外，与实施例1同样地操作，进行了固相聚合聚酰胺树脂(聚酰胺5)的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
获得的聚酰胺5的相对粘度为2.6、熔点为240℃、玻璃化转变温度为88℃。单层无拉伸薄膜的半晶化时间短至30秒。拉伸薄膜的雾度/30μm为1.6％、透氧系数为0.06cc·mm/m2·day·atm。150℃的热收缩率不充分，为15％。结果示于表2。
实施例4
将二羧酸成分设为己二酸98mol％、间苯二甲酸2mol％；除此以外，与实施例1同样地操作，进行了固相聚合聚酰胺树脂(聚酰胺6)的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
获得的聚酰胺6的相对粘度为2.6、熔点为237℃、玻璃化转变温度为90℃。单层无拉伸薄膜的半晶化时间为72秒。拉伸薄膜的雾度/30μm为1.2％、透氧系数为0.06cc·mm/m2·day·atm。150℃的热收缩率为22％。结果示于表2。
比较例2
将二羧酸成分设为己二酸75mol％、间苯二甲酸25mol％；除此以外，与实施例1同样地操作，进行了固相聚合聚酰胺树脂(聚酰胺7)的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
获得的聚酰胺7的相对粘度为2.4，没有检测出熔点，而玻璃化转变温度为105℃。关于单层无拉伸薄膜的半晶化时间，经过5000秒以上也没有观察到因结晶化而导致的消偏振。在115℃的温度产生断裂而无法拉伸。结果示于表2。
实施例5
将拉伸温度设为105℃；除此以外，与实施例2同样地操作，进行了固相聚合聚酰胺树脂的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
拉伸薄膜的雾度/30μm为0.5％、150℃的热收缩率为73％。结果示于表3。
比较例3
将拉伸温度设为105℃；除此以外，与比较例1同样地操作，进行了固相聚合聚酰胺树脂的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
拉伸薄膜的雾度/30μm高达2.8％，150℃的热收缩率为36％。结果示于表3。
比较例4
将拉伸温度设为130℃；除此以外，与比较例2同样地进行了固相聚合聚酰胺树脂的合成、单层无拉伸薄膜的制作、拉伸薄膜的制作。
拉伸薄膜的雾度/30μm为1.3％、透氧系数为0.09cc·mm/m2·day·atm。150℃的热收缩率不充分，为17％。结果示于表3。
在实施例1～5中由于适度的晶化速度，因此所获得的拉伸薄膜兼具实用上充分的热收缩性和优异的透明性。在比较例1、2、4中，由于聚酰胺树脂的二羧酸成分的组成落在本发明的范围之外，因此获得了半晶化时间处于本发明所规定的范围外、热收缩性低劣的拉伸薄膜。另外，在除了降低了拉伸温度以外与比较例1同样的比较例3中，收缩率提高了，但是半晶化时间短(结晶加速度大)，因此获得了产生白化并且透明性低劣的拉伸薄膜。另一方面，在除了降低了拉伸温度以外与实施例2同样的实施例5中，半晶化时间处于本发明所规定的范围内，因此获得了即使降低拉伸温度也不损坏透明性并且提高了收缩率的拉伸薄膜。
[表1]
表1
Figure BPA00001411672000141
MXDA：间苯二甲胺
AA：己二酸
IA：间苯二甲酸
[表2]
表2
Figure BPA00001411672000142
MXDA：间苯二甲胺
AA：己二酸
IA：间苯二甲酸
表3
表3
Figure BPA00001411672000151
MXDA：间苯二甲胺
AA：己二酸
IA：间苯二甲酸

Claims (9)

1.一种热收缩性薄膜，其包含至少1层阻气层(A)，所述阻气层(A)由聚酰胺树脂的拉伸薄膜形成，所述聚酰胺树脂由二胺成分和二羧酸成分获得，所述二胺成分包含70mol％以上的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。
2.根据权利要求1所述的热收缩性薄膜，其中，所述阻气层(A)的雾度为2％/30μm以下。
3.根据权利要求1所述的热收缩性薄膜，其中，所述阻气层(A)在温度23℃、60％RH的条件下的透氧系数为0.01～0.15cc·mm/m2·day·atm。
4.根据权利要求1所述的热收缩性薄膜，其中，所述阻气层(A)在150℃时的热收缩率以面积比计为20～80％。
5.根据权利要求1所述的热收缩性薄膜，其中，通过解偏振光法测定的所述聚酰胺树脂的半晶化时间在140℃下为70～5000秒钟。
6.根据权利要求1所述的热收缩性薄膜，其中，所述阻气层(A)是在90～160℃下以MD方向与TD方向的拉伸倍率的乘积为4～25倍的方式进行了拉伸的薄膜。
7.一种热收缩薄膜，其通过对权利要求1所述的热收缩性薄膜进行热处理而获得。
8.一种热收缩性薄膜的制造方法，其包含对聚酰胺树脂的薄膜进行单轴或双轴拉伸的工序，所述聚酰胺树脂由二胺成分和二羧酸成分获得，所述二胺成分包含70mol％以上的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。
9.根据权利要求8所述的制造方法，其中，在90～160℃下以MD方向与TD方向的拉伸倍率的乘积为4～25倍的方式进行所述拉伸。
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