CN102245680B - 吸收性树脂颗粒、其制造方法以及包含该吸收性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品 - Google Patents

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Abstract

本发明可提供一种吸收速率曲线为初期缓慢、中期正常、后期快速的吸收性树脂颗粒，以及一种使用该吸收性树脂颗粒的、不会产生接触性皮炎等问题的吸收性物品。本发明的吸收性树脂颗粒包含以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及交联剂(b)为必要结构单元的交联聚合物(A1)，并且在每1g吸收性树脂颗粒对生理盐水的溶胀体积测定法中，溶胀体积达到5ml的时间(t1)与溶胀体积达到40ml的时间(t2)的比(t2/t1)为5～20。

Description

吸收性树脂颗粒、其制造方法以及包含该吸收性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品
技术领域
本发明涉及一种吸收性树脂颗粒、其制造方法以及包含该吸收性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品。
背景技术
作为吸收速度优异的吸收性树脂颗粒，已知具有在交联聚合物内部包含疏水性物质的结构的吸收性树脂颗粒(专利文献1)。
另外，已知通过在交联聚合物的表面附着有疏水性物质来改善粉体流动性等的吸收性树脂颗粒(专利文献2)。
然而，现有的吸收性树脂颗粒或吸水剂与被吸收的液体接触后随时间流逝的吸收速度(以下，记作吸收速率曲线)并不合适。具体而言，现有的吸收性树脂颗粒的吸收速率曲线是(i)初期快速、中期正常、后期正常(上述专利文献1的吸收性树脂颗粒)；(ii)初期缓慢、中期正常、后期正常(上述专利文献2的吸收性树脂颗粒)的吸收性树脂颗粒。
将上述吸收性树脂颗粒应用于吸收性物品(纸尿布等)时，在吸收性物品所使用的吸收体中，会根据吸收体的部位而使吸收性树脂的吸收率产生偏向，导致无法有效使用吸收体，容易产生被吸收的液体部分残留，或者吸收体的整体在未被吸收的液体中滞留的时间变长等问题。
具体而言，当使用上述(i)的吸收性树脂颗粒时，在与被吸收的液体接触的部位，液体与吸收性树脂颗粒接触后，在初期被迅速吸收。然而，若吸收性树脂颗粒吸收液体而溶胀成凝胶(gel)状，则由于未被吸收的液体在吸收体内的扩散而妨碍吸收，其结果产生如下吸收率的偏向：在与被吸收的液体所接触的部位，吸收性树脂颗粒的吸收率高，而其周边部位，吸收性树脂颗粒的吸收率低。而且，被吸收的液体所接触的部位容易产生未被吸收的液体的残留。
另一方面，在使用上述(ii)的吸收性树脂颗粒时，在与被吸收的液体所接触的部位，液体与吸收性树脂颗粒接触后，仅被缓缓吸收，未被吸收的液体在吸收体内扩散，其结果，在被吸收的液体所接触的部位与其周边部位，吸收性树脂颗粒的吸收率容易变得相同。但是，由于整体的吸收速度缓慢，故而吸收体的整体中未被吸收的液体滞留时间变长。
上述吸收性树脂存在如下问题：在未被吸收的液体残留的部位或者滞留时间长的部位，与上述部位接触的穿着者的皮肤容易产生接触性皮炎等问题。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2005-097569号公报
[专利文献2]日本专利特开2004-261796号公报
发明内容
使用现有的吸收性树脂颗粒的吸收性物品(纸尿布等)无法完全吸收液体，无法被吸收的液体与穿着者的皮肤接触，容易产生接触性皮炎等问题。故而，强烈期望发现没有上述接触性皮炎等问题的吸收性物品，及可用于该吸收性物品的吸收性树脂颗粒。
本发明的目的在于提供一种具有特定且适当的吸收速率曲线的吸收性树脂颗粒，即，可提供一种吸收速率曲线为初期缓慢、中期正常、后期快速的吸收性树脂颗粒，以及通过使用该吸收性树脂颗粒来提供不产生上述接触性皮炎等问题的吸收性物品。
本发明者们为了达成上述目的而进行深入研究，结果发现，具有特定的吸收速率曲线的吸收性树脂颗粒可解决上述问题，从而完成本发明。
即，本发明的吸收性树脂颗粒的要点在于：所述吸收性树脂颗粒包含以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及交联剂(b)为必要结构单元的交联聚合物(A1)，并且在每1g吸收性树脂颗粒对生理盐水的溶胀体积测定法中，溶胀体积达到5ml的时间(t1)与溶胀体积达到40ml的时间(t2)的比(t2/t1)为5～20。
本发明的吸收体的要点在于：包含上述吸收性树脂颗粒和纤维状物。
本发明的吸收性物品的要点在于：具有上述吸收体。
本发明的吸收性树脂颗粒的制造方法的要点在于：包括如下工序：将疏水性物质(C)与以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及内部交联剂(b)作为必要结构单元的交联聚合物(A1)的含水凝胶进行混合、捏制的工序；和/或在疏水性物质(C)的存在下，使水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及内部交联剂(b)作为必要结构单元进行聚合而获得交联聚合物(A1)的含水凝胶的工序；所述的吸收性树脂颗粒的溶胀体积达到5ml的时间(t1)与溶胀体积达到40ml的时间(t2)的比(t2/t1)为5～20。
本发明的吸收性树脂颗粒具有初期缓慢、中期正常、后期快速的特定且适当的吸收速率曲线。
因此，当将本发明的吸收性树脂颗粒应用于吸收性物品(纸尿布以及卫生巾等)时，吸收率的偏向小，可发挥优异的吸收性能(吸收量以及吸收速度)且不易产生接触性皮炎。
附图说明
图1是实施例1以及比较例1、3、4中所得的吸收性树脂颗粒的溶胀体积测定法的测定结果(直至150秒)。
图2是实施例1以及比较例1、3、4中所得的吸收性树脂颗粒的溶胀体积测定法的测定结果(直至1800秒)。
图3是以示意的方式表示通过溶胀体积测定法测定溶胀体积的装置整体的前视剖面图。
图4是以示意的方式表示通过溶胀体积测定法测定溶胀体积的附有底板的圆筒1以及附有把手的圆盘2的侧面投影图。
图5是以示意的方式表示通过溶胀体积测定法测定溶胀体积的附有把手的圆盘2的俯视图。
附图标记说明
1：附有底板的圆筒
2：附有把手的圆盘
3：吸收性树脂颗粒
4：数显量表(digimatic indicator)的厚度显示部
5：数显量表的厚度测定用棒
6：数显量表的平台
具体实施方式
对水溶性乙烯基单体(a1)并无特别限定，可使用公知{例如，日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报、日本专利特开2005-95759号公报}的乙烯基单体等。
水解性乙烯基单体(a2)是指通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体，并无特别限定，可使用公知{例如，日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报、日本专利特开2005-95759号公报}的乙烯基单体等。此外，所谓水溶性乙烯基单体，是指具有在100g 25℃的水中至少溶解100g的性质的乙烯基单体。另外，所谓水解性，是指通过50℃的水以及视需要的催化剂(酸或碱等)的作用进行水解而成为水溶性的性质。水解性乙烯基单体的水解可在聚合中进行、聚合后进行以及它们两者中的任一者。从所得吸收性树脂颗粒的分子量的观点出发，优选为在聚合后进行。
上述乙烯基单体中，从吸收特性的观点等出发，优选为水溶性乙烯基单体(a1)，更优选为阴离子性乙烯基单体，继而优选为具有羧(酸盐)基、磺(酸盐)基、氨基、氨基甲酰基(carbamoyl group)、铵基(ammoniogroup)或者单-、二-或三-烷基铵基的乙烯基单体，继而优选为具有羧(酸盐)基或氨基甲酰基的乙烯基单体，特别优选为(甲基)丙烯酸(盐)以及(甲基)丙烯酰胺，继而特别优选为(甲基)丙烯酸(盐)，最优选为丙烯酸(盐)。
此外，“羧(酸盐)基”是指“羧基”或“羧酸盐基”，“磺(酸盐)基”是指“磺基”或“磺酸盐基”。另外，(甲基)丙烯酸(盐)是指丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐，(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。另外，盐包括碱金属(锂、钠及钾等)盐、碱土金属(镁及钙等)盐或铵(NH4)盐等。上述盐中，从吸收特性的观点等出发，优选为碱金属盐及铵盐，更优选为碱金属盐，特别优选为钠盐。
将水溶性乙烯基单体(a1)或水解性乙烯基单体(a2)中的任一者作为结构单元时，可分别单独作为结构单元，另外，也可视需要将两种以上作为结构单元。另外，将水溶性乙烯基单体(a1)以及水解性乙烯基单体(a2)作为结构单元时也同样。另外，将水溶性乙烯基单体(a1)以及水解性乙烯基单体(a2)作为结构单元时，上述乙烯基单体的含量摩尔比(a1/a2)优选为75/25～99/1，更优选为85/15～95/5，特别优选为90/10～93/7，最优选为91/9～92/8。若在该范围内，则吸收性能进一步变得良好。
作为吸收性树脂颗粒的结构单元，除了水溶性乙烯基单体(a1)以及水解性乙烯基单体(a2)外，可与上述乙烯基单体共聚的其他乙烯基单体(a3)也可作为结构单元。
可共聚的其他乙烯基单体(a3)并无特别限定，可使用公知{例如，日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报、日本专利特开2005-95759号公报}的疏水性乙烯基单体等，可使用下述(i)～(iii)的乙烯基单体等。
(i)碳数为8～30的芳香族乙烯性单体
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯)及羟基苯乙烯等苯乙烯，以及乙烯基萘以及二氯苯乙烯等苯乙烯的卤素取代物等。
(ii)碳数为2～20的脂肪族乙烯单体
烯烃[乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯以及十八碳烯等]；以及链二烯[丁二烯以及异戊二烯等]等。
(iii)碳数为5～15的脂环式乙烯单体
单乙烯性不饱和单体[蒎烯、柠檬烯以及茚等]；以及多乙烯性乙烯基聚合性单体[环戊二烯、双环戊二烯以及亚乙基降冰片烯等]等。
将其他乙烯基单体(a3)作为结构单元的情况下，基于水溶性乙烯基单体(a1)单元以及水解性乙烯基单体(a2)单元的摩尔数，其他乙烯基单体(a3)单元的含量(摩尔百分比，mol％)优选为0.01～5，更优选为0.05～3，继而优选为0.08～2，特别优选为0.1～1.5。此外，从吸收特性的观点等出发，最优选为其他乙烯基单体(a3)单元的含量为0mol％。
交联剂(b)并无特别限定，可使用公知{例如，日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报、日本专利特开2005-95759号公报}的交联剂等。
上述交联剂中，从吸收特性的观点等出发，优选为具有两个以上乙烯性不饱和基团的交联剂，更优选为碳数为2～10的多元醇(polyol)的聚(甲基)烯丙醚，特别优选为氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、四烯丙氧基乙烷以及季戊四醇三烯丙基醚，最优选为季戊四醇三烯丙基醚。
基于水溶性乙烯基单体(a1)单元以及水解性乙烯基单体(a2)单元的摩尔数，交联剂(b)单元的含量(mol％)优选为0.001～5，更优选为0.005～3，特别优选为0.01～1。若含量在该范围内，则吸收特性进一步变得良好。
交联聚合物(A1)可为一种，也可为两种以上的混合物。
交联聚合物(A1)可以与公知的水溶液聚合{绝热聚合、薄膜聚合以及喷雾聚合法等，日本专利特开昭55-133413号公报等}、或公知的反相悬浮聚合{日本专利特公昭54-30710号公报、日本专利特开昭56-26909号公报以及日本专利特开平1-5808号公报等}同样的方式来制造。聚合方法中，优选为溶液聚合法；由于不必使用有机溶剂等而有利于生产成本，因此特别优选为水溶液聚合法。
通过聚合而获得的含水凝胶{由交联聚合物与水制成}可视需要进行切碎。切碎后的凝胶的大小(最长径)优选为50μm～10cm，更优选为100μm～2cm，特别优选为1mm～1cm。若大小在该范围内，则干燥工序中的干燥性进一步变得良好。
切碎可以公知的方法进行，可使用通常的切碎装置{例如，贝克研磨机(Beck′s mill)、橡胶切碎机、药用研磨机、绞碎机、冲击式粉碎机以及辊式粉碎机}等进行切碎。
在聚合中使用溶剂(有机溶剂、水等)的情况下，优选在聚合后将溶剂蒸馏除去。在溶剂中包含有机溶剂的情况下，基于吸收性树脂颗粒的重量，蒸馏除去后的有机溶剂的含量(重量百分比，wt％)优选为0～10，更优选为0～5，特别优选为0～3，最优选为0～1。若含量在该范围内，则吸收性树脂颗粒的吸收性能(尤其是保水量)进一步变得良好。
在溶剂中包含水的情况下，基于交联聚合物的重量，蒸馏除去后的水分(wt％)优选为0～20，更优选为1～10，特别优选为2～9，最优选为3～8。若水分在该范围内，则吸收性能以及干燥后的吸收性树脂颗粒的破裂性进一步变得良好。
此外，有机溶剂的含量以及水分是根据红外水分测定器{(株)KETT社制造的JE400等：120±5℃，30分钟，加热前的环境湿度为50±10％RH，灯规格为100V、40W}进行加热时，加热前后的测定样品的重量减少量而求出。
将溶剂(包含水)蒸馏除去的方法可应用：以80℃～230℃的温度的热风来蒸馏除去(干燥)的方法、通过经加热至100℃～230℃的转筒干燥机等的薄膜干燥法、(加热)减压干燥法、冷冻干燥法、通过红外线的干燥法、滗析以及过滤等。
可在干燥后，将交联聚合物进行粉碎。对于粉碎方法并无特别限定，可使用通常的粉碎装置{例如，锤式粉碎机、冲击式粉碎机、辊式粉碎机以及喷射气流式粉碎机}等。经粉碎的交联聚合物可视需要通过筛分等来进行粒度调整。
视需要进行筛分时的交联聚合物(A1)的重量平均粒径(μm)优选为100～800，更优选为200～700，继而优选为250～600，特别优选为300～500，最优选为350～450。若重量平均粒径在该范围内，则吸收性能进一步变得良好。
此外，重量平均粒径是使用RO-TAP试验振荡筛以及标准筛(JISZ8801-1：2006)，通过佩里化学工程师手册(Perry′s Chemical EngineersHandbook)第6版(McGraw-Hill Book Company，1984，第21页)中记载的方法来测定。即，将JIS标准筛自上而下以1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm及45μm以及接收皿的顺序等加以组合。于最上级的筛上放入约50g的测定颗粒，以RO-TAP试验振荡筛振荡5分钟。然后对各筛以及接收皿上的测定颗粒的重量进行称量，将其合计量设为100wt％来求出各筛上的颗粒的重量分数，将此值制图为对数概率纸(logarithmic probability paper){横轴为筛的孔径(粒径)，纵轴为重量分数}后，通过连接各点的线，求出与重量分数50wt％相对应的粒径，将该粒径作为重量平均粒径。
另外，微颗粒的含量较少时，吸收性能变得良好，因此，106μm以下(优选为150μm以下)的微颗粒在总颗粒中所占的含量优选为3wt％以下，更优选为1wt％以下。微颗粒的含量可使用求出上述重量平均粒径时所制成的图来求出。
交联聚合物(A1)的表观密度(g/ml)优选为0.54～0.70，更优选为0.56～0.65，特别优选为0.58～0.60。若表观密度在该范围内，则吸收性能进一步变得良好。此外，表观密度依据JIS K7365：1999，于25℃下进行测定。
对于交联聚合物(A1)的形状并无特别限定，可列举：无定形破碎状、鳞片状、珍珠状以及米粒状等。上述形状中，从与纸尿布等用途中的纤维状物的缠绕性良好且无从纤维状物上脱落顾虑的观点出发，优选为无定形破碎状。
可视需要通过表面交联剂对交联聚合物(A1)进行表面交联处理。表面交联剂可使用公知{日本专利特开昭59-189103号公报、日本专利特开昭58-180233号公报、日本专利特开昭61-16903号公报、日本专利特开昭61-211305号公报、日本专利特开昭61-252212号公报、日本专利特开昭51-136588号公报以及日本专利特开昭61-257235号公报等}的表面交联剂{多元缩水甘油基化合物(polyglycidyl)、多元醇、多元胺、多元氮丙啶、多元异氰酸酯、硅烷偶合剂以及多价金属等}等。上述表面交联剂中，从经济性以及吸收特性的观点出发，优选为多元缩水甘油基化合物、多元醇以及多元胺，更优选为多元缩水甘油基化合物以及多元醇，特别优选为多元缩水甘油基化合物，最优选为乙二醇二缩水甘油醚。
进行表面交联处理时，表面交联剂的使用量(wt％)可根据表面交联剂的种类、交联的条件、目标性能等而进行各种变化，因此并无特别限定，但从吸收特性的观点等出发，基于水溶性乙烯基单体(a1)、水解性乙烯基单体(a2)以及交联剂(b)的重量，上述表面交联剂的使用量(wt％)优选为0.001～3，更优选为0.005～2，特别优选为0.01～1。
进行表面交联处理时，表面交联处理的方法可应用公知{例如，日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报、日本专利特开2005-95759号公报}的方法。
从上述特定且适当的吸收速率曲线的观点出发，本发明的吸收性树脂颗粒优选为进一步包含疏水性物质(C)。
疏水性物质(C)包括含有烃基的疏水性物质(C1)、含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(C2)以及具有聚硅氧烷结构的疏水性物质(C3)等。
含有烃基的疏水性物质(C1)包括聚烯烃树脂、聚烯烃树脂衍生物、聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂衍生物、蜡、长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇、长链脂肪族酰胺以及上述两种以上物质的混合物等。
聚烯烃树脂可列举：以碳数为2～4的烯烃{乙烯、丙烯、异丁烯以及异戊二烯等}为必要结构单体(基于聚烯烃树脂的重量，烯烃的含量为至少50wt％)的重均分子量为1000～100万的聚合物{例如，聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚(乙烯-异丁烯)以及聚异戊二烯等}。
聚烯烃树脂衍生物可列举：在聚烯烃树脂中导入有羧基(-COOH)或1，3-氧代-2-氧化丙烯基(-COOCO-)等的重均分子量为1000～100万的聚合物{例如，聚乙烯热降解体、聚丙烯热降解体、马来酸改性聚乙烯、氯化聚乙烯、马来酸改性聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、马来化聚丁二烯(maleinizedpolybutadiene)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的马来化物等}。
聚苯乙烯树脂可使用重均分子量为1000～100万的聚合物等。
聚苯乙烯树脂衍生物可列举：以苯乙烯为必要结构单体(基于聚苯乙烯衍生物的重量，苯乙烯的含量为至少50wt％)的重均分子量为1000～100万的聚合物{例如，苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物以及苯乙烯-异丁烯共聚物等}。
蜡可列举熔点为50℃～200℃的蜡{例如，石蜡、蜜蜡(beeswax)、巴西棕榈蜡以及牛脂等}。
长链脂肪酸酯可列举：碳数为8～30的脂肪酸与碳数为1～12的醇形成的酯{例如，月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、甘油月桂酸单酯、甘油硬脂酸单酯、甘油油酸单酯、季戊四醇月桂酸单酯、季戊四醇硬脂酸单酯、季戊四醇油酸单酯、山梨醇月桂酸单酯、山梨醇硬脂酸单酯、山梨醇油酸单酯、蔗糖棕榈酸单酯、蔗糖棕榈酸二酯、蔗糖棕榈酸三酯、蔗糖硬脂酸单酯、蔗糖硬脂酸二酯、蔗糖硬脂酸三酯以及牛脂等}。
长链脂肪酸及其盐可列举：碳数为8～30的脂肪酸{例如，月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二聚酸以及山萮酸等}，该长链脂肪酸的盐可列举：与锌、钙、镁或铝(以下简称为Zn、Ca、Mg、Al)的盐{例如，棕榈酸钙、棕榈酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝等}。
长链脂肪族醇可列举碳数为8～30的脂肪族醇{例如，月桂醇、棕榈醇、硬脂醇、油醇等}。从吸收性物品的防漏性观点等出发，优选为棕榈醇、硬脂醇、油醇，更优选为硬脂醇。
长链脂肪族酰胺可列举：碳数为8～30的长链脂肪族伯胺与具有碳数为1～30的烃基的羧酸的酰胺化物、氨或碳数为1～7的伯胺与碳数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物、具有至少一个碳数为8～30的脂肪链的长链脂肪族仲胺与碳数为1～30的羧酸的酰胺化物以及具有两个碳数为1～7的脂肪族烃基的仲胺与碳数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物。
碳数为8～30的长链脂肪族伯胺与具有碳数为1～30的烃基的羧酸的酰胺化物被分为伯胺与羧酸以1∶1进行反应而得的酰胺化物以及以1∶2进行反应而得的酰胺化物。上述伯胺与羧酸以1∶1进行反应而得的酰胺化物可列举：乙酸N-辛基酰胺、乙酸N-二十六烷基酰胺、二十七烷酸N-辛基酰胺以及二十七烷酸N-二十六烷基酰胺等。上述伯胺与羧酸以1∶2进行反应而得的酰胺化物可列举：二乙酸N-辛基酰胺、二乙酸N-二十六烷基酰胺、二(二十七烷酸)N-辛基酰胺以及二(二十七烷酸)N-二十六烷基酰胺等。此外，在伯胺与羧酸以1∶2进行反应而得的酰胺化物的情况下，所使用的羧酸可相同，也可不同。
氨或碳数为1～7的伯胺与碳数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物被分为氨或伯胺与羧酸以1∶1进行反应而得的酰胺化物以及以1∶2进行反应而得的酰胺化物。氨或伯胺与羧酸以1∶1进行反应而得的酰胺化物可列举：壬酰胺、壬酸甲基酰胺、壬酸N-庚基酰胺、二十七烷基酰胺、二十七烷酸N-甲基酰胺、二十七烷酸N-庚基酰胺以及二十七烷酸N-二十六烷基酰胺等。氨或伯胺与羧酸以1∶2进行反应而得的酰胺化物可列举：二壬酰胺、二壬酸N-甲基酰胺、二壬酸N-庚基酰胺、二(十八烷酸)酰胺、二(十八烷酸)N-乙基酰胺、二(十八烷酸)N-庚基酰胺、二(二十七烷酸)酰胺、二(二十七烷酸)N-甲基酰胺、二(二十七烷酸)N-庚基酰胺以及二(二十七烷酸)N-二十六烷基酰胺等。此外，在氨或伯胺与羧酸以1∶2进行反应而得的酰胺化物的情况下，所使用的羧酸可相同，也可不同。
具有至少一个碳数为8～30的脂肪族链的长链脂肪族仲胺与碳数为1～30的羧酸的酰胺化物，可列举：乙酸N-甲基辛基酰胺、乙酸N-甲基二十六烷基酰胺、乙酸N-辛基二十六烷基酰胺、乙酸N-二(二十六烷基)酰胺、二十七烷酸N-甲基辛基酰胺、二十七烷酸N-甲基二十六烷基酰胺、二十七烷酸N-辛基二十六烷基酰胺以及二十七烷酸N-二(二十六烷基)酰胺等。
具有两个碳数为1～7的脂肪族烃基的仲胺与碳数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物，可列举：壬酸N-二甲基酰胺、壬酸N-甲基庚基酰胺、壬酸N-二庚基酰胺、二十七烷酸N-二甲基酰胺、二十七烷酸N-甲基庚基酰胺以及二十七烷酸N-二庚基酰胺等。
含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(C2)包括：全氟烷烃、全氟烯烃、全氟芳烃、全氟烷基醚、全氟烷基羧酸、全氟烷基醇以及上述两种以上的混合物等。
全氟烷烃可列举氟原子数为4～42、且碳数为1～20的烷烃{例如，三氟甲烷、五氟乙烷、五氟丙烷、七氟丙烷、七氟丁烷、九氟己烷、十三氟辛烷以及十七氟十二烷等}。
全氟烯烃可列举氟原子数为4～42、且碳数为2～20的烯烃{例如，三氟乙烯、五氟丙烯、三氟丙烯、七氟丁烯、九氟己烯、十三氟辛烯以及十七氟十二烯等}。
全氟芳烃可列举氟原子数为4～42、且碳数为6～20的芳基{例如，三氟苯、五氟甲苯、三氟萘、七氟苯、九氟二甲苯、十三氟辛基苯以及十七氟十二烷基苯等}。
全氟烷基醚可列举氟原子数为2～82、且碳数为2～40的醚{例如，二(三氟甲基)醚、二(五氟乙基)醚、二(五氟丙基)醚、二(七氟丙基)醚、二(七氟丁基)醚、二(九氟己基)醚、二(十三氟辛基)醚以及二(十七氟十二烷基)醚等}。
全氟烷基羧酸可列举氟原子数为3～41、且碳数为1～21的羧酸{例如，五氟乙酸、五氟丙酸、七氟丙酸、七氟丁酸、九氟己酸、十三氟辛酸、十七氟十二酸以及上述羧酸的金属(碱金属以及碱土金属等)盐等}。
全氟烷基醇可列举氟原子数为3～41、且碳数为1～20的醇{例如，五氟乙醇、五氟丙醇、七氟丙醇、七氟丁醇、九氟己醇、十三氟辛醇以及十七氟十二醇等}以及该醇的环氧乙烷(相对于1摩尔的醇，环氧乙烷为1～20摩尔)加成物等。
上述疏水性物质的两种以上的混合物可列举全氟烷基羧酸与全氟烷基醇的混合物{例如，五氟乙酸与五氟乙醇的混合物等}。
具有聚硅氧烷结构的疏水性物质(C3)包括：聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷{聚氧乙烯改性聚硅氧烷以及聚(氧乙烯·氧丙烯)改性聚硅氧烷等}、羧基改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷等以及上述物质的混合物等。
改性聚硅树脂(silicone){聚醚改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷以及氨基改性聚硅氧烷等}的有机基团(改性基团)的位置并无特别限定，可为下列中的任一种：聚硅氧烷的侧链、聚硅氧烷的两末端、聚硅氧烷的单末端、聚硅氧烷的侧链和两末端两者。上述位置中，从吸收特性的观点等出发，优选为聚硅氧烷的侧链以及聚硅氧烷的侧链和两末端两者，更优选为聚硅氧烷的侧链和两末端两者。
聚醚改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)包括含有聚氧乙烯基或含有聚(氧乙烯·氧丙烯)基的基团。聚醚改性聚硅氧烷中所含的氧乙烯基和/或氧丙烯基的含量(个数)在聚醚改性聚硅氧烷每一分子中优选为2～40，更优选为5～30，特别优选为7～20，最优选为10～15。若含量在该范围内，则吸收特性进一步变得良好。另外，在上述聚醚改性聚硅氧烷含有氧乙烯基以及氧丙烯基的情况下，基于聚硅氧烷的重量，氧乙烯基的含量(wt％)优选为1～30，更优选为3～25，特别优选为5～20。若含量在该范围内，则吸收特性进一步变得良好。
聚醚改性聚硅氧烷可从市场上容易地获得，例如可优选如下例示商品{改性位置，氧烯基的种类}。
·信越化学工業株式会社制造
KF-945{侧链，氧乙烯基及氧丙烯基}、KF-6020{侧链，氧乙烯基及氧丙烯基}、X-22-6191{侧链，氧乙烯基及氧丙烯基}、X-22-4952{侧链，氧乙烯基及氧丙烯基}、X-22-4272{侧链，氧乙烯基及氧丙烯基}、X-22-6266{侧链，氧乙烯基及氧丙烯基}
·東レ·ダウコ一ニング株式会社制造
FZ-2110{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}、FZ-2122{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}、FZ-7006{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}、FZ-2166{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}、FZ-2164{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}、FZ-2154{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}、FZ-2203{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}以及FZ-2207{两末端，氧乙烯基及氧丙烯基}
羧基改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)包括含有羧基的基团等，环氧基改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)包括含有环氧基的基团等，氨基改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)包括含有氨基(伯氨基、仲氨基、叔氨基)的基团等。上述改性聚硅树脂的有机基团(改性基团)的含量(g/mol)以羧基当量、环氧基当量或氨基当量计，优选为200～11000，更优选为600～8000，特别优选为1000～4000。若含量在该范围内，则吸收特性进一步变得良好。此外，羧基当量是依据JIS C2101：1999的“16.总酸值试验”来测定。另外，环氧当量是依据JIS K7236：2001来求出。此外，氨基当量是依据JIS K2501：2003的“8.电位差滴定法(碱值·盐酸法)”来测定。
羧基改性聚硅氧烷可从市场上容易地获得，例如可优选如下例示商品{改性位置，羧基当量(g/mol)}。
·信越化学工業株式会社制造
X-22-3701E{侧链，4000}、X-22-162C{两末端，2300}、X-22-3710{单末端，1450}
·東レ·ダウコ一ニング株式会社制造
BY 16-880{侧链，3500}、BY 16-750{两末端，750}、BY 16-840{侧链，3500}、SF 8418{侧链，3500}
环氧基改性聚硅氧烷可从市场上容易地获得，例如可优选如下例示商品{改性位置，环氧基当量}。
·信越化学工業株式会社制造
X-22-343{侧链，525}、KF-101{侧链，350}、KF-1001{侧链，3500}、X-22-2000{侧链，620}、X-22-2046{侧链，600}、KF-102{侧链，3600}、X-22-4741{侧链，2500}、KF-1002{侧链，4300}、X-22-3000T{侧链，250}、X-22-163{两末端，200}、KF-105{两末端，490}、X-22-163A{两末端，1000}、X-22-163B{两末端，1750}、X-22-163C{两末端，2700}、X-22-169AS{两末端，500}、X-22-169B{两末端，1700}、X-22-173DX{单末端，4500}、X-22-9002{侧链、两末端，5000}
·東レ·ダウコ一ニング株式会社制造
FZ-3720{侧链，1200}、BY 16-839{侧链，3700}、SF 8411{侧链，3200}、SF 8413{侧链，3800}、SF 8421{侧链，11000}、BY 16-876{侧链，2800}、FZ-3736{侧链，5000}、BY 16-855D{侧链，180}、BY 16-8{侧链，3700}
氨基改性聚硅树脂可从市场上容易地获得，例如可优选如下例示商品{改性位置，氨基当量}。
·信越化学工業株式会社制造
KF-865{侧链，5000}、KF-864{侧链，3800}、KF-859{侧链，6000}、KF-393{侧链，350}、KF-860{侧链，7600}、KF-880{侧链，1800}、KF-8004{侧链，1500}、KF-8002{侧链，1700}、KF-8005{侧链，11000}、KF-867{侧链，1700}、X-22-3820W{侧链，55000}、KF-869{侧链，8800}、KF-861{侧链，2000}、X-22-3939A{侧链，1500}、KF-877{侧链，5200}、PAM-E{两末端，130}、KF-8010{两末端，430}、X-22-161A{两末端，800}、X-22-161B{两末端，1500}、KF-8012{两末端，2200}、KF-8008{两末端，5700}、X-22-1660B-3{两末端，2200}、KF-857{侧链，2200}、KF-8001{侧链，1900}、KF-862{侧链，1900}、X-22-9192{侧链，6500}
·東レ·ダウコ一ニング株式会社制造
FZ-3707{侧链，1500}、FZ-3504{侧链，1000}、BY 16-205{侧链，4000}、FZ-3760{侧链，1500}、FZ-3705{侧链，4000}、BY 16-209{侧链，1800}、FZ-3710{侧链，1800}、SF 8417{侧链，1800}、BY 16-849{侧链，600}、BY 16-850{侧链，3300}、BY 16-879B{侧链，8000}、BY 16-892{侧链，2000}、FZ-3501{侧链，3000}、FZ-3785{侧链，6000}、BY 16-872{侧链，1800}、BY 16-213{侧链，2700}、BY 16-203{侧链，1900}、BY16-898{侧链，2900}、BY 16-890{侧链，1900}、BY 16-893{侧链，4000}、FZ-3789{侧链，1900}、BY 16-871{两末端，130}、BY 16-853C{两末端，360}、BY 16-853U{两末端，450}
上述聚硅树脂的混合物可列举：聚二甲基硅氧烷与羧基改性聚硅氧烷的混合物以及聚醚改性聚硅氧烷与氨基改性聚硅氧烷的混合物等。
具有聚硅氧烷结构的疏水性物质的粘度(mPa·s，25℃)优选为10～5000，更优选为15～3000，特别优选为20～1500。若粘度在该范围内，则吸收特性进一步变得良好。此外，粘度是依据JIS Z8803-1991“液体的粘度”9.圆锥及圆锥-平板形旋转粘度计的粘度测定法来测定{例如，使用温度经调节为25.0±0.5℃的E型粘度计(東機産業株式会社制造的RE80L，半径为7mm，角度为5.24×10-2rad的圆锥型锥)来测定}。
疏水性物质(C)的HLB值优选为1～10，更优选为2～8，特别优选为3～7。若HLB值在该范围内，则吸收性物品的防漏性进一步变得良好。此外，HLB值表示亲水疏水平衡(HLB)值，是通过小田法(新·界面活性剤入門，第197页，藤本武彦，三洋化成工業株式会社发行，1981年发行)而求出。
疏水性物质(C)中，从吸收性物品的防漏性的观点出发，优选为含有烃基的疏水性物质(C1)，更优选为长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇以及长链脂肪族酰胺，更优选为山梨醇硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯、硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌以及硬脂酸铝，特别优选为蔗糖硬脂酸酯以及硬脂酸镁，最优选为蔗糖硬脂酸单酯。
疏水性物质(C)可存在于吸收性树脂颗粒的任意部位。
从吸收性物品的耐接触性皮炎性以及吸收性物品的防漏性的观点出发，基于交联聚合物(A1)的重量，吸收性树脂颗粒内部的疏水性物质(C)的含量(wt％)通常为0.01～10.0，优选为0.01～5.0，更优选为0.05～2.0，特别优选为0.1～1.0。
从吸收性物品的耐接触性皮炎性以及吸收性物品的防漏性的观点出发，基于交联聚合物(A1)的重量，存在于吸收性树脂颗粒的表面的疏水性物质(C)的含量(wt％)通常为0.001～1.0，优选为0.005～0.5，更优选为0.01～0.3，特别优选为0.01～0.1。
此外，存在于表面的疏水性物质的含量是通过下述方法来测定。存在于内部的疏水性物质的含量是从疏水性物质的合计添加量中减去表面的疏水性物质的含量而得。
表面的疏水性物质(C)的含量的测定法
向具备冷却管的玻璃制茄型烧瓶中，添加100重量份的吸收性树脂颗粒与300重量份的有机溶剂(在25℃～110℃下，可在100重量份的有机溶剂中溶解至少0.01重量份的疏水性物质(C)的有机溶剂。此外，将该可溶解的温度作为溶解温度)，于溶解温度下放置24小时，获得疏水性物质的萃取液。接着，将该萃取液用滤纸进行过滤，收集到事先称量的玻璃制茄型烧瓶中后，通过旋转蒸发器使溶剂蒸发，然后进行称量。从过滤液蒸发后的重量中减去事先称量的茄型烧瓶的重量而求出所萃取的蒸发干固体的量。
使用残留在滤纸上的萃取后的样品，将同样的操作重复两次，将三次萃取而获得的蒸发干固体的合计量作为表面的疏水性物质(C)的含量(wt％)。
疏水性物质(C)一部分存在于吸收性树脂颗粒的内部，一部分存在于表面的结构可通过以下方法来制造：(1)将疏水性物质(C)及交联聚合物(A1)的含水凝胶进行混合、捏制；或者(2)在疏水性物质(C)的存在下，使结构单元聚合而获得交联聚合物(A1)的含水凝胶。通过以上方法制造所述吸收性树脂颗粒。
在(1)的方法中，疏水性物质(C)的形状可经加工成粉碎物、珠粒、棒状或纤维状的形状使用。从吸收性物品的防漏性等观点出发，优选为粉碎物或珠粒，更优选为珠粒。疏水性物质(C)的体积平均粒径(μm)优选为0.5～100，更优选为1～30，特别优选为2～20。
交联聚合物(A1)与疏水性物质(C)的混合方法只要以使疏水性物质(C)存在于交联聚合物(A1)的内部的方式进行混合，则无特别限制。
但是，疏水性物质(C)不与交联聚合物(A1)的干燥体混合，优选为与交联聚合物(A1)的含水凝胶或交联聚合物(A1)的聚合液进行混合，更优选为与交联聚合物(A1)的含水凝胶进行混合。此外，混合优选通过捏揉均匀混合。
当通过水溶液聚合法获得交联聚合物(A1)时，将疏水性物质(C)与交联聚合物(A1)进行混合、捏制的时机(timing)并无特别限制，可列举聚合工序中{在疏水性物质(C)的存在下制造交联聚合物(A1)}、聚合工序刚结束后、含水凝胶的破碎(绞碎)工序中以及含水凝胶的干燥工序中等。上述时机中，从吸收性物品的防漏性等观点出发，优选为聚合工序刚结束后以及含水凝胶的破碎(绞碎)工序中，更优选为含水凝胶的破碎(绞碎)工序中。另外，在疏水性物质(C)为长链脂肪酸盐的情况下，通常使用长链脂肪酸盐本身，该添加工序可将长链脂肪酸与金属的氢氧化物加以混合再添加，也可分别添加。
当通过反相悬浮聚合法或乳化聚合法获得交联聚合物(A1)时，将疏水性物质(C)与交联聚合物(A1)进行混合的时机并无特别限制，可列举聚合工序中{在疏水性物质(C)的存在下制造交联聚合物(A1)}、聚合工序刚结束后、脱水工序中(进行脱水直至水分为10wt％左右的工序中)、脱水工序刚结束后、将用于聚合的有机溶剂分离蒸馏除去的工序中、含水凝胶的干燥工序中等。上述时机中，从吸收性物品的防漏性等观点出发，优选为聚合工序中、聚合工序刚结束后、脱水工序中、脱水工序刚结束后、将用于聚合的有机溶剂分离蒸馏除去的工序中，更优选为聚合工序中、聚合工序刚结束后。
在含水凝胶的破碎工序中或干燥工序中进行混合的情况下，混合装置可使用贝克研磨机、橡胶切碎机、药用研磨机、绞碎机、冲击式粉碎机以及辊式粉碎机等普通的装置。在聚合液中进行混合的情况下，可使用均质搅拌机(homomixer)、组织均质机(biomixer)等搅拌能力比较高的装置。另外，在含水凝胶的干燥工序中进行混合的情况下，也可使用SV搅拌机等捏合装置。
可通过添加疏水性物质(C)的工序来适当调整混合温度(℃)。例如，在聚合工序刚结束后以及含水凝胶的破碎(绞碎)工序中添加、混合时的混合温度(℃)优选为20～100，更优选为40～90，特别优选为50～80。若混合温度在该范围内，则更容易混合均匀，且吸收特性进一步变得良好。
在疏水性物质(C)的存在下制造交联聚合物(A1)的(2)方法中，优选预先使疏水性物质(C)均匀地溶解或乳化(分散)于交联聚合物(A1)的聚合液中。疏水性物质(C)难以变得均匀的情况下，也可进一步在含水凝胶的破碎工序中使其均匀。交联聚合物(A1)的聚合进行的同时可使疏水性物质(C)析出。除了在疏水性物质(C)的存在下进行聚合以外，聚合方法与交联聚合物(A1)的情况相同。
疏水性物质(C)也可以于水和/或挥发性溶剂中溶解和/或乳化的形态来使用(注，不使用乳化剂)。从易于除去的观点等出发，挥发性溶剂优选于20℃下的蒸气压(Pa)为0.13～5.3的溶剂，更优选为0.15～4.5，特别优选为0.23～3.8。
挥发性溶剂可列举：碳数为1～3的醇(甲醇、乙醇及异丙醇等)、碳数为5～8的烃(戊烷、己烷、环己烷及甲苯等)、碳数为2～4的醚(二甲醚、二乙醚及四氢呋喃等)、碳数为3～4的酮(丙酮及甲基乙基酮等)以及碳数为3～5的酯(甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯及碳酸二乙酯等)等。使用水和/或挥发性溶剂的情况下，基于疏水性物质(C)的重量，上述溶剂的使用量(wt％)优选为1～900，更优选为5～700，特别优选为10～400。使用水及挥发性溶剂的情况下，基于水及挥发性溶剂的重量，水的使用量(wt％)优选为50～98，更优选为60～95，特别优选为70～90。
包含疏水性物质(C)的含水凝胶可视需要将该含水凝胶进行切碎。切碎后的含水凝胶颗粒的大小(最长径)优选为50μm～10cm，更优选为100μm～2cm，特别优选为1mm～1cm。若大小在该范围内，则干燥工序中的干燥性进一步变得良好。
切碎方法可采用与交联聚合物(A1)的情况相同的方法。
制造吸收性树脂颗粒时使用溶剂(包含有机溶剂和/或水)的情况下，可在聚合后将溶剂蒸馏除去。
当溶剂中包含有机溶剂的情况下，基于吸收性树脂颗粒的重量，蒸馏除去后的有机溶剂的含量(wt％)优选为0～10，更优选为0～5，特别优选为0～3，最优选为0～1。若含量在该范围内，则吸收性树脂颗粒的吸收性能(尤其是保水量)进一步变得良好。
另外，在溶剂中包含水的情况下，基于吸收性树脂颗粒的重量，蒸馏除去后的水分(wt％)优选为0～20，更优选为1～10，特别优选为2～9，最优选为3～8。若水分在该范围内，则吸收性能(尤其是保水量)以及干燥后的吸收性树脂颗粒的破裂性进一步变得良好。
此外，有机溶剂的含量及水分的测定法以及溶剂的蒸馏除去方法与交联聚合物(A1)的情况相同。
吸收性树脂颗粒可进行粉碎。当吸收性树脂颗粒含有溶剂的情况下，优选为将溶剂蒸馏除去(干燥)后加以粉碎。
进行粉碎的情况下，粉碎后的重量平均粒径(μm)优选为100～800，更优选为200～700，继而优选为250～600，特别优选为300～500，最优选为350～450。若重量平均粒径在该范围内，则粉碎后的操作性(吸收性树脂颗粒的粉体流动性等)以及吸收性物品的耐接触性皮炎性进一步变得良好。此外，重量平均粒径是以与交联聚合物(A1)的情况相同的方式进行测定。
微颗粒的含量少则吸收性能良好，优选为106μm以下的微颗粒在总颗粒中所占的含量为3wt％以下，更优选为150μm以下的微颗粒在总颗粒中所占的含量为3wt％以下。微颗粒的含量可使用求出上述重量平均粒径时所制成的图来求出。
粉碎及粒度调整可采用与交联聚合物(A1)的情况相同的方法。
本发明的吸收性树脂颗粒的表观密度(g/ml)优选为0.54～0.70，更优选为0.56～0.65，特别优选为0.58～0.60。若表观密度在该范围内，则吸收性物品的耐接触性皮炎性进一步变得良好。此外，表观密度可以与交联聚合物(A1)的情况相同的方式进行测定。
对于吸收性树脂颗粒的形状并无特别限定，可列举无定形破碎状、鳞片状、珍珠状以及米粒状等。上述形状中，从与纸尿布用途等中的纤维状物的缠绕性良好且无从纤维状物上脱落顾虑的观点出发，优选为无定形破碎状。
吸收性树脂颗粒可视需要进行表面交联。用以进行表面交联的交联剂(表面交联剂)可使用与内部交联剂(b)相同的交联剂。从吸收性树脂颗粒的吸收性能等观点出发，表面交联剂优选为交联剂(b3)，该交联剂(b3)具有至少两个以上可与水溶性乙烯基单体(a1)的水溶性取代基和/或由乙烯基单体(a2)水解而生成的水溶性取代基进行反应的官能基，更优选为多元缩水甘油基化合物，特别优选为乙二醇二缩水甘油醚以及甘油二缩水甘油醚，最优选为乙二醇二缩水甘油醚。
进行表面交联的情况下，基于乙烯基单体(a1)和/或乙烯基单体(a2)、内部交联剂(b)以及视需要而使用的其他乙烯基单体(a3)的合计重量，表面交联剂的含量(wt％)优选为0.001～7，更优选为0.002～5，特别优选为0.003～4。即，在该情况下，基于乙烯基单体(a1)和/或乙烯基单体(a2)、交联剂(b)以及乙烯基单体(a3)的合计重量，表面交联剂的含量(wt％)的上限优选为7，更优选为5，特别优选为4，同样地，表面交联剂的含量(wt％)的下限优选为0.001，更优选为0.002，特别优选为0.003。若含量在该范围内，则吸收性能进一步变得良好。表面交联可通过使用含有表面交联剂的水溶液对吸收性颗粒进行喷雾或者浸泡吸收性颗粒后进行加热处理(100℃～200℃)的方法等来实现。
本发明的吸收性树脂颗粒也可进一步在表面涂布无机物粉末(D)。无机物粉末(D)包括亲水性无机颗粒(d1)以及疏水性无机颗粒(d2)等。
亲水性无机颗粒(d1)可列举玻璃、二氧化硅凝胶、二氧化硅以及黏土等的颗粒。
疏水性无机颗粒(d2)可列举碳纤维、高岭土、滑石、云母、膨润土、绢云母、石棉以及白砂(シラス)等的颗粒。
上述无机颗粒中，优选为亲水性无机颗粒(d1)，最优选为二氧化硅。
亲水性无机颗粒(d1)以及疏水性无机颗粒(d2)的形状可为无定形(破碎状)、圆球状、膜状、棒状以及纤维状等中的任一种形状，优选为无定形(破碎状)或圆球状，更优选为圆球状。
基于交联聚合物(A1)的重量，无机物粉末(D)的含量(wt％)优选为0.01～3.0，更优选为0.05～1.0，继而优选为0.1～0.8，特别优选为0.2～0.7，最优选为0.3～0.6。若含量在该范围内，则吸收性物品的耐接触性皮炎性进一步变得良好。
本发明的吸收性树脂颗粒中也可含有其他的添加剂{例如，公知(日本专利特开2003-225565号、日本专利特开2006-131767号等)的防腐剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、芳香剂、除臭剂以及有机纤维状物等}。在本发明的吸收性树脂颗粒中含有上述添加剂的情况下，基于交联聚合物(A1)的重量，添加剂的含量(wt％)优选为0.001～10，更优选为0.01～5，特别优选为0.05～1，最优选为0.1～0.5。
每1g本发明的吸收性树脂颗粒对于生理盐水的溶胀体积测定法中，溶胀体积达到5ml的时间(t1)与溶胀体积达到40ml的时间(t2)的比(t2/t1)为5～20，优选为5～15，最优选为5～10。另外，t1优选为20秒～60秒，更优选为20秒～50秒，最优选为30秒～40秒。
若时间在该范围内，则吸收性物品的耐接触性皮炎性进一步变得良好。通过将疏水性物质(C)的含量调整为上述优选范围，可将溶胀体积测定法的达到特定溶胀体积的时间调整为优选范围。进而，通过将吸收性树脂颗粒的表观密度、吸收性树脂颗粒的重量平均粒径等调整为上述优选范围，可将达到特定溶胀体积的时间调整为更优选范围。
此外，溶胀体积测定法是于25±2℃、湿度为50±10％的室内使用图3所示的装置而进行的测定法。此外，所使用的生理盐水的温度预先调整为25℃±2℃再使用。
溶胀体积测定装置
图3所示的装置包括压克力(acrylic)制的附有底板的圆筒1与压克力制的附有把手的圆盘2。
附有底板的圆筒1是内径为81mm、长度为35mm、圆筒的一侧具有厚度为5mm的底板、且另一侧为开口的附有底板的圆筒。
压克力制的圆盘2是外径为80.5mm、厚度为12mm的圆盘。圆盘2在中心位置具有一个直径为70.5mm、深度为4mm的与圆盘同心的圆形凹陷。而且圆盘2中，在圆形凹陷部分，作为把手具有一个长度为13mm、外径为15mm的圆柱，该圆柱与圆盘2中心一致。
并且，圆盘2上具有64个呈放射状分布的、直径为2mm的孔(参照图5)。对圆盘2的孔进行说明。孔是在圆盘的八等分线上，距离圆盘中心10mm的位置至30mm的位置之间，有5个直径为2mm的孔，每两个孔之间以5mm的等间隔存在(共计40个)。除此以外，自上述等分线倾斜22.5°的八等分线上，距离圆盘中心20mm的位置至30mm的位置之间，有3个直径为2mm的孔，每两个孔之间以5mm的等间隔存在(共计24个)。
而且，附有把手的圆盘2的重量为60g±5g。
溶胀体积的测定法
在垂直立起的附有底板的圆筒1内，称量经筛分的粒径为150μm～850μm的测定样品2.50g(含水率为8.0％以下)，加入有附底板的圆筒1，使样品在底部以大致均匀的厚度分布，将圆柱型把手向上装配圆盘2，然后使用厚度计(例如Mitutoyo公司制造的数显量表ID-F150)来测定自圆筒底面至圆盘把手上表面的距离。此时，通过数显量表的测定棒的重量(140g±10g)与附有把手的圆盘2的重量，对吸收性树脂颗粒施加压力3.9±0.3g/cm2。继而，使数显量表的厚度显示为0。接着将120ml的生理盐水在2秒以内加入至附有底板的圆筒1内。
将该加入开始的时间作为0，将圆盘2自投入开始随时间经过而上升的距离H(cm)记录为连续数据。通过下式计算每1g吸收性树脂颗粒的溶胀体积(ml)，获得相对于时间的溶胀体积变化的数据。根据该数据，求出至溶胀体积达到5ml的时间(t1)与至溶胀体积达到40ml的时间(t2)。进行5次相同的测定，取平均值作为测定值。
[式1]
Figure BPA00001388270400231
从吸收性物品的耐接触性皮炎性观点出发，本发明的吸收性树脂颗粒的保水量(g/g)优选为28～45，更优选为32～40，特别优选为34～38。此外，吸收性树脂颗粒的保水量通过以下方法来测定。
吸收性树脂颗粒的保水量的测定法
在孔径为63μm(JIS Z8801-1：2006)的尼龙网制成的茶包(长20cm，宽10cm)中加入1.00g的测定样品，在无搅拌条件下，在1,000ml的生理盐水(食盐浓度为0.9wt％)中浸渍1小时后，悬挂15分钟以除去水。然后，将每个茶包放入离心分离器中，以150G离心脱水90秒，除去剩余的生理盐水，测定包括茶包在内的重量(h1)，由下式求出保水量。此外，所使用的生理盐水以及测定环境的温度为25℃±2℃。
除了不使用测定样品以外，与上述相同的方式测定离心脱水后的茶包的重量作为(h2)。
保水量(g/g)＝(h1)-(h2)
1重量份的本发明吸收性树脂颗粒吸收30重量份的人工尿而获得的30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量(N/m2)优选为2,000～3,000，更优选为2,025～2,950，特别优选为2,050～2,900，最优选为2,075～2,850。若凝胶弹性模量在该范围内，则将本发明的吸收性树脂颗粒应用于吸收性物品时发挥更加优异的防漏性。此外，凝胶弹性模量(N/m2)通过下述测定方法求出的值。
凝胶弹性模量的测定法
量取60.0g的人工尿[200重量份的尿素、80重量份的氯化钠、8重量份的硫酸镁(七水合物)、3重量份的氯化钙(二水合物)、2重量份的硫酸亚铁(七水合物)、9704重量份的离子交换水]置于100ml烧杯(内径为5cm)中，与JIS K7224-1996记载的操作相同的方式，精确称量2.0g的测定样品加入上述烧杯中，制成30倍溶胀凝胶。
为了使该溶胀凝胶不干燥而将加入有30倍溶胀凝胶的烧杯蒙上保鲜膜(wrap)，将该烧杯于40±2℃的气体环境下静置3小时，接着于25±2℃的气体环境下静置0.5小时，然后去除保鲜膜，使用凝乳计(curd-meter)(例如，株式会社アイテツクテクノエンジニアリング制造的CurdmeterMAX ME-500)来测定30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量。此外，凝乳计的条件如下所述。
·压敏轴：8mm
·弹簧：100g用
·荷重：100g
·上升速度：1英寸/7秒
·试验性质：断裂
·测定时间：6秒
·测定环境温度：25±2℃
本发明的吸收性树脂颗粒可与纤维状物一起形成吸收体。吸收体的结构及制造方法等与公知的吸收体{日本专利特开2003-225565号公报、日本专利特开2006-131767号公报以及日本专利特开2005-097569号公报等}相同。另外，该吸收体优选构成吸收性物品{纸尿布或卫生巾等}。吸收性物品的制造方法等与公知的吸收性物品{日本专利特开2003-225565号公报、日本专利特开2006-131767号公报以及日本专利特开2005-097569号公报等}相同。
本发明的吸收性树脂颗粒与纤维状物一起形成吸收体的情况下，吸收性树脂颗粒与纤维的重量比率(吸收性树脂颗粒的重量/纤维的重量)优选为40/60～70/30，更优选为50/50～60/40。
实施例
以下，通过实施例以及比较例来进一步说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。此外，只要无特别限定，则份表示重量份，％表示wt％。另外，吸收性树脂颗粒的通过溶胀体积测定法所得的吸收量、保水量、凝胶强度通过上述方法进行测定。
实施例1
将155份(2.15摩尔份)的水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸，三菱化学株式会社制造，纯度为100％}、0.6225份(0.0024摩尔份)的交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚，ダイソ一株式会社制造}以及340.27份的去离子水一边搅拌、混合一边保持于3℃。向该混合物中通入氮气以使溶解氧量为1ppm以下，然后添加、混合0.62份的1％过氧化氢水溶液、1.1625份的2％抗坏血酸水溶液以及2.325份的2％的2，2′-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]水溶液，开始聚合。当混合物的温度达到90℃后，于90±2℃下聚合约5小时，由此获得含水凝胶(1)。
继而，在将502.27份的该含水凝胶(1)以绞碎机(ROYAL社制造的12VR-400K)进行切碎的同时，添加128.42份的48.5％氢氧化钠水溶液进行混合，接着添加1.9份的疏水性物质(C-1){硬脂酸镁，体积平均粒径为8μm}进行混合，获得切碎凝胶(2)。然后将切碎凝胶(2)通过通气型带式干燥机{150℃，风速为2m/sec}加以干燥，获得干燥体。将干燥体通过榨汁搅拌机(Oster社制造的OSTERIZER BLENDER)进行粉碎，然后使用孔径为150μm及710μm的筛调整粒度为150μm～710μm，由此获得干燥体颗粒。然后，一边将100份的该干燥体颗粒进行高速搅拌(細川ミクロン制造的高速搅拌涡流回混器：转速为2000rpm)，一边将乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5份进行喷射喷雾添加、混合，于150℃下静置30分钟以进行表面交联，由此获得本发明的吸收性树脂颗粒(1)。吸收性树脂颗粒(1)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(1)的内部存在0.980％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(1)的表面存在0.020％的疏水性物质(C)。
实施例2
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“1.9份的疏水性物质(C-2){硬脂酸钙}”以外，其他与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(2)。吸收性树脂颗粒(2)的重量平均粒径为390μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(2)的内部存在0.985％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(2)的表面存在0.015％的疏水性物质(C)。
实施例3
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“1.9份的疏水性物质(C-3){硬脂酸锌}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(3)。吸收性树脂颗粒(3)的重量平均粒径为400μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(3)的内部存在0.970％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(3)的表面存在0.030％的疏水性物质(C)。
实施例4
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“1.9份的疏水性物质(C-4){硬脂酸铝}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(4)。吸收性树脂颗粒(4)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(4)的内部存在0.950％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(4)的表面存在0.050％的疏水性物质(C)。
实施例5
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“0.19份的疏水性物质(C-1)”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(5)。吸收性树脂颗粒(5)的重量平均粒径为405μm，表观密度为0.60g/ml。
另外，吸收性树脂颗粒(5)的内部存在0.099％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(5)的表面存在0.001％的疏水性物质(C)。
实施例6
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“9.5份的疏水性物质(C-1)”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(6)。吸收性树脂颗粒(6)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。
另外，吸收性树脂颗粒(6)的内部存在4.950％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(6)的表面存在0.050％的疏水性物质(C)。
实施例7
除了将“孔径为150μm及710μm的筛”变更为“孔径为150μm及850μm的筛”来调整为150μm～850μm的粒度以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(7)。吸收性树脂颗粒(7)的重量平均粒径为540μm，表观密度为0.57g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(7)的内部存在0.985％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(7)的表面存在0.015％的疏水性物质(C)。
实施例8
除了将“孔径为150μm及710μm的筛”变更为“孔径为150μm及600μm的筛”来调整为150μm～600μm的粒度以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(8)。吸收性树脂颗粒(8)的重量平均粒径为300μm，表观密度为0.60g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(8)的内部存在0.980％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(8)的表面存在0.020％的疏水性物质(C)。
实施例9
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“0.95份的疏水性物质(C-5){硬脂酸}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(9)。吸收性树脂颗粒(9)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(9)的内部存在0.490％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(9)的表面存在0.010％的疏水性物质(C)。
实施例10
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“0.19份的疏水性物质(C-5)以及0.95份的氢氧化镁”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(10)。吸收性树脂颗粒(10)的重量平均粒径为405μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(10)的内部存在0.475％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(10)的表面存在0.025％的疏水性物质(C)。
实施例11
除了在表面交联后追加0.6份的亲水性无机颗粒(d-1){Aerogel200PE(日本エアロジエル社制品)}以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(11)。吸收性树脂颗粒(11)的重量平均粒径为390μm，表观密度为0.57g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(11)的内部存在0.980％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(11)的表面存在0.020％的疏水性物质(C)。
实施例12
将“155份(2.15摩尔份)的水溶性乙烯基单体(a1-1)、0.6225份(0.0024摩尔份)的交联剂(b1)以及340.27份的去离子水”变更为“155份(2.15摩尔份)的水溶性乙烯基单体(a1-1)、交联剂(b1)(0.0024摩尔份)、1.55份的疏水性物质(C-1)以及335.541份的去离子水”，将“502.27份的含水凝胶(1)”变更为“500.46份的含水凝胶(1)”，将“128.42份的48.5％氢氧化钠水溶液”变更为“127.84份的48.5％氢氧化钠水溶液”，且于含水凝胶的破碎工序中不使用疏水性物质(C-1)，除此以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(12)。吸收性树脂颗粒(12)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.59g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(12)的内部存在0.810％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(12)的表面存在0.010％的疏水性物质(C)。
实施例13
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“3.8份的疏水性物质(C-6){山梨醇硬脂酸单酯}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(13)。吸收性树脂颗粒(13)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(13)的内部存在1.990％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(13)的表面存在0.010％的疏水性物质(C)。
实施例14
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“3.8份的疏水性物质(C-7){蔗糖硬脂酸单酯}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(14)。吸收性树脂颗粒(14)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(14)的内部存在1.950％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(14)的表面存在0.050％的疏水性物质(C)。
实施例15
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“1.9份的疏水性物质(C-8){二(十八烷酸)N-乙基酰胺}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(15)。吸收性树脂颗粒(15)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(15)的内部存在0.985％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(15)的表面存在0.015％的疏水性物质(C)。
实施例16
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“1.9份的疏水性物质(C-9){二十七烷酸N-辛基酰胺}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(16)。吸收性树脂颗粒(16)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(16)的内部存在1.950％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(16)的表面存在0.050％的疏水性物质(C)。
实施例17
除了将“1.9份的疏水性物质(C-1)”变更为“0.95份的疏水性物质(C-10){硬脂醇}”以外，其他以与实施例1相同的方式制造获得本发明的吸收性树脂颗粒(17)。吸收性树脂颗粒(17)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.58g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(17)的内部存在0.490％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(17)的表面存在0.010％的疏水性物质(C)。
比较例1
在40份的黏土(ROCKWOOD ADDIIVES LIMITTED社制造：LAPONIPE XLG)中，作为疏水性物质(C)，添加0.004份的氨基改性聚硅树脂(信越化学社制品：KF354)溶解于80份的甲醇中而得的溶液，于25℃下搅拌2分钟后，使其于60℃下干燥1小时，获得材料颗粒(E)。材料颗粒(E)的体积平均粒径为80μm。
继而，在玻璃反应容器中加入77份的丙烯酸钠、22.85份的丙烯酸、0.15份的N，N′-亚甲基双丙烯酰胺以及293份的去离子水、0.001份的二氯三(三苯基膦)钌，一边进行搅拌、混合，一边将反应容器内的物质的温度保持于3℃。向反应容器内的物质中通入氮气以使溶解氧量为1ppm以下，添加、混合0.3份的1％过氧化氢水溶液、0.8份的0.2％抗坏血酸水溶液以及0.8份的2％的2，2′-偶氮双脒基丙烷二盐酸盐水溶液，开始聚合，当反应液达到80℃后，在聚合温度80±2℃下聚合约5小时，由此获得含水凝胶(1)。
在300份的含水凝胶(1)中，添加30份的材料颗粒(E)以及0.3份的表面活性剂(1)(三洋化成工業社制造：Sanmorin OT70)，以绞碎机(承接盘(catch basin)的孔径：6mm，
Figure BPA00001388270400301
塚工業社制造的12VR-400K)于25℃下捏合5分钟后，以135℃、风速为2.0m/sec的通气型带式干燥机加以干燥，获得聚合物干燥物。
将该聚合物干燥物通过榨汁搅拌机(Oster社制造的OSTERIZERBLENDER)进行粉碎，然后使用孔径为150μm及710μm的筛调整粒度为150μm～710μm，一边将其100份进行高速搅拌(細川ミクロン制造的高速搅拌涡流回混器：转速为2000rpm)，一边将乙二醇二缩水甘油醚的10％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)2份进行喷射喷雾添加、混合，在140℃下静置30分钟以进行加热交联，由此获得比较用的吸收性树脂颗粒(H1)。吸收性树脂颗粒(H1)的重量平均粒径为395μm，表观密度为0.55g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(H1)的内部存在0.005％的疏水性物质(C)，吸收性树脂颗粒(H1)的表面不存在疏水性物质(C)。
比较例2
除了将“30份的材料颗粒(E)”变更为“3份的聚硅树脂珠粒(東芝シリコ一ン社制造：Tospearl，平均粒径为2μm)”，以及将“0.3份的表面活性剂(1)(三洋化成工業社制造：Sanmorin OT70)”变更为“0.3份的表面活性剂(2)(三洋化成工業社制造：Naroacty ID50)”以外，其他以与比较例1相同的方式制造获得比较用的吸收性树脂颗粒(H2)。吸收性树脂颗粒(H2)的重量平均粒径为400μm，表观密度为0.55g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(H2)表面并不存在疏水性物质(C)，而仅存在于内部。
比较例3
将155份(2.15摩尔份)的水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸，三菱化学株式会社制造，纯度为100％}、0.6225份(0.0024摩尔份)的交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚，ダイソ一株式会社制造}以及340.27份的去离子水搅拌、混合的同时，保持在3℃。向该混合物中通入氮气以使溶解氧量为1ppm以下，添加0.62份的1％过氧化氢水溶液、1.1625份的2％抗坏血酸水溶液以及2.325份的2％的2，2′-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]水溶液，混合，开始聚合。当混合物的温度达到90℃后，在90±2℃下聚合约5小时，由此获得含水凝胶(1)。
继而，将502.27份的该含水凝胶(1)以绞碎机(ROYAL社制造的12VR-400K)进行切碎的同时，添加128.42份的48.5％氢氧化钠水溶液进行混合，获得切碎凝胶(2)。接着将切碎凝胶(2)以通气型带式干燥机{150℃，风速为2m/sec}加以干燥，获得干燥体。将干燥体通过榨汁搅拌机(Oster社制造的OSTERIZER BLENDER)进行粉碎，然后使用孔径为150μm及710μm的筛调整粒度为150μm～710μm，由此获得干燥体颗粒。一边将100份的该干燥体颗粒进行高速搅拌(細川ミクロン制造的高速搅拌涡流回混器：转速为2000rpm)，一边将乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5份进行喷射喷雾添加、混合，于150℃下静置30分钟以进行表面交联，由此获得比较用的吸收性树脂颗粒(H3)。吸收性树脂颗粒(H3)的重量平均粒径为405μm，表观密度为0.61g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(H3)的内部及表面并不存在疏水性物质(C)。
比较例4
除了在表面交联后混合1.0份的疏水性物质(C-1)以外，其他以与比较例1相同的方式制造获得比较用的吸收性树脂颗粒(H4)。吸收性树脂颗粒(H4)的重量平均粒径为400μm，表观密度为0.61g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(H4)的内部并不存在疏水性物质(C)，而在表面存在1.000％的疏水性物质(C)。
比较例5
依据日本专利特开2007-291351号公报的实施例1而获得比较用的吸收性树脂颗粒(H5)。吸收性树脂颗粒(H5)的重量平均粒径为400μm，表观密度为0.70g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(H5)的内部及表面并不存在疏水性物质(C)。
比较例6
除了预先混合0.05份的疏水性物质(C-1)来进行表面交联，且于表面交联后不添加疏水性物质以外，其他以与比较例4相同的方式制造获得比较用的吸收性树脂颗粒(H6)。吸收性树脂颗粒(H6)的重量平均粒径为400μm，表观密度为0.61g/ml。另外，吸收性树脂颗粒(H4)的内部并不存在疏水性物质(C)，而在表面存在1.000％的疏水性物质(C)。
将实施例1及比较例1、3、4中所得的吸收性树脂颗粒通过溶胀体积测定法的测定结果如图1及图2所示。此外，使用Mitutoyo社制造的数显量表ID-F150来测定圆盘上升的距离。
根据图1及图2可知，实施例1的吸收性树脂颗粒的吸收速率曲线为初期缓慢、中期正常、后期快速，描绘出S形的吸收速度曲线。
对于实施例1～17以及比较例1～6中所得的吸收性树脂颗粒，将所测定的物理性质{重量平均粒径、表观密度}以及性能评价结果{通过溶胀体积测定法所得的达到特定溶胀体积的时间、保水量、凝胶弹性模量}如表1及表2所示。
Figure BPA00001388270400341
表2
根据表1及表2可判明，本发明的吸收性树脂颗粒(实施例1～17)与比较例1～6的吸收性树脂颗粒相比较，吸收速率曲线适当。根据本发明的吸收性树脂颗粒(实施例1～17)与比较例4及6的比较可知，本发明的吸收性树脂颗粒通过使颗粒内部及表面存在疏水性物质而获得适当的吸收曲线。
继而，若吸收速率曲线适当，则当将本发明的吸收性树脂颗粒应用于吸收性物品时，对表现出怎样的吸收特性进行评价。使用实施例1～17及比较例1～6中所得的吸收性树脂颗粒，以如下方式制备吸收性物品(纸尿布)，对通过对SDME(Surface Dryness Measurement Equipment，表面干燥度测量装置)法所得的表面干燥度(dryness)值进行评价，结果如表3及表4所示。
吸收性物品(纸尿布)的制备1
将100份的绒毛浆(fluffpulp)与100份的评价样品{吸收性树脂颗粒}以气流型混合装置{株式会社オ一テツク社制造的Padformer}进行混合，获得混合物后，将该混合物以单位面积重量为约500g/m2的方式均匀地层积于压克力板(厚度为4mm)上，以5kg/cm2的压力按压30秒，获得吸收体(1)。然后将该吸收体(1)剪裁为10cm×40cm的长方形，于各吸收体的上下放置相同大小的吸水纸(单位面积重量为15.5g/m2，アドバンテツク社制造，滤纸(filter paper)2号)，进而将聚乙烯片材(タマポリ社制造的聚乙烯膜UB-1)置于背面，将无纺布(单位面积重量为20g/m2，旭化成社制造的Eltasguard)置于表面，制成纸尿布(1)。吸收性树脂颗粒与纤维的重量比率(吸收性树脂颗粒的重量/纤维的重量)为50/50。
吸收性物品(纸尿布)的制备2
除了将“100份的绒毛浆与100份的评价样品{吸收性树脂颗粒}”变更为“80份的绒毛浆与120份的评价样品{吸收性树脂颗粒}”以外，其他以与吸收性物品(纸尿布)的制备1相同的方式来制备纸尿布(2)。吸收性树脂颗粒与纤维的重量比率(吸收性树脂颗粒的重量/纤维的重量)为60/40。
SDME法的表面干燥度值
将SDME(Surface Dryness Measurement Equipment)试验器(WKsystem社制造)的检测器放置于充分润湿的纸尿布{将纸尿布浸渍于人工尿(0.03wt％的氯化钾、0.08wt％的硫酸镁、0.8wt％的氯化钠以及99.09wt％的去离子水)中，放置60分钟而制备}上，设定0％干燥度值，接着，将SDME试验器的检测器放置于干燥的纸尿布{将纸尿布于80℃下加热干燥2小时制备}上，设定100％干燥度，对SDME试验器进行校正。继而，在所测定的纸尿布的中央设置金属环(内径为70mm，长度为50mm)，注入80ml的人工尿，将人工尿吸收完毕后{直至无法确认人工尿的光泽}，立即除去金属环，于纸尿布的中央及其左右{自纸尿布40cm的端部开始，10cm等间隔的三处}放置3个SDME检测器，开始测定表面干燥度值，将测定开始5分钟后的值分别记作SD1-1{中央}、SD1-2{左}、SD1-3{右}。
此外，人工尿、测定环境以及放置环境为25±5℃、65±10％RH。
Figure BPA00001388270400371
表4
Figure BPA00001388270400381
根据表3及表4可判明，与使用比较用吸收性树脂颗粒的吸收性物品相比较，使用本发明吸收性树脂颗粒的吸收性物品在SD1-1、SD1-2、SD1-3并无偏向，较为优异。即，本发明的吸收性树脂颗粒应用于吸收性物品时，由于特定的吸收速率曲线，因此具有优异的吸收特性。因此，即便使用应用本发明吸收性树脂颗粒的吸收性物品，也容易预测不用担心接触性皮炎等问题。
工业实用性
本发明的吸收性树脂颗粒可应用于含有吸收性树脂颗粒与纤维状物的吸收体，对于具有该吸收体的吸收性物品{纸尿布、卫生巾以及医疗用保血剂等}较为有用。另外，本发明的吸收性树脂颗粒也可用于宠物尿吸收剂、便携式马桶尿凝胶化剂、蔬果用保鲜剂、肉类及鱼贝类用水滴吸收剂、制冷剂、一次性暖贴(disposable body warmer)、电池用凝胶化剂、植物及土壤用保水剂、防结露剂、止水剂、填充剂(packing agent)以及人工雪等各种用途中。

Claims (15)

1.一种吸收性树脂颗粒，其中，包含以水溶性乙烯基单体（a1）和/或水解性乙烯基单体（a2）以及交联剂（b）为必要结构单元的交联聚合物（A1），并且在每1g吸收性树脂颗粒对生理盐水的溶胀体积测定法中，溶胀体积达到5ml的时间（t1）与溶胀体积达到40ml的时间（t2）的比（t2/t1）为5～20。
2.如权利要求1所述的吸收性树脂颗粒，其中，所述溶胀体积达到5ml的时间（t1）为20秒～60秒。
3.如权利要求1或2所述的吸收性树脂颗粒，其中，所述吸收性树脂颗粒进一步含有疏水性物质（C）。
4.如权利要求3所述的吸收性树脂颗粒，其中，基于所述交联聚合物（A1）的重量，所述吸收性树脂颗粒内部的疏水性物质（C）的含量为0.01%～10.0重量%。
5.如权利要求3所述的吸收性树脂颗粒，其中，基于所述交联聚合物（A1）的重量，所述吸收性树脂颗粒表面存在的疏水性物质（C）的含量为0.001～1.0重量%。
6.如权利要求3所述的吸收性树脂颗粒，其中，所述疏水性物质（C）为选自长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇以及长链脂肪族酰胺的组中的至少一种。
7.如权利要求6所述的吸收性树脂颗粒，其中，所述疏水性物质（C）为选自山梨醇硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯、硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝的组中的至少一种。
8.如权利要求7所述的吸收性树脂颗粒，其中，所述疏水性物质（C）为蔗糖硬脂酸酯或硬脂酸镁。
9.如权利要求1或2所述的吸收性树脂颗粒，其中，所述吸收性树脂颗粒的形状为无定形破碎状。
10.如权利要求1或2所述的吸收性树脂颗粒，其中，基于交联聚合物（A1）的重量，所述吸收性树脂颗粒在表面进一步附着0.01%～3.0%的无机物粉末（D）。
11.如权利要求1或2所述的吸收性树脂颗粒，其中，所述吸收性树脂颗粒的表观密度为0.54g/ml～0.70g/ml。
12.如权利要求1或2所述的吸收性树脂颗粒，其中，1重量份的吸收性树脂颗粒吸收30重量份的人工尿而获得的30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量为2,000N/m2～3,000N/m2。
13.一种包含如权利要求1～12任一项所述的吸收性树脂颗粒与纤维状物的吸收体。
14.一种使用如权利要求13所述吸收体的吸收性物品。
15.一种吸收性树脂颗粒的制造方法，其中，所述方法包括如下工序：将疏水性物质（C）与以水溶性乙烯基单体（a1）和/或水解性乙烯基单体（a2）以及内部交联剂（b）作为必要结构单元的交联聚合物（A1）的含水凝胶进行混合、捏制的工序；和/或在疏水性物质（C）的存在下，以水溶性乙烯基单体（a1）和/或水解性乙烯基单体（a2）以及内部交联剂（b）作为必要结构单元，在酸性条件下进行聚合而获得交联聚合物（A1）的含水凝胶的工序；所述的吸收性树脂颗粒在每1g吸收性树脂颗粒对生理盐水的溶胀体积测定法中，溶胀体积达到5ml的时间（t1）与溶胀体积达到40ml的时间（t2）的比（t2/t1）为5～20。
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