CN107106369A - 吸收性物品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供即使在从外部施加力的情况下吸收体的形状保持性也优异的吸收性物品。本发明为一种吸收性物品,其具有水性液体吸收部和以多孔纤维(b1)作为必要构成成分的无纺布(B),该水性液体吸收部具有以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)以及交联剂(a3)作为必要构成单元的交联聚合物颗粒(A),交联聚合物颗粒(A)优选为在40~150秒内吸收自重的40倍的生理盐水的交联聚合物颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸收性物品。更详细而言,涉及一种在儿童用纸尿布、成人用纸尿布、卫生巾、医疗用血液保持剂、宠物尿垫、内裤衬垫、失禁衬垫、吸汗片、医疗用血液吸收性物品、创伤保护材料、创伤治愈剂和手术用废液处理剂等中使用的吸收性物品。
背景技术
具有将高吸水性树脂颗粒等交联聚合物颗粒和纸浆等亲水性纤维混合而成的水性液体吸收部且在水性液体吸收部的上表面具有薄纸、无纺布等液体扩散部的吸收性物品广为人知(例如参见专利文献1)。这种结构的吸收性物品具有优异的吸收能力,但在实际使用时,存在下述问题:由于安装部位移动、或者连续或不连续地向吸收部位施加一定的力,导致吸收部断裂或者扭曲,由此使吸收能力降低,引起漏液或与之相伴的皮肤的皮疹等。
为了抑制吸收部的断裂或扭曲所导致的吸收能力的降低,有通过优化吸收部位的固定中所用的热熔性粘接剂的组成来提高高吸水性树脂颗粒与纸浆的固着性和缠绕的技术(例如参见专利文献2)。但是,在这些方法中,吸收体的形状保持性不充分,抑制吸收部的断裂或扭曲所导致的吸收性能的降低的效果不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3916852号公报
专利文献2:日本专利第5404959号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种即使在从外部施加力的情况下吸收体的形状保持性也优异的吸收性物品。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的而进行了研究,结果实现了本发明。即,本发明为一种吸收性物品,其具有水性液体吸收部和以多孔纤维(b1)作为必要构成成分的无纺布(B),该吸收性物品具有以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及交联剂(a3)作为必要构成单元的交联聚合物颗粒(A)。
发明效果
本发明的吸收性物品通过上述的结构,其中通过使用以多孔纤维(b1)作为必要构成成分而成的无纺布(B),与现有的吸收性物品相比,即使在从外部施加力的情况下,吸收体形状保持性也优异,即使连续或不连续地向吸收部位施加一定力,也不会发生吸收部的断裂或扭曲,不存在由于吸收能力的降低所导致的漏液,也不会引起与之相伴的皮肤的皮疹等。
具体实施方式
本发明的吸收性物品具有水性液体吸收部和以多孔纤维(b1)作为必要构成成分的无纺布(B)而成,该水性液体吸收部具有以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)以及交联剂(a3)作为必要构成单元的交联聚合物颗粒(A)。
本发明中,水性液体吸收部是进行水性液体的吸收的部分,作为水性液体,可以举出尿、汗和血液等体液以及各种用途(工业用、医疗用和农林水产业用等)中所用的水性液体等。
水性液体吸收部所具有的交联聚合物(A)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及交联剂(a3)作为必要构成单元。
作为水溶性乙烯基单体(a1),没有特别限定,可以使用公知(例如日本专利第3648553号公报、日本特开2003-165883号公报、日本特开2005-75982号公报和日本特开2005-95759号公报)的乙烯基单体等。
作为通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2),可以使用公知(例如日本专利第3648553号公报、日本特开2003-165883号公报、日本特开2005-75982号公报和日本特开2005-95759号公报)的乙烯基单体等。需要说明的是,水溶性乙烯基单体是指具有在25℃的水100g中至少溶解100g的性质的乙烯基单体。另外,水解性是指在50℃的水和根据需要使用的催化剂(酸或碱等)的作用下被水解而成为水溶性的性质。水解性乙烯基单体的水解可以在聚合中、聚合后以及这两个时期进行,从所得到的吸收性树脂颗粒的分子量的观点等出发,优选在聚合后进行水解。
这些之中,从吸收特性的观点等出发,优选水溶性乙烯基单体(a1),进一步优选阴离子性乙烯基单体,进一步优选具有羧(盐)基、磺(盐)基、氨基、氨基甲酰基、铵基或者单烷基铵基、二烷基铵基或三烷基铵基的乙烯基单体,进一步更优选具有羧(盐)基或氨基甲酰基的乙烯基单体,特别优选(甲基)丙烯酸(盐)和(甲基)丙烯酰胺,进一步特别优选(甲基)丙烯酸(盐),最优选丙烯酸(盐)。
需要说明的是,“羧(盐)基”是指“羧基”或“羧酸盐基”,“磺(盐)基”是指“磺基”或“磺酸盐基”。另外,(甲基)丙烯酸(盐)是指丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐,(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。另外,作为盐,包含碱金属(锂、钠和钾等)盐、碱土金属(镁和钙等)盐或铵(NH4)盐等。这些盐中,从吸收特性的观点等出发,优选碱金属盐和铵盐,进一步优选碱金属盐,特别优选为钠盐。
在以水溶性乙烯基单体(a1)或上述乙烯基单体(a2)中的任一种作为构成单元的情况下,可以各自单独作为构成单元,另外也可以根据需要以2种以上作为构成单元。另外,在以水溶性乙烯基单体(a1)和上述乙烯基单体(a2)作为构成单元的情况下也是同样的。另外,在以水溶性乙烯基单体(a1)和上述乙烯基单体(a2)作为构成单元的情况下,它们的含有摩尔比(a1/a2)优选为75/25~99/1,进一步优选为85/15~95/5,特别优选为90/10~93/7,最优选为91/9~92/8。为该范围时,吸收性能变得更良好。
作为交联聚合物颗粒(A)的构成单元,除了水溶性乙烯基单体(a1)和上述乙烯基单体(a2)之外,还可以将能够与它们共聚的其他乙烯基单体(a’)作为构成单元。
作为能够共聚的其他乙烯基单体(a’),没有特别限定,可以使用公知(例如日本专利第3648553号公报、日本特开2003-165883号公报、日本特开2005-75982号公报和日本特开2005-95759号公报)的疏水性乙烯基单体等,可以使用下述(i)~(iii)的乙烯基单体等。
(i)碳原子数为8~30的芳香族烯键式单体
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和羟基苯乙烯等苯乙烯以及乙烯基萘和二氯苯乙烯等苯乙烯的卤素取代物等。
(ii)碳原子数为2~20的脂肪族烯键式单体
烯烃[乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等];以及链二烯[丁二烯和异戊二烯等]等。
(iii)碳原子数为5~15的脂环式烯键式单体
单烯键式不饱和单体[蒎烯、苧烯和茚等];以及多烯键式乙烯基聚合性单体[环戊二烯、双环戊二烯和乙叉基降冰片烯等]等。
在将其他乙烯基单体(a’)作为构成单元的情况下,其他乙烯基单体(a’)单元的含量(摩尔%)基于水溶性乙烯基单体(a1)单元和上述乙烯基单体(a2)单元的摩尔数优选为0.01~5,进一步优选为0.05~3,进一步优选为0.08~2,特别优选为0.1~1.5。需要说明的是,从吸收特性的观点等出发,最优选其他乙烯基单体(a’)单元的含量为0摩尔%。
作为交联剂(a3),没有特别限定,可以使用公知(例如日本专利第3648553号公报、日本特开2003-165883号公报、日本特开2005-75982号公报和日本特开2005-95759号公报)的交联剂等。这些之中,从吸收特性的观点等出发,优选具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂、具有2个以上环氧基的交联剂,进一步优选碳原子数为2~10的多元醇的聚(甲基)烯丙基醚、聚乙二醇的聚合度为2~10的二缩水甘油基醚,特别优选三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、四烯丙氧基乙烷和季戊四醇三烯丙基醚、聚乙二醇的聚合度为2~5的二缩水甘油基醚,最优选季戊四醇三烯丙基醚、乙二醇二缩水甘油基醚。
交联剂(a3)单元的含量(摩尔%)基于水溶性乙烯基单体(a1)单元和上述乙烯基单体(a2)单元的摩尔数优选为0.001~5,进一步优选为0.005~3,特别优选为0.01~1。为该范围时,吸收特性变得更良好。
交联聚合物颗粒(A)可以为1种,也可以为2种以上的混合物。
交联聚合物颗粒(A)可以与公知的水溶液聚合(日本特开昭55-133413号公报等中记载的绝热聚合、薄膜聚合和喷雾聚合法等)、公知的反相悬浮聚合(日本特公昭54-30710号公报、日本特开昭56-26909号公报和日本特开平1-5808号公报等中记载的方法)同样地进行制造。聚合方法之中,从无需使用有机溶剂等、在生产成本面有利的方面出发,优选为溶液聚合法,从与无纺布(B)的缠绕性出发,进一步优选为水溶液聚合法和反相悬浮聚合法。
通过聚合得到的含水凝胶{即,由交联聚合物(A)和水构成的凝胶状物}可以根据需要进行切碎。切碎后的凝胶的尺寸(最长直径)优选为50μm~10cm,进一步优选为100μm~2cm,特别优选为1mm~1cm。为该范围时,在干燥工序中的干燥性变得更良好。
切碎可以利用公知的方法进行,可以使用通常的切碎装置{例如锥形粉碎磨(Bexmill)、切胶机(rubber chopper)、药用粉碎磨(Pharmamill)、绞碎机、撞击式粉碎机和辊筒式粉碎机}等进行切碎。
在聚合中使用溶剂(有机溶剂、水等)的情况下,优选在聚合后蒸馏除去溶剂。在溶剂中含有有机溶剂的情况下,蒸馏除去后的有机溶剂的含量(重量%)基于吸收性树脂颗粒的重量优选为0~10,进一步优选为0~5,特别优选为0~3,最优选为0~1。为该范围时,交联聚合物颗粒(A)的吸收性能(特别是保水量)变得更良好。
在溶剂中含有水的情况下,蒸馏除去后的水分(重量%)基于交联聚合物的重量优选为0~20,进一步优选为1~10,特别优选为2~9,最优选为3~8。为该范围时,吸收性能和干燥后的交联聚合物颗粒(A)的破碎性变得更良好。
需要说明的是,有机溶剂的含量和水分由利用红外水分测定器{株式会社KETT公司制造的JE400等:120±5℃、30分钟、加热前的气氛湿度50±10%RH、灯规格100V、40W}进行加热时的加热前后的测定试样的重量减少量来求出。
作为蒸馏除去溶剂(包括水)的方法,可以应用利用80~230℃的温度的热风进行蒸馏除去(干燥)的方法、利用加热至100~230℃的转鼓干燥机等的薄膜干燥法、(加热)减压干燥法、冷冻干燥法、利用红外线的干燥法、倾析和过滤等。
交联聚合物可以在干燥后进行粉碎。对于粉碎方法没有特别限定,可以使用通常的粉碎装置{例如锤式粉碎机、撞击式粉碎机、辊筒式粉碎机和射流式粉碎机}等。粉碎后的交联聚合物可以根据需要通过筛分等进行粒度调整。
根据需要进行筛分的情况下的交联聚合物颗粒(A)的重均粒径(μm)优选为100~800,进一步优选为200~700,进一步优选为250~600,特别优选为300~500,最优选为350~450。为该范围时,吸收性能变得更良好,与无纺布(B)的缠绕性也变得良好,形状保持性良好。
需要说明的是,重均粒径使用Ro-Tap旋转振动筛分仪和标准筛(JIS Z8801-1:2006),利用佩里化学工程师手册(Perry’s Chemical Engineer’s Handbook)第6版(麦格劳-希尔公司、1984、21页)中记载的方法进行测定。即,自上方起按照1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm以及托盘的顺序等将JIS标准筛进行组合。在最上段的筛中放入测定颗粒约50g,利用Ro-Tap旋转振动筛分仪振动5分钟。称量各筛和托盘上的测定颗粒的重量,将其总量设为100重量%,求出各筛上的颗粒的重量分数,将该值绘制于对数概率纸{横轴为筛的网孔(粒径)、纵轴为重量分数}上,然后将各点连结,求出重量分数50重量%所对应的粒径,将其作为重均粒径。
另外,微粒的含量越少,吸收性能越良好,因此优选106μm以下(优选为150μm以下)的微粒在全部颗粒中所占的含量为3重量%以下,进一步优选为1重量%以下。微粒的含量可以使用在求取上述重均粒径时制作的图来求出。
交联聚合物颗粒(A)的表观密度(g/ml)优选为0.50~0.75,进一步优选为0.54~0.73,特别优选为0.56~0.64。为该范围时,吸收性能变得更良好。需要说明的是,表观密度依据JIS K7365:1999在25℃进行测定。
对于交联聚合物颗粒(A)的形状没有特别限定,可以举出无定形破碎状、鳞片状、珍珠状和米粒状等。这些之中,从与无纺布(B)和亲水性纤维(c)的缠绕良好、吸收体的形状保持性的观点出发,优选无定形破碎状和珍珠造粒状。
交联聚合物颗粒(A)可以根据需要利用表面交联剂进行表面交联处理。作为表面交联剂,可以使用公知的表面交联剂(日本特开昭59-189103号公报、日本特开昭58-180233号公报、日本特开昭61-16903号公报、日本特开昭61-211305号公报、日本特开昭61-252212号公报、日本特开昭51-136588号公报和日本特开昭61-257235号公报等中记载的多元缩水甘油基醚、多元醇、多元胺、多元氮杂环丙烷、多元异氰酸酯、碳酸亚乙酯、硅烷偶联剂和多价金属等)等。这些表面交联剂中,从经济性和吸收特性的观点出发,优选多元缩水甘油基醚、多元醇和多元胺,进一步优选多元缩水甘油基醚和多元醇,特别优选多元缩水甘油基醚,最优选为乙二醇二缩水甘油基醚。
在进行表面交联处理的情况下,表面交联剂的用量(重量%)可以根据表面交联剂的种类、使其交联的条件、目标性能等进行各种变化,因此没有特别限定,从吸收特性的观点等出发,表面交联剂的用量(重量%)基于水溶性乙烯基单体(a1)、上述乙烯基单体(a2)和交联剂(a3)的重量优选为0.001~3,进一步优选为0.005~2,特别优选为0.01~1。
在进行表面交联处理的情况下,表面交联处理的方法可以应用公知(例如日本专利第3648553号公报、日本特开2003-165883号公报、日本特开2005-75982号公报和日本特开2005-95759号公报)的方法。
从适当的吸收速度模式的观点出发,交联聚合物颗粒(A)优选进一步含有疏水性物质(a4)。作为疏水性物质(a4),包含含有烃基的疏水性物质(a4-1)、含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(a4-2)和具有聚硅氧烷结构的疏水性物质(a4-3)等。
作为含有烃基的疏水性物质(a4-1),包含聚烯烃树脂、聚烯烃树脂衍生物、聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂衍生物、蜡、长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇、长链脂肪族酰胺和它们的2种以上的混合物等。
作为聚烯烃树脂,可以举出以碳原子数为2~4的烯烃{乙烯、丙烯、异丁烯和异戊二烯等}作为必要构成单体(烯烃的含量基于聚烯烃树脂的重量至少为50重量%)而成的重均分子量为1000~100万的聚合物{例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚(乙烯-异丁烯)和异戊二烯等}。
作为聚烯烃树脂衍生物,可以举出在聚烯烃树脂中导入羧基(-COOH)、1,3-氧代-2-氧杂丙烯(-COOCO-)基等而得到的重均分子量为1000~100万的聚合物{例如聚乙烯热降解物、聚丙烯热降解物、马来酸改性聚乙烯、氯化聚乙烯、马来酸改性聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、马来酸化聚丁二烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的马来酸化物等},作为聚苯乙烯树脂,可以举出重均分子量为1000~100万的聚合物等。
作为聚苯乙烯树脂衍生物,可以举出以苯乙烯作为必要构成单体(苯乙烯的含量基于聚苯乙烯衍生物的重量至少为50重量%)而成的重均分子量为1000~100万的聚合物{例如苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-异丁烯共聚物等}等。
作为蜡,可以举出熔点为50~200℃的蜡(例如固体石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡和牛脂等)。
作为长链脂肪酸酯,可以举出碳原子数为8~30的脂肪酸与碳原子数为1~12的醇的酯{例如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、甘油月桂酸单酯、甘油硬脂酸单酯、甘油油酸单酯、季戊四醇月桂酸单酯、季戊四醇硬脂酸单酯、季戊四醇油酸单酯、山梨糖醇月桂酸单酯、山梨糖醇硬脂酸单酯、山梨糖醇油酸单酯、蔗糖棕榈酸单酯、蔗糖棕榈酸二酯、蔗糖棕榈酸三酯、蔗糖硬脂酸单酯、蔗糖硬脂酸二酯、蔗糖硬脂酸三酯和牛脂等}。
作为长链脂肪酸及其盐,可以举出碳原子数为8~30的脂肪酸{例如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二聚酸和山嵛酸等},作为其盐,可以举出与锌、钙、镁或铝(以下简称为Zn、Ca、Mg、Al)的盐{例如棕榈酸Ca、棕榈酸Al、硬脂酸Ca、硬脂酸Mg、硬脂酸Al等}。
作为长链脂肪族醇,可以举出碳原子数为8~30的脂肪族醇{例如月桂醇、棕榈醇、硬脂醇、油醇等}。从吸收性物品的耐渗漏性的观点等出发,优选棕榈醇、硬脂醇、油醇,进一步优选为硬脂醇。
作为长链脂肪族酰胺,可以举出碳原子数为8~30的长链脂肪族伯胺与具有碳原子数为1~30的烃基的羧酸的酰胺化物、氨或碳原子数为1~7的伯胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物、具有至少一个碳原子数为8~30的脂肪族链的长链脂肪族仲胺与碳原子数为1~30的羧酸的酰胺化物以及具有两个碳原子数为1~7的脂肪族烃基的仲胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物。
作为碳原子数为8~30的长链脂肪族伯胺与具有碳原子数为1~30的烃基的羧酸的酰胺化物,分为伯胺与羧酸以1:1反应而得到的物质和以1:2反应而得到的物质。作为以1:1反应而得到的物质,可以举出乙酸N-辛基酰胺、乙酸N-二十六烷基酰胺、二十七烷酸N-辛基酰胺和二十七烷酸N-二十六烷基酰胺等。作为以1:2反应而得到的物质,可以举出二乙酸N-辛基酰胺、二乙酸N-二十六烷基酰胺、二(二十七烷酸)N-辛基酰胺和二(二十七烷酸)N-二十六烷基酰胺等。需要说明的是,在伯胺与羧酸以1:2反应而得到的物质的情况下,所使用的羧酸可以相同,也可以不同。
作为氨或碳原子数为1~7的伯胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物,分为氨或伯胺与羧酸以1:1反应而得到的物质和以1:2反应而得到的物质。作为以1:1反应而得到的物质,可以举出壬酸酰胺、壬酸甲基酰胺、壬酸N-庚基酰胺、二十七烷酸酰胺、二十七烷酸N-甲基酰胺、二十七烷酸N-庚基酰胺和二十七烷酸N-二十六烷基酰胺等。作为以1:2反应而得到的物质,可以举出二壬酸酰胺、二壬酸N-甲基酰胺、二壬酸N-庚基酰胺、二(十八烷酸)酰胺、二(十八烷酸)N-乙基酰胺、二(十八烷酸)N-庚基酰胺、二(二十七烷酸)酰胺、二(二十七烷酸)N-甲基酰胺、二(二十七烷酸)N-庚基酰胺和二(二十七烷酸)N-二十六烷基酰胺等。需要说明的是,作为氨或伯胺与羧酸以1:2反应而得到的物质,所使用的羧酸可以相同,也可以不同。
作为具有至少一个碳原子数为8~30的脂肪族链的长链脂肪族仲胺与碳原子数为1~30的羧酸的酰胺化物,可以举出乙酸N-甲基辛基酰胺、乙酸N-甲基二十六烷基酰胺、乙酸N-辛基二十六烷基酰胺、乙酸N-二(二十六烷基)酰胺、二十七烷酸N-甲基辛基酰胺、二十七烷酸N-甲基二十六烷基酰胺、二十七烷酸N-辛基二十六烷基酰胺和二十七烷酸N-二(二十六烷基)酰胺等。
作为具有两个碳原子数为1~7的脂肪族烃基的仲胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物,可以举出壬酸N-二甲基酰胺、壬酸N-甲基庚基酰胺、壬酸N-二庚基酰胺、二十七烷酸N-二甲基酰胺、二十七烷酸N-甲基庚基酰胺和二十七烷酸N-二庚基酰胺等。
作为含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(C2),包含全氟烷烃、全氟烯烃、全氟芳烃、全氟烷基醚、全氟烷基羧酸、全氟烷基醇和它们的2种以上的混合物等。
作为全氟烷烃,可以举出氟原子数为4~42、碳原子数为1~20的烷烃{例如三氟甲烷、五氟乙烷、五氟丙烷、七氟丙烷、七氟丁烷、九氟己烷、十三氟辛烷和十七氟十二烷等}。
作为全氟烯烃,可以举出氟原子数为4~42、碳原子数为2~20的烯烃{例如三氟乙烯、五氟丙烯、三氟丙烯、七氟丁烯、九氟己烯、十三氟辛烯和十七氟十二碳烯等}。
作为全氟芳烃,可以举出氟原子数为4~42、碳原子数为6~20的芳烃{例如三氟苯、五氟甲苯、三氟萘、七氟苯、九氟二甲苯、十三氟辛基苯和十七氟十二烷基苯等}。
作为全氟烷基醚,可以举出氟原子数为2~82、碳原子数为2~40的醚{例如二(三氟甲基)醚、二(五氟乙基)醚、二(五氟丙基)醚、二(七氟丙基)醚、二(七氟丁基)醚、二(九氟己基)醚、二(十三氟辛基)醚和二(十七氟十二烷基)醚等}。
作为全氟烷基羧酸,可以举出氟原子数为3~41、碳原子数为1~21的羧酸{例如五氟乙烷酸、五氟丙烷酸、七氟丙烷酸、七氟丁烷酸、九氟己烷酸、十三氟辛烷酸、十七氟十二烷酸和它们的金属(碱金属和碱土金属等)盐等}。
作为全氟烷基醇,可以举出氟原子数为3~41、碳原子数为1~20的醇{例如五氟乙醇、五氟丙醇、七氟丙醇、七氟丁醇、九氟己醇、十三氟辛醇和十七氟十二烷醇等}和该醇的环氧乙烷(相对于醇1摩尔为1~20摩尔)加成物等。
作为它们的2种以上的混合物,可以举出全氟烷基羧酸与全氟烷基醇的混合物{例如五氟乙烷酸与五氟乙醇的混合物等}。
作为具有聚硅氧烷结构的疏水性物质(a4-3),包含聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷{聚氧乙烯改性聚硅氧烷和聚(氧化乙烯/氧化丙烯)改性聚硅氧烷等}、羧基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷等和它们的混合物等。
作为改性聚硅氧烷{聚醚改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷和氨基改性聚硅氧烷等}的有机基团(改性基团)的位置,没有特别限定,可以为下述中的任一位置:聚硅氧烷的侧链、聚硅氧烷的两末端、聚硅氧烷的单末端、聚硅氧烷的侧链和两末端这两者。这些之中,从吸收特性的观点等出发,优选聚硅氧烷的侧链、以及聚硅氧烷的侧链和两末端这两者,进一步优选聚硅氧烷的侧链和两末端这两者。
作为聚醚改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团),包含含有聚氧乙烯基或聚(氧化乙烯/氧化丙烯)基的基团等。相对于聚醚改性聚硅氧烷每1分子,聚醚改性聚硅氧烷所含有的氧化乙烯基和/或氧化丙烯基的含量(个)优选为2~40,进一步优选为5~30,特别优选为7~20,最优选为10~15。为该范围时,吸收特性变得更良好。另外,在包含氧化乙烯基和氧化丙烯基的情况下,氧化乙烯基的含量(重量%)基于聚硅氧烷的重量优选为1~30,进一步优选为3~25,特别优选为5~20。为该范围时,吸收特性变得更良好。
聚醚改性聚硅氧烷能够从市场容易地获得,可以优选例示例如以下的商品{改性位置、氧化烯烃的种类}。
·信越化学工业株式会社制造
KF-945{侧链、氧化乙烯和氧化丙烯}、KF-6020{侧链、氧化乙烯和氧化丙烯}、X-22-6191{侧链、氧化乙烯和氧化丙烯}、X-22-4952{侧链、氧化乙烯和氧化丙烯}、X-22-4272{侧链、氧化乙烯和氧化丙烯}、X-22-6266{侧链、氧化乙烯和氧化丙烯}
·东丽道康宁株式会社制造
FZ-2110{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}、FZ-2122{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}、FZ-7006{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}、FZ-2166{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}、FZ-2164{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}、FZ-2154{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}、FZ-2203{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}和FZ-2207{两末端、氧化乙烯和氧化丙烯}
作为羧基改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团),包含含有羧基的基团等,作为环氧改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团),包含含有环氧基的基团等,作为氨基改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团),包含含有氨基(伯、仲、叔氨基)的基团等。这些改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)的含量(g/mol)以羧基当量、环氧当量或氨基当量计优选为200~11000,进一步优选为600~8000,特别优选为1000~4000。为该范围时,吸收特性变得更良好。需要说明的是,羧基当量依据JIS C2101:1999的“16.总酸值试验”进行测定。另外,环氧当量依据JIS K7236:2001求出。另外,氨基当量依据JIS K2501:2003的“8.电位差滴定法(碱值/盐酸法)”进行测定。
羧基改性聚硅氧烷能够从市场容易地获得,可以优选例示例如以下的商品{改性位置、羧基当量(g/mol)}。
·信越化学工业株式会社制造
X-22-3701E{侧链、4000}、X-22-162C{两末端、2300}、X-22-3710{单末端、1450}
·东丽道康宁株式会社制造
BY16-880{侧链、3500}、BY16-750{两末端、750}、BY16-840{侧链、3500}、SF8418{侧链、3500}
环氧改性聚硅氧烷能够从市场容易地获得,可以优选例示例如以下的商品{改性位置、环氧当量}。
·信越化学工业株式会社制造
X-22-343{侧链、525}、KF-101{侧链、350}、KF-1001{侧链、3500}、X-22-2000{侧链、620}、X-22-2046{侧链、600}、KF-102{侧链、3600}、X-22-4741{侧链、2500}、KF-1002{侧链、4300}、X-22-3000T{侧链、250}、X-22-163{两末端、200}、KF-105{两末端、490}、X-22-163A{两末端、1000}、X-22-163B{两末端、1750}、X-22-163C{两末端、2700}、X-22-169AS{两末端、500}、X-22-169B{两末端、1700}、X-22-173DX{单末端、4500}、X-22-9002{侧链和两末端、5000}
·东丽道康宁株式会社制造
FZ-3720{侧链、1200}、BY16-839{侧链、3700}、SF8411{侧链、3200}、SF8413{侧链、3800}、SF8421{侧链、11000}、BY16-876{侧链、2800}、FZ-3736{侧链、5000}、BY16-855D{侧链、180}、BY16-8{侧链、3700}
氨基改性聚硅氧烷能够从市场容易地获得,可以优选例示例如以下的商品{改性位置、氨基当量}。
·信越化学工业株式会社制造
KF-865{侧链、5000}、KF-864{侧链、3800}、KF-859{侧链、6000}、KF-393{侧链、350}、KF-860{侧链、7600}、KF-880{侧链、1800}、KF-8004{侧链、1500}、KF-8002{侧链、1700}、KF-8005{侧链、11000}、KF-867{侧链、1700}、X-22-3820W{侧链、55000}、KF-869{侧链、8800}、KF-861{侧链、2000}、X-22-3939A{侧链、1500}、KF-877{侧链、5200}、PAM-E{两末端、130}、KF-8010{两末端、430}、X-22-161A{两末端、800}、X-22-161B{两末端、1500}、KF-8012{两末端、2200}、KF-8008{两末端、5700}、X-22-1660B-3{两末端、2200}、KF-857{侧链、2200}、KF-8001{侧链、1900}、KF-862{侧链、1900}、X-22-9192{侧链、6500}
·东丽道康宁株式会社制造
FZ-3707{侧链、1500}、FZ-3504{侧链、1000}、BY16-205{侧链、4000}、FZ-3760{侧链、1500}、FZ-3705{侧链、4000}、BY16-209{侧链、1800}、FZ-3710{侧链、1800}、SF8417{侧链、1800}、BY16-849{侧链、600}、BY16-850{侧链、3300}、BY16-879B{侧链、8000}、BY16-892{侧链、2000}、FZ-3501{侧链、3000}、FZ-3785{侧链、6000}、BY16-872{侧链、1800}、BY16-213{侧链、2700}、BY16-203{侧链、1900}、BY16-898{侧链、2900}、BY16-890{侧链、1900}、BY16-893{侧链、4000}、FZ-3789{侧链、1900}、BY16-871{两末端、130}、BY16-853C{两末端、360}、BY16-853U{两末端、450}
作为它们的混合物,可以举出聚二甲基硅氧烷与羧基改性聚硅氧烷的混合物、以及聚醚改性聚硅氧烷与氨基改性聚硅氧烷的混合物等。
具有聚硅氧烷结构的疏水性物质的粘度(mPa·s、25℃)优选为10~5000,进一步优选为15~3000,特别优选为20~1500。为该范围时,吸收特性变得更良好。需要说明的是,粘度依据JIS Z8803-1991“液体的粘度”9.利用圆锥和圆锥-平板形旋转粘度计的粘度测定法进行测定{例如使用温度调节为25.0±0.5℃的E型粘度计(东机产业株式会社制造的RE80L、半径7mm、角度5.24×10-2rad的圆锥型锥)进行测定。}
疏水性物质(a4)的HLB值优选为1~10,进一步优选为2~8,特别优选为3~7。为该范围时,吸收性物品的耐渗漏性变得更良好。需要说明的是,HLB值是指亲水性-疏水性平衡(HLB)值,利用小田法(新表面活性剂入门、197页、藤本武彦、三洋化成工业株式会社发行、1981年发行)求出。
疏水性物质(a4)之中,从吸收性物品的耐渗漏性的观点出发,优选含有烃基的疏水性物质(a4-1),更优选为长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇以及长链脂肪族酰胺,进一步优选为山梨糖醇硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯、硬脂酸、硬脂酸Mg、硬脂酸Ca、硬脂酸Zn和硬脂酸Al,特别优选为蔗糖硬脂酸酯和硬脂酸Mg,最优选为蔗糖硬脂酸二酯。
疏水性物质(a4)可以存在于交联聚合物颗粒的任意部位。
从吸收性物品的耐皮疹性和吸收性物品的耐渗漏性的观点出发,交联聚合物颗粒内部的疏水性物质(a4)的含量(重量%)基于交联聚合物颗粒(A)的重量通常为0.01~10.0,优选为0.01~5.0,进一步优选为0.05~2.0,特别优选为0.1~1.0。
从吸收性物品的耐皮疹性和吸收性物品的耐渗漏性的观点出发,存在于交联聚合物颗粒(A)的表面的疏水性物质(a4)的含量(重量%)基于交联聚合物(A1)的重量通常为0.001~1.0,优选为0.005~0.5,进一步优选为0.01~0.3,特别优选为0.01~0.1。
需要说明的是,存在于表面的疏水性物质的含量利用下述方法进行测定。另外,存在于内部的疏水性物质的含量从疏水性物质的总添加量中减去表面的疏水性物质的含量而得到。
<表面的疏水性物质(a4)的含量的测定法>
向具备冷凝管的玻璃制茄形瓶中加入吸收性树脂颗粒100重量份和有机溶剂(能够在25℃~110℃在有机溶剂100重量份中溶解至少0.01重量份的疏水性物质(a4)的有机溶剂。需要说明的是,将该能够溶解的温度作为溶解温度)300重量份,在溶解温度放置24小时,得到疏水性物质的提取液。使用滤纸对该提取液进行过滤,收集到预先进行了称量的玻璃制茄形瓶中后,利用旋转蒸发器使溶剂蒸发,然后进行称量。从过滤液蒸发后的重量减去预先称量的茄形瓶的重量而求出所提取的蒸干物的量。
使用残留在滤纸上的提取后的样品,进一步重复2次同样的操作,将3次提取所得到的蒸干物的总量作为表面的疏水性物质(a4)的含量(重量%)。
疏水性物质(a4)存在于交联聚合物颗粒内部、且一部分疏水性物质(a4)存在于表面的结构可以利用下述方法进行制造。
制造方法(1):将吸收性树脂颗粒的疏水性物质(a4)与交联聚合物(A1)的含水凝胶混合、混炼的方法;
制造方法(2):在吸收性树脂颗粒的疏水性物质(a4)的存在下,使构成单元聚合而得到交联聚合物(A1)的含水凝胶的方法。
上述制造方法(1)中,作为疏水性物质(a4)的形状,可以使用加工为粉碎物、珠、棒状或纤维状的疏水性物质(a4)。从吸收性物品的耐渗漏性等观点出发,优选为粉碎物或珠,更优选为珠。疏水性物质(a4)的体积平均粒径(μm)优选为0.5~100,进一步优选为1~30,特别优选为2~20。
作为交联聚合物(A1)与疏水性物质(a4)的混合方法,只要以使疏水性物质(C)存在于交联聚合物(A1)的内部的方式进行混合,则没有限制。其中,疏水性物质(a4)优选与(A1)的含水凝胶或(A1)的聚合液混合,而不是与交联聚合物(A1)的干燥体混合,进一步优选与(A1)的含水凝胶混合。需要说明的是,混合优选以捏合的方式均匀混合。
在利用水溶液聚合法得到交联聚合物(A1)时,作为将疏水性物质(a4)与(A1)混合、混炼的时机,没有特别限制,可以举出聚合工序中{在(a4)的存在下制造(A1)}、聚合工序刚结束后、含水凝胶的破碎(绞碎)中以及含水凝胶的干燥中等。这些之中,从吸收性物品的耐渗漏性等观点出发,优选聚合工序刚结束后和含水凝胶的破碎(绞碎)工序中,进一步优选含水凝胶的破碎(绞碎)工序中。另外,在疏水性物质(a4)为长链脂肪酸盐的情况下,通常使用长链脂肪酸盐本身,在该添加工序中可以将长链脂肪酸与金属的氢氧化物混合后加入,也可以分别加入。
在利用反相悬浮聚合法或乳液聚合得到交联聚合物(A1)时,作为将疏水性物质(a4)与(A1)混合的时机,没有特别限制,可以举出聚合工序中{在(a4)的存在下制造(A1)}、聚合工序刚结束后、脱水工序中(脱水至水分为10重量%左右的工序中)、脱水工序刚结束后、分离蒸馏除去聚合中所用的有机溶剂的工序中、含水凝胶的干燥中等。这些之中,从吸收性物品的耐渗漏性等观点出发,优选聚合工序中、聚合工序刚结束后、脱水工序中、脱水工序刚结束后、分离蒸馏除去聚合中所用的有机溶剂的工序中,进一步优选聚合工序中、聚合工序刚结束后。
在含水凝胶的破碎中或干燥中进行混合的情况下,作为混合装置,可以使用锥形粉碎磨、切胶机、药用粉碎磨、绞碎机、撞击式粉碎机和辊筒式粉碎机等通常的装置。在聚合液中进行混合的情况下,可以使用均质混合机、BioMixer均质机等搅拌力比较高的装置。另外,在含水凝胶的干燥中进行混合的情况下,也可以使用SV混合机等混炼装置。
混合温度(℃)可以根据添加疏水性物质(a4)的工序进行适当调整。例如,在聚合工序刚结束后和含水凝胶的破碎(绞碎)工序中进行添加、混合的情况下,混合温度(℃)优选为20~100,进一步优选为40~90,特别优选为50~80。为该范围时,容易进一步均匀混合,吸收特性变得更良好。
在疏水性物质(a4)的存在下制造交联聚合物(A1)的制造方法(2)的方法中,优选预先使疏水性物质(a4)均匀地溶解或乳化(分散)于交联聚合物(A1)的聚合液中。在疏水性物质(a4)难以变得均匀的情况下,也可以进一步在含水凝胶的破碎工序中使其均匀。可以在(A1)的聚合进行的同时一边使(a4)析出一边进行。除了在疏水性物质(a4)的存在下进行聚合以外,聚合方法与交联聚合物(A1)的情况同样。
疏水性物质(a4)也可以以溶解和/或乳化于水和/或挥发性溶剂中的形态使用(但是,不使用乳化剂)。作为挥发性溶剂,从容易除去的观点等出发,优选20℃下的蒸气压(Pa)为0.13~5.3的挥发性溶剂,进一步优选20℃下的蒸气压为0.15~4.5、特别优选20℃下的蒸气压为0.23~3.8的挥发性溶剂。
作为挥发性溶剂,可以举出碳原子数为1~3的醇(甲醇、乙醇和异丙醇等)、碳原子数为5~8的烃(戊烷、己烷、环己烷和甲苯等)、碳原子数为2~4的醚(二甲醚、二乙醚和四氢呋喃等)、碳原子数为3~4的酮(丙酮和甲基乙基酮等)以及碳原子数为3~5的酯(甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯和碳酸二乙酯等)等。在使用水和/或挥发性溶剂的情况下,它们的用量(重量%)基于疏水性物质(a4)的重量优选为1~900,进一步优选为5~700,特别优选为10~400。在使用水和挥发性溶剂的情况下,水的用量(重量%)基于水和挥发性溶剂的重量优选为50~98,进一步优选为60~95,特别优选为70~90。
交联聚合物颗粒(A)也可以进一步在表面涂布无机质粉末(a5)。作为优选的无机质粉末(a5),可以举出玻璃、硅胶、硅溶胶、二氧化硅、粘土、碳纤维、高岭土、滑石、云母、膨润土、绢云母、石棉和火山灰等。无机质粉末(a5)中,优选为硅溶胶、二氧化硅和滑石。
作为无机质粉末(a5)的形状,可以为无定形(破碎状)、正球状、膜状、棒状和纤维状等中的任一种,优选无定形(破碎状)或正球状,进一步优选为正球状。
无机质粉末(a5)的含量(重量%)基于交联聚合物(A1)的重量优选为0.01~3.0,进一步优选为0.05~1.0,进一步优选为0.07~0.8,特别优选为0.10~0.6,最优选为0.15~0.5。为该范围时,吸收性物品的耐皮疹性变得更良好。
交联聚合物颗粒(A)中也可以含有其他添加剂{例如公知(日本特开2003-225565号、日本特开2006-131767号等)的防腐剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、芳香剂、除臭剂和有机质纤维状物等}。在含有这些添加剂的情况下,添加剂的含量(重量%)基于交联聚合物(A1)的重量优选为0.001~10,进一步优选为0.01~5,特别优选为0.05~1,最优选为0.1~0.5。
交联聚合物颗粒(A)优选为在40~150秒(进一步优选55~120秒、特别优选65~110秒)内吸收自重的40倍的生理盐水的交联聚合物颗粒。
为该范围时,吸收性物品的耐皮疹性变得更良好。通过将疏水性物质(a4)的含量、交联聚合物的平均粒径和表观密度调整为上述优选的范围,能够将生理盐水的吸收时间调整为优选的范围,通过将交联聚合物颗粒(A)的表观密度和交联聚合物颗粒的重均粒径等调整为上述优选的范围,能够将生理盐水的吸收时间调整为更优选的范围。
需要说明的是,生理盐水的吸收时间是在25±2℃、湿度50±10%的室内利用下述方法测定的时间。需要说明的是,所使用的生理盐水的温度预先调整为25℃±2℃后使用。
<生理盐水的吸收时间的测定>
向100ml烧杯中加入测定试样1.00g,添加生理盐水(食盐浓度0.9重量%)40g。在无搅拌下静置,测定至生理盐水完全被吸收为止的时间(在吸水末期稍微倾斜烧杯来确认液体残留),作为吸收时间(t1)。需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度设定为25℃±2℃。
交联聚合物颗粒(A)优选为以利用粉体流动性分析装置测定的基本流动能计具有500~8000mJ的基本流动能的交联聚合物颗粒,进一步优选上述基本流动能为1000~6000mJ、最优选为1500~4000mJ。为该范围时,吸收性物品溶胀后的形状保持性变得更良好。通过将疏水性物质(a4)和无机质粉末(a5)的含量、交联聚合物颗粒(A)的平均粒径和表观密度调整为上述优选的范围,能够将基本流动能调整为优选的范围。
需要说明的是,交联聚合物颗粒(A)的基本流动能依据日本特开2007-040770号公报(具体实施方式)的记载进行测定,可以利用Sysmex株式会社制造的粉体流变仪FT4的基本流动能测定模式进行测定(测定气氛:-25℃、50%RH、样品量:在内径50mm的160ml分离式容器内以自然落下的方式投入样品而计量的160ml、叶片宽度:48mm、旋转速度:100m/s、测定次数7次的算术平均值)。
从吸收性物品的耐皮疹性的观点出发,交联聚合物颗粒(A)的保水量(g/g)优选为25~60,进一步优选为26~55,特别优选为27~50。需要说明的是,交联聚合物颗粒的保水量利用下述方法进行测定。
<交联聚合物颗粒(A)的保水量的测定法>
在由网孔为63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网制成的茶包(长20cm、宽10cm)中加入测定试样1.00g,在无搅拌下在生理盐水(食盐浓度0.9重量%)1000ml中浸渍1小时后,悬挂15分钟进行除水。然后,连同茶包一起放入离心分离器中,以150G进行90秒离心脱水,除去剩余的生理盐水,测定包含茶包在内的重量(h1),由下式求出保水量。
保水量(g/g)=(h1)-(h2)
需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度设定为25℃±2℃。
除了不使用测定试样之外,与上述同样地进行,测定离心脱水后的茶包的重量,作为(h2)。
交联聚合物颗粒(A)1重量份吸收人造尿30重量份而得到的30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量(N/m2)优选为2000~3000,进一步优选为2025~2950,特别优选为2050~2900,最优选为2075~2850。为该范围时,在将本发明的吸收性树脂颗粒用于吸收性物品时,发挥更优异的耐渗漏性。需要说明的是,凝胶弹性模量(N/m2)是利用下述测定方法求出的值。
<凝胶弹性模量的测定法>
量取人造尿[尿素200重量份、氯化钠80重量份、硫酸镁(七水盐)8重量份、氯化钙(二水盐)3重量份、硫酸铁(七水盐)2重量份、离子交换水9704重量份]60.0g到100ml烧杯(内径5cm)中,与JIS K7224-1996中记载的操作同样地进行,精确称量测定试样2.0g,投入上述烧杯中,制成30倍溶胀凝胶。
为了使该溶胀凝胶不干燥,在加入有30倍溶胀凝胶的烧杯上罩上保鲜膜,将该烧杯在40±2℃的气氛下静置3小时、进一步在25±2℃的气氛下静置0.5小时后,取下保鲜膜,使用凝乳计(例如株式会社Itec Techno Engineering制造的Curd-Meter MAX ME-500)对30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量进行测定。需要说明的是,凝乳计的条件如下。
·感压轴:8mm
·弹簧:100g用
·载荷:100g
·上升速度:1英寸/7秒
·试验性质:断裂
·测定时间:6秒
·测定气氛温度:25±2℃
本发明的吸收性物品中,水性液体吸收部具有交联聚合物颗粒(A),但也可以进一步具有亲水性纤维(c)。在水性液体吸收部包含交联聚合物颗粒(A)和亲水性纤维(c)的情况下,交联聚合物颗粒(A)与亲水性纤维(c)可以均匀地混合,也可以为任意一者不均匀分布的形态。
在水性液体吸收部具有亲水性纤维(c)的情况下,交联聚合物颗粒(A)的重量比例基于交联聚合物颗粒(A)与亲水性纤维(c)的总重量优选为30重量%以上,进一步优选为50%重量以上,特别优选为70重量%以上,最优选为90重量%以上。
需要说明的是,亲水性纤维(c)是指由其本身不具有吸收水性液体而溶胀的性质的材料构成的亲水性的纤维,可以举出例如棉状纸浆等和纤维素等保持大量羟基的源自天然物的纤维等。
无纺布(B)以多孔纤维(b1)作为必要构成成分。无纺布(B)中的多孔纤维(b1)的重量比例以无纺布(B)的整体重量为基准优选为20%以上,进一步优选为50%以上。
无纺布(B)可以通过以多孔纤维(b1)作为原料、利用公知的方法制作无纺布而得到,从无纺布(B)的强度等观点出发,优选以由热塑性树脂制作的非多孔纤维和多孔纤维(b1)作为构成成分。作为由热塑性树脂制作的非多孔纤维,可以举出使用了公知的能够进行热熔接的树脂的非多孔纤维,例如可以使用采用聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯和它们的混合物等利用公知的方法纺织而成的非多孔纤维。
需要说明的是,多孔纤维(b1)是指具有向外部具有开口部的微细的孔的纤维,纤维所具有的孔的平均孔径在利用压汞法测定的孔径分布测定结果中为1000nm以下。多孔纤维(b1)的材料没有特别限定,可以使用聚丙烯、聚酯、聚丙烯腈、聚酰胺和丙烯腈系聚合物等聚合物,其中,从液体的扩散性等观点出发,优选由丙烯腈系聚合物构成的多孔纤维。其中,优选为将含有丙烯腈的单体组合物聚合而成的、丙烯腈的含量基于单体组合物的总重量为70%以上的丙烯腈系聚合物(也简称为“丙烯腈的含量基于单体组合物的总重量为70%以上的聚合物”),进一步优选为丙烯腈的含量基于单体组合物的总重量为80%以上的丙烯腈系聚合物,特别优选为丙烯腈的含量基于单体组合物的总重量为88重量%以上的丙烯腈系聚合物。
多孔纤维(b1)中所用的丙烯腈系聚合物可以通过丙烯腈的均聚而得到,或者可以通过利用作为公知的聚合手段的悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法等将丙烯腈与能够与丙烯腈共聚的不饱和乙烯基化合物共聚而得到。作为不饱和乙烯基化合物,可以举出与上述的水溶性乙烯基单体(a1)、上述的乙烯基单体(a2)和能够与它们共聚的其他乙烯基单体(a’)等相同的不饱和乙烯基化合物。
多孔纤维(b1)可以利用下述公知的方法得到:在上述聚合物等纤维形成性聚合物中混合低沸点化合物或吸水性树脂后进行热处理,由此使其产生孔隙的方法(日本特开昭61-10248号公报和日本特开2000-290832等中记载的方法);在得到将上述聚合物等纤维形成性聚合物与相对于溶剂的溶解性不同的成分混合而成的纤维后,进行溶剂处理,由此除去溶剂可溶成分的方法(日本特开平7-042023号公报、日本特开平7-042017号公报和日本特开平6-280159号公报等中记载的方法);等等。
其中,在使用丙烯腈系聚合物作为上述聚合物的情况下,优选下述方法:从将丙烯腈系聚合物等聚合物与水溶性高分子或碱可溶性成分(例如具有亲水性结构的丙烯腈系共聚物)混合纺丝而得到的纤维中除去水溶性高分子或碱可溶性成分的(溶解法)的方法;在对丙烯腈系聚合物进行纺丝时使其产生气泡的方法(发泡法);等等。从纤维强度等观点出发,作为进一步优选的方法,可以举出使用了丙烯腈系共聚物的溶解法,可以利用下述方法得到:从将具有亲水性结构的可溶性丙烯腈共聚物与具有80重量%以上源自丙烯腈单体的结构且不具有亲水性结构的难溶性丙烯腈系聚合物混合纺丝而得到的纤维中除去可溶性丙烯腈系聚合物,该可溶性丙烯腈共聚物是将具有亲水性结构(聚环氧烷链、聚醚酰胺链和聚醚酯链等)的乙烯基单体与丙烯腈共聚而得到的。
需要说明的是,作为将上述聚合物等纤维形成性聚合物进行纺丝的方法,可以使用下述公知的方法:在利用热将上述聚合物等纤维形成性聚合物溶解的状态下从模口挤出而形成纤维状,然后进行冷却而固化的方法(熔融纺丝方法);在将上述聚合物等纤维形成性聚合物溶解于挥发性低的溶剂中的状态下,从模口挤出到凝固浴中而形成纤维状的方法(湿式纺丝方法);在将上述聚合物等纤维形成性聚合物溶解于利用热而气化的溶剂(低沸点溶剂等)中的状态下,在热气氛中从模口挤出并使溶剂蒸发而形成纤维状(干式纺丝方法);等等。
关于多孔纤维(b1)的平均孔径,例如在使用了丙烯腈系共聚物的溶解法中,可以通过改变具有亲水性结构的丙烯腈系共聚物与不具有亲水性结构的难溶性丙烯腈系共聚物的比例和湿式纺丝中的溶液浓度等而进行调整。多孔纤维(b1)的平均孔径优选为1~1000nm,更优选为3~1000nm,进一步优选为5~500nm,特别优选为7~100nm。平均孔径为该范围时,水性液体的吸收速度和吸收量这两者分别变得更良好,从而优选。需要说明的是,平均孔径的测定利用压汞法或气相色谱法进行测定,可以使用公知的测定装置(若为压汞法,则使用岛津制作所制造的“AutoPore IV9520”和QUANTACHROME公司制造的“POREMASTER60”等、岛津制作所制造的“ASAP2020”等)进行。
作为多孔纤维(b1),优选水对多孔纤维的接触角为80度以下的多孔纤维,进一步优选接触角为70度以下,特别优选接触角为60度以下。接触角由纤维的材质、表面处理决定,通过选择丙烯腈系聚合物作为纤维材料,能够得到比通常的聚丙烯的接触角95度、聚酯的接触角75度低的接触角(例如50度附近)。纤维的接触角测定使用纯水利用BiolinScientific公司的Sigma701进行测定。
多孔纤维(b1)的伸长率通过构成纤维的高分子的共聚组成、纺丝条件、细度、多孔的孔径和纤维所具有的孔的数量而进行调整,从纺丝时/无纺布加工时的工序能力、无纺布加工后的制品加工时的工序能力、作为制品的柔软性等观点出发,优选伸长率为10%以上,更优选为20%以上,进一步优选为30%以上。
多孔纤维(b1)的细度通过选择纺丝用模头的直径、牵引速度而进行调整,优选为0.05~20dtex。更优选为0.1~10dtex,进一步优选为0.5~5dtex。细度越低,纤维的有效表面积越增加,制品的柔软性越提高,细度高时,纺纱工序和加工处理工序等中的处理能力提高,细度为该范围时,容易兼顾制品的柔软性和处理能力,从而优选。
另外,以增加有效表面积以及在纤维间和纤维内增加作为吸收对象的水性液体等的导水路为目的,可以适当调整纤维截面的形状,可以为圆形、三角形、L字形、中空和扁平等中的任一种。
多孔纤维(b1)的强度通过构成纤维的高分子的共聚组成、细度、多孔的孔径和纤维所具有的孔的数量等而进行调整,从纺丝时和/或无纺布加工时的处理能力、无纺布加工后的制品加工时的处理能力以及制品的拉伸强度等观点出发,优选为1.0cN/dtex以上,更优选为2.0cN/dtex以上。
无纺布(B)可以使用多孔纤维(b1)利用公知的针刺方式、水刺方式、纺粘方式、熔喷方式、化学粘合方式、热粘方式和缝编方式等方法进行制造,其方法可以考虑最终制品所需的机械特性、化学特性、容许成本和纤维材料的应用性来选择,例如可以利用下述方法得到:利用针刺方式将使用含有20%以上的多孔纤维(b1)的聚酯纤维制成的梳棉网进行无纺布化的方法;利用将热粘接性树脂以水溶液状涂布在该梳棉网上并进行加热干燥而得到的化学粘合方式进行无纺布化的方法;利用在热辊、热风下对在该梳棉网的10~40%上混棉热熔融性的粘合纤维而成的网进行处理的热粘方式进行无纺布化的方法;和利用使该梳棉网分散于高压喷射水流中来进行处理的水刺方式进行无纺布化的方法;等等。
无纺布(B)可以进一步含有具有水性液体吸收性的纤维(b2)(以下记载为水性液体吸收性纤维(b2))。通过在无纺布(B)中含有水性液体吸收性纤维(b2),能够吸收在水性液体吸收部未完全吸收的液体,通过进一步在无纺布(B)内的空隙等均匀分布水性液体吸收部,能够避免由于局部的吸收和导水所导致的无纺布(B)的无效率的使用。
水性液体吸收性纤维(b2)是由其本身具有吸收水性液体而发生溶胀的性质的材料构成的纤维,可以举出具有超吸水加工的外层和作为丙烯酸类纤维的内层这2层结构的超吸水性丙烯酸类纤维(日本特公平07-061370号公报等中记载的水性液体吸收性纤维);下述的超吸水性丙烯酸类纤维,其是基于丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸/甲基丙烯酸单体的高吸收性纤维,丙烯酸被丙烯酸钠部分中和,利用来自丙烯酸的酸基与丙烯酸/甲基丙烯酸单体中的羟基的反应的酯基使聚合物链之间交联而得到(日本特表2011-526220号等中记载的水性液体吸收性纤维);等等,可以作为“LANSEAL F(东洋纺公司制造)”和“OASIS SAF(Technical Absorbents Ltd.)”等从市场获得。
在无纺布(B)含有水性液体吸收性纤维(b2)的情况下,水性液体吸收性纤维(b2)的含量基于多孔纤维(b1)与水性液体吸收性纤维(b2)的总重量优选为50%以下,更优选为30%以下,进一步优选为10%以下。在无纺布(B)中含有水性液体吸收性纤维(b2)的方法可以举出:在制作梳棉网时以规定的比例预先混合的方法;预先向仅由水性液体吸收性纤维(b2)制成的薄无纺布上施加其他无纺布成分的方法;等等,从容易使水性液体吸收性纤维(b2)均匀分散在无纺布(B)中的方面出发,优选在制作梳棉网前预先以规定的比例混合。
作为得到含有水性液体吸收性纤维(b2)的无纺布(B)的具体方法,可以举出:利用针刺方式将由预先混合60重量%的多孔纤维(b1)和20重量%的水性液体吸收性纤维(b2)而得到的聚酯纤维制作的梳棉网进行无纺布化的方法;将该梳棉网和相对于该梳棉网为10~40%的热熔融性粘合纤维混绵后,利用热辊和热风等进行热处理的热粘方式;等等。
作为本发明的吸收性物品的优选结构,可以举出在无纺布(B)的至少一个面上和/或无纺布(B)内的空隙内具有含有交联聚合物颗粒(A)而成的水性液体吸收部的结构。其中,本发明的吸收性物品进一步优选在无纺布(B)的至少一个面上具有水性液体吸收部的结构,特别优选在无纺布(B)的至少一个面上和无纺布(B)内的空隙内具有水性液体吸收部的结构。
在无纺布(B)的至少一个面上和无纺布(B)内的空隙内具有水性液体吸收部的结构可以利用下述方法得到:在表面上均匀地撒有交联聚合物颗粒(A)的无纺布(B)的空隙部进一步插入交联聚合物颗粒(A)并固定的方法;对含有热熔融性粘合纤维的无纺布(B)进行加热之后立即撒布交联聚合物颗粒(A)而利用热熔融性粘合纤维将交联聚合物颗粒(A)固定的方法;在含有水性液体吸收性纤维(b2)且吸水后的无纺布(B)上撒布交联聚合物颗粒(A),沿着水性液体吸收性纤维(b2)的含有结构藉由水将交联聚合物颗粒(A)固定的方法;在分散有交联聚合物颗粒(A)和丙烯酸酯系胶乳的水性醇(甲醇等)分散液中浸渍无纺布(B),使交联聚合物颗粒(A)附着于整个无纺布(B)的方法;等等。
在无纺布(B)的至少一个面上具有水性液体吸收部的结构可以利用下述方法得到:将成型后的交联聚合物(A)层积在无纺布(B)上的方法;将分散有交联聚合物颗粒(A)和丙烯酸酯系胶乳的水性醇分散液喷雾涂布于无纺布(B)的表面并干燥的方法;等等。
在得到吸收性物品时使用分散有交联聚合物颗粒(A)和丙烯酸酯系胶乳的水性醇分散液的情况下,水性醇分散液所含有的交联聚合物颗粒(A)的重量比例基于水性醇分散液的总重量通常为10~80重量%,交联聚合物颗粒(A)与胶乳内固体成分的重量比率优选在100/1~100/200的范围。另外,水性醇分散液的固体成分浓度可以根据涂布和浸渍的方法以及所需的基重进行调整。
需要说明的是,从水性液体吸收部所具有的交联聚合物颗粒(A)不易从无纺布(B)脱落等观点出发,无纺布(B)的基重优选为1~50g/m2,更优选为5~45g/m2,进一步优选为10~40g/m2。
在本发明的吸收性物品具有在无纺布(B)的至少一个面上具有水性液体吸收部的结构的情况下,优选在无纺布(B)与水性液体吸收部之间具有透水性片。透水性片可以使用热风无纺布、树脂粘合无纺布、气流成网无纺布、水刺无纺布、热辊无纺布、纺粘无纺布、薄纸和皱纹纸等。作为透水性片的基重量,优选为5~45g/m2。
本发明的吸收性物品可以为在背面片上具有水性液体吸收部、无纺布(B)和根据需要设置的透水性片的结构。作为背面片,可以使用聚乙烯片和氨基甲酸酯片等具有隔水性的片材。
吸收性物品可以利用公知的制造方法(日本特开2013-255565号公报、日本特开2014-233447号公报、日本特开2003-225565号公报、日本特开2006-131767号公报和日本特开2005-097569号公报等)得到。
实施例
以下通过实施例进一步对本发明进行说明,但本发明并不限于这些实施例。以下,只要没有特别指定,则%表示重量%、份表示重量份。
<交联聚合物颗粒的制造例>
<制造例1>
将水溶性乙烯基单体(a1){丙烯酸}155份(2.15摩尔份)、交联剂(a3){季戊四醇三烯丙基醚}0.6225份(0.0024摩尔份)和去离子水340.27份搅拌、混合,同时保持在3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下,然后添加1%过氧化氢水溶液0.62份、2%抗坏血酸水溶液1.1625份和2%的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]水溶液2.325份并进行混合,开始聚合。混合物的温度达到90℃后,在90±2℃聚合约5小时,由此得到含水凝胶(1)。
接着利用绞碎机将该含水凝胶(1)502.27份切碎,同时添加48.5%氢氧化钠水溶液128.42份并进行混合,接着添加疏水性物质(a4){硬脂酸Mg}1.9份并进行混合,得到切碎凝胶(2)。进一步,利用通气型带式干燥机{150℃、风速2米/秒}对切碎凝胶(2)进行干燥,得到干燥体。利用榨汁搅拌机将干燥体粉碎后,使用网孔150、300、500、600、710μm的筛调整为150~710μm的粒度,由此得到干燥体颗粒。一边对该干燥体颗粒100份进行高速搅拌一边喷雾添加乙二醇二缩水甘油基醚的2%水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比=70/30)5份,并进行混合,在150℃静置30分钟进行表面交联后,一边进行高速搅拌一边添加二氧化硅{AEROSIL 200}0.10份,得到交联聚合物颗粒(A-1)。交联聚合物颗粒(A-1)的重均粒径为400μm,表观密度为0.56g/ml。需要说明的是,重均粒径和表观密度分别利用下述方法进行测定。
<重均粒径的测定>
将具有1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm的网孔的标准筛依次重叠,并组合至托盘上。在最上段的筛上放入交联聚合物颗粒(A-1)约50g,利用Ro-Tap旋转振动筛分仪振动5分钟。称量残留在各筛和托盘上的颗粒的重量,将其总量设为100重量%,求出各筛上的颗粒的重量分数,将该值绘制于对数概率纸{横轴为筛的网孔(粒径)、纵轴为重量分数}上,然后将各点连结,求出重量分数为50重量%所对应的粒径,将其作为重均粒径。
<表观密度的测定>
在25℃的环境下依据JIS K7365:1999进行测定。
<制造例2>
将“使用网孔150、300、500、600、710μm的筛调整为150~710μm的粒度”变更为“使用网孔150、300、500、600μm的筛调整为150~600μm的粒度”,除此之外,与制造例1同样地进行,得到交联聚合物颗粒(A-2)。与制造例1同样地测定的交联聚合物颗粒(A-2)的重均粒径为350μm,表观密度为0.60g/ml。
<制造例3>
将“使用网孔150、300、500、600、710μm的筛调整为150~710μm的粒度”变更为“使用网孔150、300、500μm的筛调整为150~500μm的粒度”,除此之外,与制造例1同样地进行,得到交联聚合物颗粒(A-3)。与制造例1同样地测定的交联聚合物颗粒(A-3)的重均粒径为300μm,表观密度为0.64g/ml。
<制造例4>
将“二氧化硅{AEROSIL 200}0.1份”变更为“二氧化硅{AEROSIL 200}0.5份”,除此之外,与制造例1同样地进行,得到交联聚合物颗粒(A-4)。与制造例1同样地测定的交联聚合物颗粒(A-4)的重均粒径为400μm,表观密度为0.54g/ml。
<制造例5>
不使用“添加疏水性物质(a4){硬脂酸Mg}1.9份”以及不使用“二氧化硅{AEROSIL200}0.1份”,除此之外,与制造例1同样地进行,得到交联聚合物颗粒(A-5)。与制造例1同样地测定的交联聚合物颗粒(A-5)的重均粒径为400μm,表观密度为0.64g/ml。
对于制造例1~5中得到的交联聚合物颗粒(A-1)~(A-5),利用下述方法测定吸收自重的40倍的生理盐水的时间[生理盐水(40倍)吸收时间]、基本流动能、保水量和凝胶弹性模量,与重均粒径和表观密度一同记载于表1。
[表1]
<生理盐水(40倍)吸收时间的测定>
向各个加入有制造例1~5中得到的交联聚合物颗粒(A-1)~(A-5)1.00g的100ml烧杯中添加生理盐水(食盐浓度0.9重量%)40g。然后,在无搅拌下静置,测定至生理盐水完全被吸收为止的时间(在吸水末期稍微倾斜烧杯来确认液体残留),作为生理盐水(40倍)吸收时间。需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度使用25℃±2℃。
<基本流动能的测定>
使用设定为基本流动能测定模式的Sysmex株式会社制造的粉体流变仪FT4,在-25℃和50%RH的测定环境下将叶片宽度和旋转速度分别设定为48mm、100m/s,将进行7次而得到的测定结果的算术平均值作为基本流动能。需要说明的是,测定样品固定为容量160ml来进行,使用在内径50mm的160ml分离式容器内以自然落下的方式投入制造例1~5中得到的各个交联聚合物颗粒(A-1)~(A-5)而得到的测定样品。
<保水量的测定>
在由网孔为63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网制成的茶包(长20cm、宽10cm)中加入制造例1~5中得到的交联聚合物颗粒(A-1)~(A-5)1.00g,在无搅拌下在生理盐水(食盐浓度0.9重量%)1000ml中浸渍1小时。然后,从生理盐水中提起,悬挂15分钟进行除水,连同茶包一起放入离心分离器中,以150G进行90秒离心脱水,除去剩余的生理盐水。测定包含脱水后的茶包在内的重量(h1)。进一步,测定除了不加入交联聚合物颗粒以外同样进行了操作的茶包的重量(h2),由下式求出保水量。
保水量(g/g)=(h1)-(h2)
需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度设定为25℃±2℃。
<凝胶弹性模量的测定>
量取人造尿[尿素200重量份、氯化钠80重量份、硫酸镁(七水盐)8重量份、氯化钙(二水盐)3重量份、硫酸铁(七水盐)2重量份、离子交换水9704重量份]60.0g到100ml烧杯(内径5cm)中,与JIS K7224-1996中记载的操作同样地进行,精确称量制造例1~5中得到的交联聚合物颗粒(A-1)~(A-5)2.0g,投入到上述烧杯中,制成30倍溶胀凝胶。接着,在加入有30倍溶胀凝胶的烧杯上罩上保鲜膜,在40±2℃的气氛下静置3小时、进一步在25±2℃的气氛下静置0.5小时后,使用株式会社Itec Techno Engineering制造的Curd-Meter MAXME-500利用下述条件对30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量进行测定。
(凝乳计的条件)
·感压轴:8mm
·弹簧:100g用
·载荷:100g
·上升速度:1英寸/7秒
·试验性质:断裂
·测定时间:6秒
·测定气氛温度:25±2℃
<无纺布的制造例>
<制造例6>
对于丙烯腈(90份)、丙烯酸甲酯(9.7份)和甲基烯丙基磺酸钠(0.3份)的单体混合物进行水系悬浮聚合,得到聚合物A。对于丙烯腈(28份)和甲氧基聚乙二醇(30摩尔)甲基丙烯酸酯(72份)的单体混合物进行水系悬浮聚合,得到聚合物B。将聚合物A(97份)和聚合物B(3份)溶解于硫氰酸钠50%水溶液(900份)中,制成纺丝原液,使用其进行纺丝,得到多孔纤维(b1-1)。所得到的多孔纤维(b1-1)的细度、强度、伸长率、接触角和平均孔径分别为2dtex、3cN/dtex、50%、46度和10nm。使用该多孔纤维(b1-1)利用针刺法制成基重为40g/m2的无纺布(B-1)。
需要说明的是,多孔纤维(b1-1)的细度、强度、伸长率、接触角和平均孔径的测定利用下述方法进行。
<细度>
依据JIS-L1015(2010)的“8.5细度”的A法进行测定。
<强度和伸长率>
依据JIS-L1015(2010)的“8.7拉伸强度和伸长率”的标准时试验进行测定。
<接触角>
从纤维束上取样1根纤维,以纯水作为溶剂,使其在纯水中浮沉,利用BiolinScientific公司的Sigma701进行测量。
<平均孔径>
利用JIS-R1655(2003)的压汞法进行测定。
<制造例7>
使用将聚合物A(95份)和聚合物B(5份)溶解于硫氰酸钠50%水溶液900份中而得到的纺丝原液,除此之外,与实施例5同样地进行,得到多孔纤维(b1-2)。所得到的多孔纤维(b1-2)的细度、强度、伸长率、接触角和平均孔径分别为1dtex、2cN/dtex、30%、46度和20nm。使用该多孔纤维(b1-2)利用针刺法制成基重为40g/m2的无纺布(B-2)。
<制造例8>
对于丙烯腈(75份)和丙烯酸甲酯(25份)的单体混合物进行水系悬浮聚合,得到聚合物C。将聚合物C(97份)和聚合物B(3份)溶解于硫氰酸钠50%水溶液900份中,制成纺丝原液,使用其进行纺丝,得到多孔纤维(b1-3)。所得到的多孔纤维(b1-3)的细度、强度、伸长率、接触角和平均孔径分别为6dtex、5cN/dtex、70%、50度和40nm。将该多孔纤维(b1-3)(80份)与聚酯系热熔接性纤维(Unitika株式会社制造的Melty#4080)(20份)混合,合用针刺法和热压法,制成基重为40g/m2的无纺布(B-3)。
<制造例9>
使用二甲基亚砜作为聚合溶剂,对丙烯腈(94份)、丙烯酸甲酯(5份)和甲基烯丙基磺酸钠(1份)的单体混合物进行溶液聚合,得到聚合物D。对丙烯腈(30份)和甲氧基聚乙二醇(30摩尔)甲基丙烯酸酯(70份)的单体混合物进行溶液聚合,得到聚合物E。将聚合物D(85份)和聚合物E(15份)溶解于二甲基亚砜中,得到固体成分为15%的纺丝原液,在二甲基亚砜/水的重量比为一比一的混合溶液中进行纺丝。进一步,将所得到的纤维浸渍于2%氢氧化钠水溶液中,将聚合物E溶解,得到多孔纤维(b1-4)。多孔纤维(b1-4)的细度、强度、伸长率、接触角和平均孔径分别为2dtex、2cN/dtex、20%、45度和600nm。使用该多孔纤维(b1-4),利用针刺法制成基重为40g/m2的无纺布(B-4)。
<制造例10>
将多孔纤维(b1-1)(90份)和作为水性液体吸收性纤维(b2-1)的“LANSEAL(注册商标)F”(东洋纺株式会社制造,细度5.6dtex、纤维长51mm)(10份)利用气流成网法混合后,利用针刺法得到基重为40g/m2的无纺布(B-5)。
<制造例11>
将多孔纤维(b1-1)(70份)和水性液体吸收性纤维(b2-1)(30份)利用气流成网法混合后,利用针刺法得到基重为40g/m2的无纺布(B-6)。
<制造例12>
将多孔纤维(b1-1)(45份)和水性液体吸收性纤维(b2-1)(45份)利用气流成网法混合后,与聚酯系热熔接纤维(Unitika株式会社制造的Melty#4080)(10份)混合,合用针刺法和热压法,得到基重为40g/m2的无纺布(B-7)。
<制造例13>
将多孔纤维(b1-1)(10份)和水性液体吸收性纤维(b2-1)(90份)利用气流成网法混合后,利用针刺法得到基重为40g/m2的无纺布(B-8)。
<制造例14>
将多孔纤维(b1-1)(100份)利用水刺法得到基重为20g/m2的无纺布(B-9)。
<实施例1>
用手将交联聚合物颗粒(A-1)以基重为200g/m2的方式均匀地撒在无纺布(B-1)(基重40g/m2)上,以5kg/cm2的压力加压30秒,使交联聚合物颗粒(A-1)埋入无纺布(B-1)内的空隙(即细孔)内,得到吸收体(1)。将该吸收体(1)裁剪成10cm×40cm的长方形,利用与吸收体(1)尺寸相同的透水性片(基重15.5g/m2、ADVANTEC公司制造、过滤纸2号)夹住吸收体(1),进一步在背面配置聚乙烯片(TAMAPOLY公司制造的聚乙烯膜UB-1)作为背面片、在最外表面配置无纺布(无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造2.2T44-SMK),由此制备吸收性物品(1)。
<实施例2>
将“交联聚合物颗粒(A-1)”变更为“交联聚合物颗粒(A-2)”,将“无纺布(B-1)”变更为“无纺布(B-2)”,除此之外,与实施例1同样地进行,制备吸收性物品(2)。
<实施例3>
将“交联聚合物颗粒(A-1)”变更为“交联聚合物颗粒(A-3)”,将“无纺布(B-1)”变更为“无纺布(B-3)”,除此之外,与实施例1同样地进行,制备吸收性物品(3)。
<实施例4>
将“交联聚合物颗粒(A-1)”变更为“交联聚合物颗粒(A-4)”,将“无纺布(B-1)”变更为“无纺布(B-4)”,除此之外,与实施例1同样地进行,制备吸收性物品(4)。
<实施例5>
将“交联聚合物颗粒(A-1)”变更为“交联聚合物颗粒(A-5)”,将“无纺布(B-1)”变更为“无纺布(B-5)”,除此之外,与实施例1同样地进行,制备吸收性物品(5)。
<实施例6>
将“无纺布(B-1)”变更为“无纺布(B-6)”,除此之外,与实施例1同样地进行,制备吸收性物品(6)。
<实施例7>
将亲水性纤维(c){绒毛浆}20份和交联聚合物颗粒(A-1)80份利用气流型混合装置{Pad Former}混合,得到混合物后,将混合物以基重为250g/m2的方式均匀地层积在丙烯酸树脂板(厚度4mm)上,以5kg/cm2的压力加压30秒,得到吸收体(2)。将该吸收体(2)裁剪成10cm×40cm的长方形,在各个长方形上下配置与吸收体尺寸相同的透水性片(基重15.5g/m2、ADVANTEC公司制造、过滤纸2号),进一步在背面配置聚乙烯片(TAMAPOLY公司制造的聚乙烯膜UB-1)作为背面片、在表面配置无纺布(B-7)(基重40g/m2),进一步在最外表面配置无纺布(无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造的2.2T 44-SMK),由此制备吸收性物品(7)。交联聚合物颗粒与亲水性纤维的重量比例(交联聚合物颗粒的重量/亲水性纤维的重量)为80/20。
<实施例8>
将“无纺布(B-1)”变更为“无纺布(B-8)”,除此之外,与实施例1同样地进行,制备吸收性物品(8)。
<实施例9>
将亲水性纤维(c)从20份变更为5份,将交联聚合物颗粒(A-1)从80份变更为95份,将“无纺布(B-7)”变更为“无纺布(B-1)”,除此之外,与实施例7同样地进行,制备吸收性物品(9)。
<实施例10>
将“无纺布(B-7)”变更为“无纺布(B-1)”,除此之外,与实施例7同样地进行,制备吸收性物品(10)。
<实施例11>
将亲水性纤维(c)从20份变更为80份,将交联聚合物颗粒(A-1)从80份变更为20份,将“无纺布(B-7)”变更为“无纺布(B-8)”,除此之外,与实施例7同样地进行,制备吸收性物品(11)。
<实施例12>
将亲水性纤维(c)从20份变更为50份,将交联聚合物颗粒(A-1)从80份变更为50份,除此之外,与实施例7同样地进行,制备吸收性物品(12)。
<实施例13>
将“无纺布(B-7)”变更为“无纺布(B-9)”,除此之外,与实施例7同样地进行,制备吸收性物品(13)。
<实施例14>
将“无纺布(B-7)”变更为“无纺布(B-3)”,除此之外,与实施例7同样地进行,制备吸收性物品(14)。
<比较例1>
不使用使用了多孔纤维的无纺布(B-7),取而代之使用未使用多孔纤维的无纺布(HB-1)(无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造的2.2T 44-SMK),除此之外,与实施例7同样地进行,制备吸收性物品(H1)。
<比较例2>
将交联聚合物颗粒(A-1)变更为亲水性纤维(c){绒毛浆},将“无纺布(B-1)”变更为“无纺布(B-8)”,除此之外,与实施例1同样地进行,制备吸收性物品(H2)。
对于实施例1~14中得到的吸收性物品(1~14)和比较例1、2中得到的比较用吸收性物品(H1、H2),利用下述方法对形状保持性进行评价,将结果记载于表2。
<形状保持性的测定>
用剪刀将实施例1~14以及比较例1和2中得到的各个吸收体物品的中心部切割成8cm×3cm,将它们分别放入10cm×14cm的带夹子的袋中。向袋中装满氮气,将袋夹住后,用手将各个袋以10秒振动10次。打开夹子,使切割后的样品吸收12g的生理盐水。在投入生理盐水5分钟后,再次向袋中装满氮气,夹住后将每个袋以20秒用手振动20次。然后,确认切割后的样品的形状,基于下述基准,按1~5分分等级进行评价。
1:散开的形态;
2:大部分为散开部位、存在一部分块部位的形态;
3:散开部位与块部位一半一半的形态;
4:大部分为块部位、存在一部分散开部位的形态;
5:一个块的形态。
[表2]
由表2可知,与比较用的吸收性物品相比,本发明的吸收性物品在溶胀后的吸收体保持性优异。因此容易预测,在使用本发明的吸收性物品的情况下,即使在从外部施加力的情况下,吸收体形状保持性和水性液体的吸收性也优异,即使连续或不连续地向吸收部位施加一定的力,也不发生吸收部的断裂或扭曲,不存在吸收能力降低所导致的漏液,也不会引起与之伴随的皮肤的皮疹等。
工业实用性
本发明的吸收性物品在儿童用纸尿布、成人用纸尿布、卫生巾、宠物尿垫、内裤衬垫、失禁衬垫、吸汗片、医疗用血液吸收性物品、创伤保护材料、创伤治愈剂和手术用废液处理剂等中有用。
Claims (14)
1.一种吸收性物品,其具有水性液体吸收部和以多孔纤维(b1)作为必要构成成分的无纺布(B),该水性液体吸收部具有以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)以及交联剂(a3)作为必要构成单元的交联聚合物颗粒(A)。
2.如权利要求1所述的吸收性物品,其中,交联聚合物颗粒(A)是在40秒~150秒内吸收自重的40倍的生理盐水的交联聚合物颗粒。
3.如权利要求1或2所述的吸收性物品,其中,交联聚合物颗粒(A)是具有利用粉体流动性分析装置测定的500mJ~8000mJ的基本流动能的交联聚合物颗粒。
4.如权利要求1~3中任一项所述的吸收性物品,其中,水性液体吸收部进一步具有亲水性纤维(c)。
5.如权利要求1~4中任一项所述的吸收性物品,其中,多孔纤维(b1)由丙烯腈系聚合物构成,该丙烯腈系聚合物是将含有丙烯腈的单体组合物聚合而成的,丙烯腈的含量基于单体组合物的总重量为70%以上。
6.如权利要求1~5中任一项所述的吸收性物品,其中,多孔纤维(b1)的平均孔径为1nm~1000nm。
7.如权利要求1~6中任一项所述的吸收性物品,其中,纯水对多孔纤维(b1)的接触角为80度以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的吸收性物品,其中,多孔纤维(b1)的伸长率为10%以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的吸收性物品,其中,多孔纤维(b1)的细度为0.05dtex~20dtex。
10.如权利要求1~9中任一项所述的吸收性物品,其中,多孔纤维(b1)的强度为1.0cN/dtex以上。
11.如权利要求1~10中任一项所述的吸收性物品,其中,无纺布(B)进一步含有水性液体吸收性纤维(b2)。
12.如权利要求11所述的吸收性物品,其中,水性液体吸收性纤维(b2)的含量基于多孔纤维(b1)和水性液体吸收性纤维(b2)的总重量小于50%。
13.如权利要求1~12中任一项所述的吸收性物品,其中,在无纺布(B)的至少一个面上和/或无纺布(B)内的空隙内具有水性液体吸收部。
14.如权利要求13所述的吸收性物品,其中,在无纺布(B)的至少一个面上具有水性液体吸收部,在水性液体吸收部与无纺布(B)之间进一步具有透水性片。
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