CN102260434A - 喷墨记录用非水系油墨组合物和喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供喷墨记录用非水系油墨组合物和喷墨记录方法，所述喷墨记录用非水系油墨组合物的喷出稳定性或记录的图像的耐擦性优异。本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物，其特征在于，至少含有下述通式(1)所示的、并且具有10.5～20.0的HLB值的溶剂，式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基。

Description

喷墨记录用非水系油墨组合物和喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及喷墨记录用非水系油墨组合物和使用了其的喷墨记录方法。
背景技术
以往，利用从喷墨记录用头的喷嘴喷出的微小墨滴印刷图像、文字的所谓喷墨印刷，主要利用于在纸等吸水性的记录介质表面的印刷。作为这样的喷墨印刷中使用的喷墨用油墨，在水中添加了水溶性染料等色料的水系油墨已广泛普及。但是，喷墨印刷近年来已逐渐在各种领域中利用于在多种多样的记录介质表面的印刷。因此，为了应对在多种多样的记录介质表面的印刷，代替水系油墨而开发了作为溶剂实质上不含水的非水系油墨。
作为这样的非水系油墨，可以列举例如由二甘醇二乙醚等甘醇二醚(グライム)(对称二元醇二醚)、二甘醇丁基甲基醚等二元醇二烷基醚、二甘醇单丁醚等二元醇单烷基醚、戊二酸二甲酯等二羧酸二酯、γ-丁内酯等内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂等构成的非水系油墨(例如，参照专利文献1)。对该非水系油墨在配合上下功夫以使其牢固地固着于氯乙烯系树脂的表面，能够在上述表面印刷耐水性、耐光性、耐摩擦性等优异的图像、文字。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-74034号公报
发明内容
但是，这样的非水系油墨由于以对氯乙烯系树脂进行印刷为前提，因此必须限制质子性极性溶剂的含量。这样，由于缺乏质子给予性，因此其粘性接近牛顿流动。喷墨记录方式的墨滴形成时(特别是利用高频率的情况下)，为了确保油墨的喷出稳定性，必须具有适度的假塑性流动，但非水系油墨的情况下，不存在用于赋予假塑性的适当的材料，因此难以确保良好的喷出稳定性。
此外，现有的非水系油墨对于由氯乙烯系树脂构成的记录介质的固定性不能说充分，有时无法充分地获得记录的图像的耐擦性。
本发明的几种方式通过解决上述2个课题中的至少一方，提供喷出稳定性或记录的图像的耐擦性优异的喷墨用非水系油墨组合物和使用了其的喷墨记录方法。
本发明为了解决上述的课题的至少一部分而完成，可作为以下的方式或适用例来实现。
[适用例1]
本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物的一方式，其特征在于，至少含有下述通式(1)所示的、并且具有10.5～20.0的HLB值的溶剂。
Figure BSA00000505623300021
(式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基。)
根据适用例1的喷墨记录用非水系油墨组合物，通过含有上述通式(1)所示的溶剂，从而赋予假塑性，获得良好的喷出稳定性。此外，通过聚氯乙烯片等含有氯乙烯系树脂的记录介质与上述通式(1)所示的溶剂相互作用，能够记录在该记录介质的表面牢固地固定的图像、文字。
[适用例2]
适用例1的喷墨记录用非水系油墨组合物中，上述通式(1)所示的溶剂的R1可以是甲基或正丁基。
[适用例3]
适用例1或适用例2的喷墨记录用非水系油墨组合物中，上述通式(1)所示的溶剂的含量可以是10质量％～90质量％。
[适用例4]
适用例1或适用例2的喷墨记录用非水系油墨组合物中，上述通式(1)所示的溶剂的含量可以是30质量％～90质量％。
[适用例5]
适用例1～适用例4中任一例的喷墨记录用非水系油墨组合物中，还可以含有选自常温常压下为液体的亚烷基二醇化合物和内酯中的至少1种。
[适用例6]
适用例1～适用例5中任一例的喷墨记录用非水系油墨组合物中，还可以含有颜料。
[适用例7]
适用例1～适用例6中任一例的喷墨记录用非水系油墨组合物中，测定温度20℃时的粘度可以是2mPa·s～15mPa·s。
[适用例8]
适用例1～适用例7中任一例的喷墨记录用非水系油墨组合物中，测定温度20℃时的表面张力可以是20mN/m～50mN/m。
[适用例9]
本发明的喷墨记录方法的一方式，其特征在于，将适用例1～适用例8中任一例所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，使该液滴附着于含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面而记录图像。
根据适用例9的喷墨记录方法，由于使用上述喷墨记录用非水系油墨组合物，因此能够确保来自喷墨头的良好的喷出稳定性，同时通过上述通式(1)所示的溶剂与记录介质中的氯乙烯系树脂相互作用，能够使图像、文字牢固地固定于该记录介质表面。
具体实施方式
以下对本发明的优选的实施方式详细说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。此外，本发明并不受以下实施方式的限定，也包括在不改变本发明的主旨的范围内实施的各种变形例。
1.喷墨记录用非水系油墨组合物
本发明的一实施方式的喷墨记录用非水系油墨组合物(以下也简称为“非水系油墨组合物”)至少含有用于赋予假塑性的特定的溶剂。本发明中，所谓“非水系油墨组合物”，意味着制造油墨组合物时没有有意地添加水，可含有在油墨组合物的制造中或保管中不可避地混入的微量的水分。
以下对本实施方式中使用的各成分详细说明。
1.1.溶剂
本实施方式的非水系油墨组合物至少含有下述通式(1)所示的溶剂。
Figure BSA00000505623300041
深入研究的结果，判明优选式(1)中R1为碳原子数1～4的烷基。“碳原子数1～4的烷基”可以是直链状或支链状的烷基，可以是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。R1为碳原子数1～4的烷基的式(1)所示的溶剂，能够赋予非水系油墨组合物适度的假塑性，由此能够确保油墨的良好的喷出稳定性。此外，R1为碳原子数1～4的烷基的式(1)所示的溶剂，由于与氯乙烯系树脂相互作用，因此能够使油墨牢固地固定于含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面。
上述式(1)所示的溶剂的HLB值为10.5～20.0，优选为12.0～18.5。如果上述式(1)所示的溶剂的HLB值在上述范围内，在能够赋予油墨适度的假塑性方面和与氯乙烯系树脂的相互作用方面更优选。应予说明，本说明书中的HLB值，是由有机概念图中的无机性值(I)和有机性值(O)之比(以下也简称为“I/O值”)根据下述式(2)算出的值。
HLB值＝(无机性值(I)/有机性值(O))×10  ...(2)
具体地，I/O值可基于以下各文献算出，即，藤田穆著，“系统性地有机定性分析混合物编(系統的有機定性分析混合物編)”，风间书房，1974年；黑木宣彦著，“染色理论化学(染色理論化学)”，槙书店，1966年；井上博夫著，“有机化合物分离法(有機化合物分離法)”，裳华房，1990年。
本实施方式的非水系油墨组合物中的上述式(1)所示的溶剂的含量优选为10质量％～90质量％，更优选为30质量％～90质量％。如果上述式(1)所示的溶剂的含量为10质量％以上，能够赋予非水系油墨组合物适度的假塑性，能够确保油墨的喷出稳定性。此外，如果上述式(1)所示的溶剂的含量为30质量％以上，利用与氯乙烯系树脂的相互作用，能够进一步提高记录的图像的耐擦性。
1.2.其他的添加剂
本实施方式的非水系油墨组合物中，可根据需要添加上述式(1)所示的溶剂以外的有机溶剂、表面活性剂、颜料、分散剂等。
1.2.1.其他的有机溶剂
本实施方式的非水系油墨组合物，从使油墨牢固地固定于氯乙烯系树脂的观点出发，优选含有选自常温常压下为液体的亚烷基二醇化合物和内酯中的至少1种，更优选含有亚烷基二醇化合物。
作为亚烷基二醇化合物，优选为国际公开第2002/055619小册子中记载的、乙二醇化合物或丙二醇化合物。
作为优选的乙二醇化合物，可以列举乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇或聚乙二醇的单醚或二醚，优选为二甘醇化合物。此外，作为优选的丙二醇化合物，可以列举丙二醇、二丙二醇、三丙二醇或聚丙二醇的单醚或二醚，优选为二丙二醇。
作为上述二甘醇化合物，可以使用例如下述通式(3)所示的二甘醇化合物。
R2-O-C2H4-O-C2H4-O-R3…(3)
式(3)中，R2和R3各自独立地为氢原子、碳原子数1～4的烷基或R4CO基。R4为碳原子数1～4的烷基。“碳原子数1～4的烷基”可以是直链状或支链状的烷基，可以是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。作为式(3)所示的二甘醇化合物的具体例，可以列举二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇二正丁醚、二甘醇丁基甲基醚、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单正丁醚乙酸酯等。
作为上述二丙二醇化合物，可以使用例如下述通式(4)所示的二丙二醇化合物。
R5-O-C3H6-O-C3H6-O-R6…(4)
式(4)中，R5和R6各自独立地为氢原子、碳原子数1～4的烷基或R7CO基。R7为碳原子数1～4的烷基。“碳原子数1～4的烷基”可以是直链状或支链状的烷基，可以是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。作为式(4)所示的二丙二醇化合物，可以列举例如二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
作为内酯，优选碳原子数6以下的内酯，更优选为β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、ε-己内酯。
能够在本实施方式的非水系油墨组合物中使用的上述二甘醇化合物、上述二丙二醇化合物和内酯，它们的沸点在常压下分别优选为150℃以上，更优选为180℃以上。
此外，能够在本实施方式的非水系油墨组合物中使用的上述二甘醇化合物和二丙二醇化合物，它们在20℃下的蒸气压优选为1hPa以下，更优选为0.7hPa以下。
通过使用满足上述的高沸点和低蒸气压的条件的二甘醇化合物和二丙二醇化合物，设置局部排气设备或排气处理设备的负担减轻，作业环境的改善成为可能，而且减轻对周边环境的环境负荷也成为可能。
本实施方式的非水系油墨组合物中，优选含有上述二甘醇化合物，其含量可根据印刷特性适当选择，相对于非水系油墨组合物总体的质量，优选为20质量％～80质量％。
本实施方式的非水系油墨组合物，除了上述的二甘醇化合物、二丙二醇化合物、内酯或它们的混合物以外，还可以含有常温常压下为液体的、下述通式(5)所示的聚乙二醇单醚化合物。
R8-(OC2H4)n-OR9  …(5)
式(5)中，R8和R9各自独立地为碳原子数1～6的烷基(优选碳原子数1～4的烷基)。n为3～6的整数。“碳原子数1～6的烷基”可以是直链状或支链状的烷基，例如除了上述“碳原子数1～4的烷基”以外，还可以是直链状或支链状的戊基或己基。
能够在本实施方式的非水系油墨组合物中使用的上述聚乙二醇单醚化合物，其沸点在常压下优选为200℃以上，更优选为250℃以上。此外，其着火点优选为100℃以上，更优选为130℃以上。通过使用这样的聚乙二醇单醚化合物，能够赋予非水系油墨组合物挥发抑制性。例如，通过抑制从墨盒向喷墨记录用头输送非水系油墨组合物的管内的非水系油墨组合物的挥发，能够防止或减轻管内的固体成分的堆积。
作为优选的聚乙二醇单醚化合物，可以列举例如三甘醇单醚化合物(例如三甘醇单甲醚或三甘醇单丁醚)、或者、上述通式(5)中n为4～6的聚乙二醇单醚化合物(特别是聚乙二醇单甲醚)的混合物，例如四甘醇单甲醚、五甘醇单甲醚和六甘醇单甲醚的混合物。
此外，本实施方式的非水系油墨组合物，除了上述例示的有机溶剂以外，还可以含有以下例示的有机溶剂。
作为其他的有机溶剂，优选地可以列举极性有机溶剂，例如醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氟代醇等)、酮类(例如丙酮、甲乙酮、环己酮等)、羧酸酯类(例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚类(例如二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、
Figure BSA00000505623300081
烷等)等。
本实施方式的非水系油墨组合物含有上述二甘醇化合物、上述二丙二醇化合物和上述内酯中的至少任1种、且不含上述聚乙二醇单醚化合物的情况下，上述二甘醇化合物、上述二丙二醇化合物和上述内酯的总量优选占全部有机溶剂成分的75质量％以上。
此外，本实施方式的非水系油墨组合物除了上述二甘醇化合物、上述二丙二醇化合物和上述内酯以外还含有上述聚乙二醇单醚化合物的情况下，上述二甘醇化合物、上述二丙二醇化合物、上述内酯和上述的聚乙二醇单醚化合物的总量优选占全部有机溶剂成分的80质量％以上。
1.2.2.表面活性剂
本实施方式的非水系油墨组合物中，除了上述有机溶剂以外，从降低表面张力，提高与记录介质的润湿性的观点出发，可添加硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、或作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯衍生物。
作为硅系表面活性剂，优选使用聚酯改性硅、聚醚改性硅。作为具体例，可以列举BYK-347、348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(均为BYK Chemie·Japan公司制)。
作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可以列举BYK-340(BYK Chemie·Japan公司制)。
此外，作为聚氧乙烯衍生物，优选使用炔属二醇系表面活性剂。作为具体例，可以列举SURFYNOL 82、104、465、485、TG(均为AirProducts Japan公司制)、OLFINE STG、E1010(均为日信化学株式会社制)、Nissan Nonion A-10R、A-13R(均为日油株式会社制)、FLOWLEN TG-740W、D-90(共荣社化学株式会社制)、NOIGENCX-100(第一工业制药株式会社制)等。
本实施方式的非水系油墨组合物中的表面活性剂的含量，优选为0.05质量％～3质量％，更优选为0.5质量％～2质量％。
1.2.3.颜料和分散剂
本实施方式的非水系油墨组合物中，可以使用在以往的非水系油墨组合物中通常使用的有色无机颜料或有色有机颜料等颜料作为色料。这些颜料可以1种单独使用，也可以将2种以上混合使用。
作为颜料，可以列举例如偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝和花颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二
Figure BSA00000505623300091
嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮(キノフタロニ)颜料等多环式颜料；碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀；硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、昼光荧光颜料等有机颜料；炭黑等无机颜料等。颜料粒子的平均一次粒径并无特别限定，优选为50nm～500nm。
作为使本实施方式的非水系油墨组合物为品红色或红色油墨时的颜料，可以列举例如C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红170、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红194、C.I.颜料红209、C.I.颜料红222、C.I.颜料红224等。
作为使本实施方式的非水系油墨组合物为橙色或黄色油墨时的颜料，可以列举例如C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙64、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180等。
作为使本实施方式的非水系油墨组合物为绿色或青色油墨时的颜料，可以列举例如C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36等。
作为使本实施方式的非水系油墨组合物为黑色油墨时的颜料，可以列举例如炭黑等。
作为使本实施方式的非水系油墨组合物为白色油墨时的颜料，可以列举例如颜料白6、18、21等。
本实施方式的非水系油墨组合物中的颜料的含量，可根据用途、印刷特性适当选择，优选为0.5质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～15质量％，特别优选为1质量％～10质量％。
本实施方式的非水系油墨组合物中，从改善颜料的分散稳定性的观点出发，可使用在通常的非水系油墨组合物中使用的任意的分散剂。作为分散剂，优选使用有机溶剂的溶解度参数为8～11时有效地发挥作用的分散剂。作为这样的分散剂的具体例，可以列举Hinoacto KF1-M、T-6000、T-7000、T-8000、T-8350P、T-8000E(均为Takefu Fine chemical株式会社制)等聚酯系高分子化合物、Solsperse20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200、37500(均为LUBRIZOL公司制)、Disperbyk-161、162、163、164、166、180、190、191、192(均为BYKChemie·Japan公司制)、FLOWLEN DOPA-17、22、33、G-700(均为共荣社化学株式会社制)、AJISPER PB821、PB711(均为味之素株式会社制)、LP4010、LP4050、LP4055、POLYMER400、401、402、403、450、451、453(均为EFKA Chemicals公司制)等。
本实施方式的非水系油墨组合物中，上述分散剂的含量可根据要分散的颜料适当选择，相对于非水系油墨组合物中的颜料的含量100质量份，优选为5质量份～200质量份，更优选为30质量份～120质量份。
1.2.4.其他的添加剂
本实施方式的非水系油墨组合物中，还可添加通常的非水系油墨组合物中所含的其他的添加剂。作为其他的添加剂，可以列举例如抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂、粘结剂树脂等。
作为抗氧化剂，可以列举例如BHA(2，3-丁基-4-羟基茴香醚)、BHT(2，6-二叔丁基对甲酚)等。本实施方式的非水系油墨组合物中的抗氧化剂的含量，优选为0.01质量％～3质量％。
作为紫外线吸收剂，可以列举例如二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等。本实施方式的非水系油墨组合物中的紫外线吸收剂的含量，优选为0.01质量％～0.5质量％。
本实施方式的非水系油墨组合物，为了调节油墨的粘度，可添加粘结剂树脂。作为粘结剂树脂，可以列举例如丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物树脂、醋酸丁酸纤维素等纤维系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂等。这些粘结剂树脂可以1种单独使用，也可以将2种以上混合使用。应予说明，粘结剂树脂根据其添加量，也能够使油墨对于氯乙烯系树脂的固定性更良好。
1.2.5.非水系油墨组合物的制造方法
本实施方式的非水系油墨组合物可采用公知的惯用方法制造。使用颜料作为色料的情况下，最初将颜料、分散剂和二甘醇化合物(一部分)混合后，用球磨机、珠磨机、超声波或喷射磨等调制颜料分散液，进行调整以具有所需的油墨特性。接着，在搅拌下加入上述式(1)所示的溶剂、二甘醇化合物(余量)和其他的添加剂(例如表面活性剂、粘结剂树脂)，可得到非水系油墨组合物。
1.2.6.物性
本实施方式的非水系油墨组合物，从印制品质和作为喷墨用油墨组合物的可靠性的平衡的观点出发，优选20℃时的表面张力为20mN/m～50mN/m，更优选为25mN/m～40mN/m。应予说明，表面张力的测定使用自动表面张力计CBVP-Z(协和界面科学公司制)，通过在20℃的环境下确认用油墨将铂板润湿时的表面张力而测定。
此外，从同样的观点出发，本实施方式的非水系油墨组合物的20℃时的粘度优选为2mPa·s～15mPa·s，更优选为2mPa·s～10mPa·s。应予说明，粘度的测定可通过使用粘弹性试验机MCR-300(Pysica公司制)，在20℃的环境下使剪切速率提高到10～1000，读取剪切速率200时的粘度而测定。
2.喷墨记录方法
本实施方式的喷墨记录方法，其特征在于，将上述的非水系油墨组合物的液滴喷出，使该液滴附着于含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面而记录图像。在上述的非水系油墨组合物中含有上述通式(1)所示的溶剂，该溶剂与氯乙烯系树脂相互作用。因此，本实施方式的喷墨记录方法在通过使上述的非水系油墨组合物的液滴附着于含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面而记录图像，从而使其牢固地固定于记录介质方面优异。
作为本实施方式的喷墨记录方法中的记录介质，只要含有氯乙烯系树脂，则并无特别限定。作为含有氯乙烯系树脂的记录介质，可以列举硬质或软质的氯乙烯系膜或片等。上述的非水系油墨组合物使在氯乙烯系树脂基材的无处理表面记录图像成为可能，如以往的具有接收层的记录介质那样，具有不需要使用高价的记录介质的优异的效果，当然，对于用油墨接收层进行了表面处理的基材也可适用。
本实施方式的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置并无特别限定，优选按需喷墨型的喷墨记录装置。在按需喷墨型的喷墨记录装置中，有采用了使用配设于记录头的压电元件进行记录的压电元件记录方法的喷墨记录装置、采用了使用配设于记录头的发热电阻元件的加热器等产生的热能进行记录的热喷射记录方法的喷墨记录装置等，任何记录方法均可采用。此外，本实施方式的非水系油墨组合物，具有对于经防油墨处理的喷出喷嘴表面为惰性的优点，因此能够有利地用于例如从具有经防油墨处理的喷出喷嘴表面的喷墨记录用头喷出的喷墨记录方法。
3.实施例
以下通过实施例对本发明详细说明，但本发明并不受这些实施例任何限制。
3.1.溶剂的合成
3.1.1.溶剂A
在具备搅拌装置、热电偶和氮气导入管的300ml可拆式烧瓶中装入N，N-二甲基丙烯酰胺19.828g和甲醇6.408g，边导入氮气边搅拌。其次，加入叔丁醇钠0.338g，在35℃下进行4小时反应。加热结束后，加入磷酸150mg，使溶液均匀后，放置3小时。将溶液过滤，将析出物除去，进而用蒸发器将未反应物除去。这样，得到了下述式(6)所示的溶剂A。
Figure BSA00000505623300131
应予说明，得到的溶剂A的、由有机概念图中的I/O值根据上述式(2)算出的HLB值为18.3。
3.1.2.溶剂B
在具有搅拌装置、热电偶和氮气导入管的300ml可拆式烧瓶中装入N，N-二甲基丙烯酰胺19.828g和1-丁醇14.824g，边导入氮气边搅拌。其次，加入叔丁醇钠0.338g，在35℃进行4小时反应。加热结束后，加入磷酸150mg，使溶液均匀后，放置3小时。将溶液过滤，将析出物除去，进而用蒸发器将未反应物除去。这样，得到了下述式(7)所示的溶剂B。
Figure BSA00000505623300132
应予说明，得到的溶剂B的、由有机概念图中的I/O值根据上述式(2)算出的HLB值为12.2。
3.2.非水系油墨组合物的调制
在容器中，在各个油墨的每一个中投入与表1～表3中所述的浓度相当的量的溶剂，使用磁力搅拌器混合搅拌30分钟，得到了混合溶剂。
将得到的混合溶剂的一部分分取，向其中添加规定量的Solsperse37500(LUBRIZOL公司制，商品名)和C.I.颜料黑7(三菱化学株式会社制，商品名“CARBON BLACK”)，使用均化器进行粉碎处理。然后，使用填充了直径0.3mm的氧化锆珠粒的珠磨机进行分散处理，得到了颜料分散液。
在得到的颜料分散液中添加混合溶剂的剩余部分和BYK-340(BYKChemie·Japan株式会社制，氟系表面活性剂)，进而混合搅拌1小时后，使用5μm的PTFE制膜滤器进行过滤，得到了表1～3所述的黑色油墨组合物。应予说明，表中的数值表示质量％。
应予说明，表中使用的材料如下所述。
·C.I.颜料黑7(三菱化学株式会社制，商品名“CARBON BLACK”，黑色颜料)
·Solsperse37500(商品名，LUBRIZOL公司制，分散剂)
·γ-丁内酯(商品名，关东化学株式会社制，溶剂)
·N-甲基吡咯烷酮(商品名，关东化学株式会社制，溶剂)
·2-吡咯烷酮(商品名，关东化学株式会社制，溶剂)
·二甲基亚砜(商品名，关东化学株式会社制，溶剂)
·琥珀酸二甲酯(商品名，关东化学株式会社制，溶剂)
·琥珀酸二乙酯(商品名，关东化学株式会社制，溶剂)
·戊二酸二甲酯(商品名，关东化学株式会社制，溶剂)
·四甘醇二甲醚(商品名，日本乳化剂株式会社制，溶剂)
·三甘醇二甲醚(商品名，日本乳化剂株式会社制，溶剂)
·二甘醇二乙醚(商品名，日本乳化剂株式会社制，溶剂)
·二甘醇丁基甲基醚(商品名“Haisorubu BDM”，东邦化学工业株式会社制，溶剂)
·BYK-340(商品名，BYK Chemie·Japan株式会社制，氟系表面活性剂)
3.3.评价试验
3.3.1.摩擦坚牢性试验
使用J Roland DG公司制打印机“SP-300V”，在光泽聚氯乙烯片(Roland DG公司制，“SV-G-1270G”)上在Duty100％的条件下印刷“3.2.非水系油墨组合物的调制”中得到的各油墨组合物。然后，在常温下干燥1天，从而得到评价用样品。
其次，按照日本工业标准“JIS L 0849”，对于评价用样品使用I型试验机进行干式试验。然后，用Spectrolino(Gretag Macbeth公司制)测定评价用样品的OD值。应予说明，评价基准如下所述。将评价结果一并示于表1～表3。
7：OD值小于0.15
6：OD值为0.15以上且小于0.20
5：OD值为0.20以上且小于0.25
4：OD值为0.25以上且小于0.30
3：OD值为0.30以上且小于0.35
2：OD值为0.35以上且小于0.40
1：OD值为0.40以上
3.3.2.表面干燥性试验
使用J Roland DG公司制打印机“SP-300V”，在光泽聚氯乙烯片(Roland DG公司制，“SV-G-1270G”)上在Duty100％的条件下印刷“3.2.非水系油墨组合物的调制”中得到的各油墨组合物后，干燥5分钟。其次，观察使用卷绕装置将光泽聚氯乙烯片卷绕后的光泽面的磨痕。磨痕的观察是通过使用形状测定激光显微镜(株式会社KEYENCE制，“VK-8700 GenerationII”)测定表面粗糙度，从而算出具有磨痕的面积的比例。应予说明，评价基准如下所述。将评价结果一并示于表1～表3。
5：磨痕面积小于10％
4：磨痕面积为10％以上且小于20％
3：磨痕面积为20％以上且小于30％
2：磨痕面积为30％以上且小于40％
1：磨痕面积为40％以上
3.3.3.喷出量试验
从搭载于J Roland DG公司制打印机“SP-300V”的喷墨记录头将“3.2.非水系油墨组合物的调制”中得到的各油墨组合物喷出，求出此时的喷出量。应予说明，喷出量的计测采用对向喷墨记录头的供给油墨量的减量部分进行计测的减量法。评价结果是温度25℃/湿度40％环境下设定能够在14.4kHz频率时喷出7ng例3的油墨组合物的基准驱动电压和波形而将油墨组合物喷出时的、采用减量法算出的结果。将评价结果一并示于表1～表3。
应予说明，要使用颜料作为色料在记录介质的表面使其固定的情况下，存在与将多个小液滴并列记录图像相比，使用大液滴记录图像在同一液量下发色(OD值)高的倾向。即，在提高发色性方面，确保更大的油墨喷出量是有利的。
3.3.4.高频率对应性试验
使用搭载于J Roland DG公司制打印机“SP-300V”的头，使头驱动频率变化，对于各频率下喷出墨滴的飞翔状态，对“液滴形状”、是否无“飞行弯曲”而喷出，是否连续喷出时这些评价项目也得以保障(连续喷出稳定性)进行评价，求出全部满足这些评价项目的最高频率。将评价结果一并示于表1～表3。
[表1]
Figure BSA00000505623300171
[表2]
Figure BSA00000505623300181
[表3]
Figure BSA00000505623300191
3.3.5.评价结果
根据例1～例2，判明通过含有溶剂A或溶剂B，能够赋予油墨适度的假塑性，因此能够在喷出量和高频对应性的评价试验中得到良好的结果，能够确保良好的喷出稳定性。此外，在摩擦坚牢性的评价试验中也得到了良好的结果，因此判明由于油墨牢固地固定于光泽聚氯乙烯片，从而耐擦性提高。还判明油墨的表面干燥性也优异。
根据例3～例11，判明使用了含有溶剂A和溶剂B以外的溶剂的油墨的情况下，特别是在高频对应性的评价试验中显著地比例1～例2差。此外，判明在摩擦坚牢性的评价试验中也显著地比例1～例2差。
对于例12～例22的结果，也是与上述的例1～例11同样的结果。
根据例23和例24，判明即使不含有颜料而含有溶剂A或溶剂B，也能赋予油墨适度的假塑性，因此能够在喷出量和高频对应性的评价试验中获得良好的结果，能够确保良好的喷出稳定性。由该结果启示，有助于喷出稳定性的材料为溶剂A或溶剂B。还判明油墨的表面干燥性也优异。
本发明并不限于上述的实施方式，可进行各种变形。例如，本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如功能、方法和结果相同的构成、或者目的和效果相同的构成)。此外，本发明包括将实施方式中说明的构成的非本质的部分置换的构成。此外，本发明包括产生与实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或能够实现同一目的的构成。此外，本发明包括对实施方式中说明的构成附加了公知技术的构成。

Claims (9)

1.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，其特征在于，至少含有下述通式(1)所示的、并且具有10.5～20.0的HLB值的溶剂，
Figure FSA00000505623200011
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)所示的溶剂的R1为甲基或正丁基。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)所示的溶剂的含量为10质量％～90质量％。
4.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)所示的溶剂的含量为30质量％～90质量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，还含有选自常温常压下为液体的亚烷基二醇化合物和内酯中的至少1种。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，还含有颜料。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，测定温度20℃时的粘度为2mPa·s～15mPa·s。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，测定温度20℃时的表面张力为20mN/m～50mN/m。
9.一种喷墨记录方法，其特征在于，将权利要求1～8中任一项所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，使该液滴附着于含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面而记录图像。
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