JPH05261874A

JPH05261874A - ポリアミド系熱収縮性多層フィルム

Info

Publication number: JPH05261874A
Application number: JP4092144A
Authority: JP
Inventors: Teruo Tada; 照雄多田; Hideyuki Yamashita; 英之山下; Kazuo Kondo; 和夫近藤
Original assignee: Okura Industrial Co Ltd
Current assignee: Okura Industrial Co Ltd
Priority date: 1992-03-17
Filing date: 1992-03-17
Publication date: 1993-10-12

Abstract

(57)【要約】【目的】牛鮮肉等を熱水中にて収縮包装を行った際、
水分が付着した状態でもガスバリヤー性に優れ、しか
も、耐ピンホール性に優れた包装体を得る熱収縮性多層
フィルムを目的とする。【構成】ポリアミド樹脂層、変性ポリオレフィン系接
着性樹脂層、及びポリオレフィン系樹脂層が、共押し出
しにより、この順で隣接した積層構造を含む多層プラス
チックフィルムであり、ポリアミド樹脂層は、キシリレ
ンジアミン系ポリアミド樹脂が２０〜８０重量％、他の
ポリアミド樹脂が８０〜２０重量％であり、該フィルム
の総厚みが２５〜１５０μである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明のポリアミド系熱収縮性多
層フィルムは、牛鮮肉、ハム．ソーセージ等の畜肉加工
品、蒲鉾等の魚肉加工品の包装用フィルムとして使用さ
れる。すなわち、本発明は、牛鮮肉、ハム．ソーセージ
等の畜肉加工品等の食品を真空包装機を使用してガスバ
リヤー性に優れたシュリンクフィルムにて真空包装後、
熱シールし、７０〜９５℃の湯浴中に浸漬して緊迫した
収縮包装体を得ることを目的とする多層シュリンクフィ
ルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、牛鮮肉、ハム．ソーセージ等の畜
肉加工品、蒲鉾等の魚肉加工品の包装用フィルムとして
は、塩化ビニリデン系樹脂フィルムが使用されていた
が、残存塩化ビニリデンモノマーの食品衛生上の不安及
び耐ピンホール性に劣っていること等の問題があり、こ
れらに優れているナイロン−６、ナイロン６−６６共重
合体を中心としたポリアミド系樹脂フィルムが使用され
るようになった。ところが、これらのポリアミド系樹脂
フィルムは、ガスバリヤー性に劣るという問題があり、
これに対し、ガスバリヤー性に著しく優れているエチレ
ン−酢酸ビニール共重合体けん化物を使用する傾向にあ
るが、これも耐ピンホール性に劣ることから、特公昭６
２−５０６０号公報、特開昭５６−１３１１３４号公報
に記載されているごとく、ポリアミド系樹脂とエチレン
−酢酸ビニール共重合体けん化物とを積層構成で使用す
ることが一般的になっている。しかしながら、この積層
構成を使用し、該構成の両側をポリオレフィンにて多層
化したフィルムでも、上記したごとく、湯浴中に浸漬さ
せて収縮包装させる為、フィルム表面には、水がたっぷ
りと付着しており、この水がポリオレフィンを透過し
て、エチレン−酢酸ビニール共重合体けん化物及びポリ
アミドが吸湿したり、さらに、一般的にこれらの包装物
は、低温高湿度下に保存される為、空気中の湿気がフィ
ルムを透過したり、内容物である肉製品の水分がフィル
ムを透過して、エチレン−酢酸ビニール共重合体けん化
物及びポリアミドが吸湿し、そのガスバリヤー性を大幅
に低下させるという問題があり、全湿度域及び水を付着
させた状態に亙り、ガスバリヤー性に優れしかも、耐ピ
ンホール性に優れているというフィルムは、まだ得られ
ていない。例えば、エチレン含量３２モル％のエチレン
−酢酸ビニール共重合体けん化物は、一般的に、５〜６
μ厚みで上記多層フィルムに構成されるが、それ以上の
厚みである１０μ厚みでも、水が付着している場合は、
酸素透過率が１００ｃｃ／ｍ2 ．ｄａｙ．ａｔｍを越
え、牛鮮肉及び畜肉加工品等の内容物が容易に酸化さ
れ、変色するという問題がある。尚、本発明者らによる
牛鮮肉及び畜肉加工品等の保存試験結果では、酸素透過
率が１００ｃｃ／ｍ² ．ｄａｙ．ａｔｍ以下であれば保
存性に優れているが、これを越えると変色が容易に現れ
ていた。

【０００３】又、上記多層フィルムは、ポリアミド系樹
脂とエチレン−酢酸ビニール共重合体けん化物との吸湿
により収縮包装後の応力が低下し、フィルムの緊迫力が
緩み牛鮮肉及び畜肉加工品からの肉汁が出て、収縮包装
体の外観を悪くしたり、変質を促進するという問題があ
る。

【０００４】

【本発明が解決しようとする問題点】本発明は、全湿度
域及び水を付着させた状態に亙り、ガスバリヤー性に優
れしかも緊迫力及び耐ピンホール性に優れているポリア
ミド系熱収縮性多層フィルムを提供するものである。

【０００５】

【問題を解決する為の手段】本発明者は、前記の問題点
を解決するために、湿度の影響を受けにくく、しかもガ
スバリヤー性に優れているキシリレンジアミン系ポリア
ミド（以下「ＭＸナイロン」と略称する）に着目し本発
明を完成させた。

【０００６】すなわち、本発明者は、ＭＸナイロンが、
水分を付着させた状態でもガスバリヤー性の低下が少な
いことに着目し本発明を完成させた。さらに、本発明者
は、ＭＸナイロンが、水分を付着させた状態でも緊迫力
の低下が少ないことに着目し本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、本発明の熱収縮性フィルムは、
ポリアミド樹脂層、変性ポリオレフィン系接着性樹脂
層、及びポリオレフィン系樹脂層が、共押し出し法によ
り、この順で隣接した積層構造を含む多層プラスチック
フィルムであり、ポリアミド樹脂層は、キシリレンジア
ミン系ポリアミド樹脂が２０〜８０重量％、他のポリア
ミド樹脂が８０〜２０重量％であり、、該フィルムの総
厚みが２５〜１５０μであり、全湿度域及び水を付着さ
せた状態における酸素透過率が、１００ｃｃ／ｍ² ．ｄ
ａｙ．ａｔｍ以下であることを特徴とする。

【０００８】本発明におけるキシリレンジアミン系ポリ
アミド樹脂、すなわち「ＭＸナイロン」とは、メタキシ
リレンジアミン単独又はメタキシリレンジアミン６０％
以上を含有するパラキシリレンジアミンとの混合キシリ
レンジアミンをジアミン成分とし、これと炭素数６ない
し１２のα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸、例えばアジピン
酸、セバシン酸などの一種以上との重縮合反応によって
合成されるポリアミド樹脂である。

【０００９】他のポリアミド樹脂は、ナイロン−６、ナ
イロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１１、ナイ
ロン−１２から選択された一種のポリアミド樹脂又は、
これらの二種乃至それ以上の共重合体あるいはブレンド
物からなるポリアミド系配合組成物である。

【００１０】ポリアミド樹脂の組成は、ＭＸナイロンが
２０〜８０重量％、他のポリアミド樹脂が８０〜２０重
量％が適しており、ＭＸナイロンが２０重量％未満の場
合はガスバリヤー性に劣り、８０重量％を越えるとフィ
ルムが硬くなり過ぎる為であり、好ましくは４０〜６０
重量％が好適である。

【００１１】尚、ＭＸナイロンを使用すると、緊迫力の
低下が少ないのは、ＭＸナイロンの吸湿性が他のナイロ
ンよりも少ない為と推定される。

【００１２】変性ポリオレフィン系接着性樹脂は、オレ
フィン類の単独又は共重合体等に例えばマレイン酸、フ
マル酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸又はその酸無
水物、エステル等の誘導体を共重合、例えばグラフト共
重合した変性重合体であり、これには変性低密度ポリエ
チレン、変性線状低密度ポリエチレン、変性エチレン−
酢酸ビニール共重合体、変性ポリプロピレン等である。
変性ポリオレフィン系接着性樹脂には、これら単独又は
これらと他のポリオレフィン、すなわち、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニール共重合体、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタアクリ
レート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体又はエチレン−メタアクリル酸共重合体と
金属とのイオン性共重合体、ポリプロピレン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、
プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体とのブレン
ド物も含まれる。

【００１３】ポリオレフィン系樹脂には、上記のポリオ
レフィンから選択された一種のポリオレフィン系樹脂又
は、これらの二種乃至それ以上のブレンド物からなるポ
リオレフィン系配合組成物が含まれる。ＭＸナイロン単
独では熱シール性に劣る為、上記ポリオレフィンとの多
層化により袋形成性が容易となる。

【００１４】本発明のフィルムの総厚みは、２５〜１５
０μであり、２５μ未満では耐ピンホール性に劣り、２
００μを越えるとコスト面での過剰包装になる為、この
範囲の厚みのフィルムが食品の収縮包装に適している。

【００１５】本発明のポリアミド樹脂層の厚みは、５〜
２０μであり、５μ未満ではＭＸナイロン含有率が８０
重量％でも酸素透過率が１００ｃｃ／ｍ² ．ｄａｙ．ａ
ｔｍを越えてしまい、ガスバリヤー性に劣り、２０μを
越えると硬くなり過ぎ、耐ピンホール性に劣る為、この
範囲の厚みが適している。

【００１６】本発明の熱収縮性フィルムは、食品の収縮
包装を目的としている為、畜肉加工品等を該フィルムで
作った袋に充填し、口部をヒートシールして７０〜９５
℃の熱湯中に入れて収縮包装する為、少なくとも１００
℃の温度の雰囲気中に入れて１０秒後に縦横共１０％を
越える寸法収縮率を有することが必要である。

【００１７】本発明の構成は、ポリアミド樹脂層、変性
ポリオレフィン系接着性樹脂層、及びポリオレフィン系
樹脂層が、この順で隣接した積層構造を含む多層プラス
チックフィルムであり、ポリアミド樹脂層／変性ポリオ
レフィン系接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂層、及
び、ポリオレフィン系樹脂層／変性ポリオレフィン系接
着性樹脂層／ポリアミド樹脂層／変性ポリオレフィン系
接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂層等が基本構成と
してあるが、目的に応じてさらに多層化してもよい。

【００１８】本発明のフィルムの製造方法としては、共
押し出し法を用いる。ドライラミネート法による場合
は、収縮率が低下する為である。すなわち、ポリアミド
樹脂、変性ポリオレフィン系接着性樹脂、及びポリオレ
フィン系樹脂等を共押し出し法により積層ダイから溶融
押し出しを行い、冷却固化して６０〜１００℃の温度範
囲内の延伸温度に再加熱して縦方向に２倍以上横方向に
２倍以上二軸延伸した後、冷却することが挙げられる。

【００１９】多層シートの共押し出し法には、複数の押
し出し機を使用し環状ダイによってチューブ状に押し出
すか、又はＴダイによってフラット状に押し出すかのい
ずれかが好ましいが、特に限定されるものでは無い。環
状ダイから多層シートをチューブ状に溶融押し出しする
場合は、水槽内に浸漬してチューブを冷却固化させ、こ
のチューブを６０〜１００℃の延伸温度に再加熱して縦
方向は引き取りロールを使って２倍以上延伸し、横方向
はチューブ内に圧縮空気を入れてチューブを膨張させて
２倍以上の延伸を同時におこなうことによって、外観の
良好なフィルムを製造することが出来る。尚、延伸倍率
は、特に限定される物ではないが一般的には、縦方向及
び横方向の延伸倍率が夫々２．５〜４．０倍が用いられ
ているが、収縮性を容易に得る為には、少なくとも一方
が３倍以上の延伸倍率が望ましい。又、本発明のフィル
ムは、自然放置していると、該フィルム自体の持ってい
る自然収縮によって変形や表面状態が悪化するのでこれ
を防止する為に、熱収縮特性を余り低下させないように
熱処理して自然収縮量を減らすことがより好ましい。

【００２０】さらに、本発明におけるフィルムの物性の
測定方法を下記する。１．耐ピンホール性回転角：５／４回転、ストローク：１５０ｍｍのゲルボ
フレックステスターに試料：２００ｍｍ×２８０ｍｍをとりつけ、５℃
にて２０００回屈曲させピンホール数を測定した。ピン
ホールは５ケ以下を良、これを越えると不良と判定し
た。

【００２１】２．熱収縮率縦横共１０ｃｍの正方形に切り取ったフィルムを１００
℃のグリセリンバス中に１０秒間浸漬させ、次式により
算出した。（（１０−Ｘ）／１０）×１００＝熱収縮率（％）尚、Ｘは、グリセリン浸漬後の試料の寸法である。評価
は、熱収縮率１０％以上を良、１０％未満を不良とし
た。

【００２２】３．緊迫性牛鮮肉を各シュリンクフィルムにて包被し、真空包装し
た後、９０℃の熱水中に約３秒間浸漬後取り出し、２℃
９８％ＲＨの室内に１週間放置後収縮包装状態を観察し
た。緊迫性に優れている物は良、緩みの出ているものは
不良とした。

【００２３】４．酸素透過率モコン製オクストラン１０／５０を使用して測定した。
尚、水を付着させた状態での酸素透過率は、試料の両側
を吸水させたロ紙ではさみ、さらにその両側を２０μ厚
みのＰＥフィルムではさんでオクストラン１０／５０の
チャンバーに取付けて測定した。酸素透過率は、１００
ｃｃ／ｍ² ．ｄａｙ．ａｔｍ以下を良、これを越える場
合を不良と判定した。

【００２４】

【発明の効果】本発明のポリアミド系熱収縮性多層フィ
ルムは、ガスバリヤー性、耐ピンホール性、緊迫性に優
れている為、保存性、外観に優れており、牛鮮肉等のシ
ュリンク包装用フィルムとして最適である。

【００２５】

【実施例及び比較例】以下、実施例及び比較例を示し、
本発明の内容をより具体的に説明する。尚、本発明は、
実施例に記載された事項によって、限定されるものでな
いことは当然である。

【００２６】実施例１〜１１及び比較例１〜４表１、表２及び表３に示される実施例及び比較例に表さ
れるごとく、芯層がポリアミド樹脂、中間層が変性ポリ
オレフィン系接着性樹脂で両外層がポリオレフィン系樹
脂からなる積層チューブ状未延伸原反を共押し出し法に
よって得た。これを延伸温度９０℃にて縦３倍横３．３
倍にインフレーション法により二軸延伸しバリヤーシュ
リンクフィルムを得た。このフィルムの耐ピンホール
性、熱収縮性、緊迫性、ガスバリヤー性を測定した。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】ここでＬＬ：線状低密度ポリエチレン（三井石油化学
製ウルトゼックス）変ＬＬ：変性線状低密度ポリエチレン（三井石油
化学製アドマー）ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニール共重合体（住友
化学製エバテート）変ＥＶＡ：変性エチレン−酢酸ビニール共重合体
（三菱化成製ノバテック）ＬＤ：低密度ポリエチレン（住友化学製スミカ
セン）変ＬＤ：変性低密度ポリエチレン（三井石油化学
製アドマー）ＭＸ：メタキシリレンジアミン系ポリアミド
（三菱瓦斯化学製ナイロンＭＸＤ６）Ｎ−６：ナイロン−６（東レ製ＣＭ１０２１）Ｎ−６．６６：ナイロン−６．６６共重合体（東レ製Ｃ
Ｍ６０４１）Ｎ−６．１２：ナイロン−６．１２共重合体（東レ製Ｃ
Ｍ６５４１）である。

【００３１】尚、比較例１は、ＭＸナイロンの混入量が
少ない為、ガスバリヤー性及び緊迫性に劣り、比較例２
は、ＭＸナイロンの混入量が多過ぎる為、耐ピンホール
性に劣り、比較例３は、ポリアミド層が薄過ぎる為、ガ
スバリヤー性に劣り、比較例４は、ポリアミド層が厚過
ぎる為、耐ピンホール性に劣る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ６５Ｄ 71/08 Ａ 7191−3ＥＢ２９Ｋ 77:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂層、変性ポリオレフィン
系接着性樹脂層、及びポリオレフィン系樹脂層が、共押
し出し法により、この順で隣接した積層構造を含む多層
プラスチックフィルムであり、ポリアミド樹脂層は、キ
シリレンジアミン系ポリアミド樹脂が２０〜８０重量
％、他のポリアミド樹脂が８０〜２０重量％であり、該
フィルムの総厚みが２５〜１５０μであり、全湿度域及
び水を付着させた状態における酸素透過率が１００ｃｃ
／ｍ² ．ｄａｙ．ａｔｍ以下であることを特徴とするポ
リアミド系熱収縮性多層フィルム。
【請求項２】キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂
が、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反
応によって合成されるポリアミド樹脂である請求項１記
載のポリアミド系熱収縮性多層フィルム。
【請求項３】他のポリアミド樹脂がナイロン−６、ナ
イロン６６、ナイロン１２から選択された一種のポリア
ミド樹脂又は、これらの二種乃至それ以上の共重合体あ
るいはブレンド物からなるポリアミド系配合組成物であ
る請求項１記載のポリアミド系熱収縮性多層フィルム。
【請求項４】変性ポリオレフィン系接着性樹脂が変性
線状低密度ポリエチレン又はこれと線状低密度ポリエチ
レンとのブレンド物である請求項１記載のポリアミド系
熱収縮性多層フィルム。
【請求項５】変性ポリオレフィン系接着性樹脂が変性
低密度ポリエチレン又はこれと低密度ポリエチレンとの
ブレンド物である請求項１記載のポリアミド系熱収縮性
多層フィルム。
【請求項６】変性ポリオレフィン系接着性樹脂が変性
エチレン−酢酸ビニール共重合体又はこれとエチレン−
酢酸ビニール共重合体とのブレンド物である請求項１記
載のポリアミド系熱収縮性多層フィルム。
【請求項７】ポリオレフィン系樹脂が低密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニール共重合体から選択された一
種のポリオレフィン系樹脂又は、これらの二種乃至それ
以上のブレンド物からなるポリオレフィン系配合組成物
である請求項１記載のポリアミド系熱収縮性多層フィル
ム。
【請求項８】ポリアミド樹脂層が５〜２０μである請
求項１記載のポリアミド系熱収縮性多層フィルム。