CN111433258B - 吸收性树脂颗粒、吸收体和吸收性物品、以及吸收性树脂颗粒的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种吸收性树脂颗粒，其在应用于吸收性物品时，即便长时间反复排尿，吸收速度或扩散性的降低也少，表面干燥性优异，不易产生渗漏或皮疹。本发明涉及一种吸收性树脂颗粒，其包含交联聚合物(A1)和疏水性物质(C)而成，该交联聚合物(A1)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)、以及内部交联剂(b1)作为必要结构单元，在吸收性树脂颗粒的表面含有通液提高剂(D)，生理盐水的保水量为25～60g/g，重均粒径为250～600μm，具有小于150μm的粒径的颗粒在全部吸收性树脂颗粒的合计重量中所占的比例为3重量％以下，在2.14kPa的载荷下的生理盐水的通液速度(ml/分钟)为5以上，并且基于涡旋法得到的吸收速度(秒)为45以下。

Description

吸收性树脂颗粒、吸收体和吸收性物品、以及吸收性树脂颗粒 的制造方法

技术领域

本发明涉及吸收性树脂颗粒、含有该吸收性树脂颗粒而成的吸收体和吸收性物品、以及吸收性树脂颗粒的制造方法。

背景技术

在纸尿布、卫生巾、失禁垫等卫生材料中，广泛使用了纸浆等亲水性纤维与以丙烯酸(盐)等为主要原料的吸收性树脂(Super Absorbent Polymer(高吸水性树脂)，也简称为SAP)组合而成的材料。近年来，从提高QOL(Quality Of Life(生活质量))的方面出发，为了使这些卫生材料薄型化、轻量化、并且还能够长时间使用，持续地具有卫生材料中的亲水性纤维的用量减少、吸收性树脂的使用比例增加的倾向。因此，SAP不仅承担现有的固定尿的作用，还迫切需要承担亲水性纤维所承担的、利用毛细管现象迅速地吸收尿并扩散而遍布到整个吸收体的作用。

例如，作为纸尿布的与吸收特性有关的重要功能，可以举出表面干燥性和防漏。在亲水性纤维的使用比例少的吸收体中，吸收性树脂与亲水性纤维的间隙减少，因此由毛细管现象引起的尿的吸收速度和扩散性发生降低。其结果，吸收性物品的潮湿感加重，引起皮疹等。此外，在长时间多次排尿的情况下，已吸收了尿的排尿部附近的溶胀凝胶与亲水性纤维的间隙变窄，因此吸收速度和扩散性显著变差。因此，对于SAP，不仅要求吸收速度高，还要求溶胀凝胶间的高的尿扩散性。

作为对吸收性树脂所要求的功能之一，可以举出保水量。作为在维持高保水量的同时维持凝胶颗粒间的间隙的方法之一，通常已知下述方法：除了内部交联剂以外还使用表面交联剂，由此提高表面部分的交联密度，减小凝胶颗粒的变形。但是，该方法具有下述缺点：无法抑制交联引起的凝胶强度上升所导致的保水量降低。

为了解决上述课题，提出了一种吸收性树脂，其在交联聚合物的内部或表面含有疏水性物质，对SAP的吸收速度模式进行控制，由此使尿均匀地扩散到吸收体中。例如已知：具有在交联聚合物的内部包含疏水性物质而成的结构的吸收性树脂颗粒(专利文献1)；通过在交联聚合物的表面附着疏水性物质而改善了粉体流动性等的吸收性树脂颗粒(专利文献2)；以及在吸收性树脂颗粒的内部和表面含有疏水性物质而成的吸收树脂颗粒(专利文献3)；等。

但是，现有的含有疏水性物质的吸收性树脂颗粒与所吸收的液体接触后不久的随时间推移的吸收速度变化(以下记为吸收速度模式)是不合适的。即，这些现有的吸收性树脂颗粒对于最初与所吸收的液体接触后随时间推移的吸收速度模式进行了控制，即使在吸收性物品的最初使用时发挥出良好的吸收特性(特别是吸水速度和扩散性)，但是一旦溶胀后的凝胶的吸收特性、特别是扩散性不充分，存在长时间使用或反复使用时吸收特性变差的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-097569号公报

专利文献2：日本特开2004-261796号公报

专利文献3：日本特开2011-252088号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种吸收性树脂颗粒，在将吸收性树脂颗粒应用于吸收性物品时，即便长时间反复排尿，吸收体的吸收速度或扩散性的降低也少，具有特定的吸水速度和凝胶通液性，表面干燥性优异，不易产生渗漏或皮疹；该吸收性树脂颗粒的制造方法、含有该树脂颗粒而成的吸收体和吸收性物品。

用于解决课题的手段

本发明涉及一种吸收性树脂颗粒、含有该吸收性树脂颗粒而成的吸收体和吸收物品，该吸收性树脂颗粒是包含交联聚合物(A1)和疏水性物质(C)而成的吸收性树脂颗粒，该交联聚合物(A1)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)、以及内部交联剂(b1)作为必要结构单元，该吸收性树脂颗粒中，

在吸收性树脂颗粒的表面含有通液提高剂(D)，

该吸收性树脂颗粒满足下述条件：

(1)0.9重量％生理盐水的保水量为25～60g/g；

(2)重均粒径为250～600μm；

(3)相对于全部吸收性树脂颗粒，具有小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为3重量％以下；

(4)将吸收性树脂颗粒在生理盐水中浸渍30分钟后，在2.14kPa的载荷下的生理盐水的通液速度(ml/分钟)为5以上；以及

(5)基于涡旋(Vortex)法得到的吸收速度(秒)为45以下。

另外，本发明涉及一种吸收性树脂颗粒的制造方法，其为上述吸收性树脂颗粒的制造方法，该制造方法中，至少具有下述工序：交联聚合物(A1)的聚合工序；将(A1)的含水凝胶干燥的工序；以及对干燥后的(A1)的树脂颗粒进行表面处理的工序，在聚合工序完成后、干燥工序完成前，具有在(A1)的含水凝胶中混合和/或混炼疏水性物质(C)的工序，在上述表面处理工序中，向含有(C)的树脂颗粒中添加通液提高剂(D)。

发明的效果

使用了本发明的吸收性树脂颗粒的吸收性物品即使长时间反复排尿，吸收物品的吸收速度的降低也少，能够维持优异的吸收性能。因此，在将本发明的吸收性树脂颗粒应用于SAP含量高的吸收性物品时，即便长时间使用，表面干燥性也优异，没有渗漏或皮疹等。

具体实施方式

本发明的吸收性树脂颗粒是包含交联聚合物(A1)和疏水性物质(C)而成的吸收性树脂颗粒，该交联聚合物(A1)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)、以及内部交联剂(b1)作为必要结构单元，在吸收性树脂颗粒的表面含有通液提高剂(D)。

作为本发明中的水溶性乙烯基单体(a1)没有特别限定，可以使用公知的单体，例如日本专利第3648553号公报的第0007～0023段中公开的具有至少1个水溶性取代基和烯键式不饱和基团的乙烯基单体(例如阴离子性乙烯基单体、非离子性乙烯基单体和阳离子性乙烯基单体)、日本特开2003-165883号公报的第0009～0024段中公开的阴离子性乙烯基单体、非离子性乙烯基单体和阳离子性乙烯基单体、以及日本特开2005-75982号公报的第0041～0051段中公开的具有选自由羧基、磺基、膦酰基、羟基、氨基甲酰基、氨基和铵基组成的组中的至少一种的乙烯基单体。

通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)[以下也称为水解性乙烯基单体(a2)]没有特别限定，可以使用公知的乙烯基单体等{例如日本专利第3648553号公报的第0024～0025段中公开的具有至少1个通过水解而成为水溶性取代基的水解性取代基的乙烯基单体、日本特开2005-75982号公报的第0052～0055段中公开的具有至少1个水解性取代基[1,3-氧代-2-氧杂亚丙(-CO-O-CO-)基、酰基和氰基等]的乙烯基单体}。需要说明的是，水溶性乙烯基单体是本领域技术人员公知的概念，若用数量来表示，例如是指在25℃的水100g中至少溶解100g的乙烯基单体。另外，水解性乙烯基单体(a2)中的水解性是本领域技术人员公知的概念，更具体地来表示，例如是指在水和根据需要使用的催化剂(酸或碱等)的作用下被水解而成为水溶性的性质。水解性乙烯基单体(a2)的水解可以在聚合中、聚合后、以及聚合中和聚合后两者中的任一时期进行，从所得到的吸收性树脂颗粒的吸收性能的方面出发，优选聚合后。

这些之中，从吸收性能等方面出发，优选水溶性乙烯基单体(a1)，更优选上述阴离子性乙烯基单体、具有羧(酸盐)基、磺(酸盐)基、氨基、氨基甲酰基、铵基或者单烷基铵基、二烷基铵基或三烷基铵基的乙烯基单体，进一步优选具有羧(酸盐)基或氨基甲酰基的乙烯基单体，特别优选(甲基)丙烯酸(盐)和(甲基)丙烯酰胺，尤其优选(甲基)丙烯酸(盐)，最优选丙烯酸(盐)。

需要说明的是，“羧(酸盐)基”是指“羧基”或“羧酸盐基”，“磺(酸盐)基”是指“磺基”或“磺酸盐基”。另外，(甲基)丙烯酸(盐)是指丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐，(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。另外，作为盐，可以举出碱金属(锂、钠和钾等)盐、碱土金属(镁和钙等)盐和铵(NH₄)盐等。这些盐中，从吸收性能等方面出发，优选碱金属盐和铵盐，进一步优选碱金属盐，特别优选钠盐。

在使用丙烯酸、甲基丙烯酸等含酸基单体作为水溶性乙烯基单体(a1)的情况下，从吸水性能、残存单体的方面出发，优选将含酸基单体的一部分用碱中和。作为进行中和的碱，通常可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐。在吸收性树脂颗粒的制造中，中和可以在聚合前、聚合中、聚合后以及这些之中的两者中的任一时期进行，例如作为优选例，可以例示在聚合前对含酸基单体进行中和的方法、在聚合后以含水凝胶的状态对含酸基聚合物进行中和等方法。

酸基的中和度优选为50～80摩尔％。中和度小于50摩尔％的情况下，所得到的含水凝胶聚合物的粘着性增高，制造时和使用时的作业性可能会变差。此外所得到的吸收性树脂颗粒的保水量可能会降低。另一方面，中和度超过80％的情况下，所得到的树脂的pH升高，对人体皮肤的安全性可能会令人担心。

在以水溶性乙烯基单体(a1)或水解性乙烯基单体(a2)中的任一者作为结构单元的情况下，可以分别以1种单独作为结构单元，另外也可以根据需要以2种以上作为结构单元。另外，在以水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)作为结构单元的情况下也是同样的。另外，在以水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)作为结构单元的情况下，它们的含有摩尔比[(a1)/(a2)]优选为75/25～99/1、进一步优选为85/15～95/5、特别优选为90/10～93/7、最优选为91/9～92/8。在为该范围内时，吸收性能变得更好。

作为交联聚合物(A1)的结构单元，除了水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)以外，还可以将能够与它们共聚的其他乙烯基单体(a3)作为结构单元。其他乙烯基单体(a3)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。作为能够共聚的其他乙烯基单体(a3)没有特别限定，可以使用公知的乙烯基单体、例如日本专利第3648553号公报、日本特开2003-165883号、日本特开2005-75982号中公开的乙烯基单体等。

从吸收性能等方面出发，基于水溶性乙烯基单体(a1)单元和水解性乙烯基单体(a2)单元的合计摩尔数，其他乙烯基单体(a3)单元的含量(摩尔％)优选为0～5、进一步优选为0～3、特别优选为0～2、尤其优选为0～1.5，从吸收性能等方面出发，其他乙烯基单体(a3)单元的含量最优选为0摩尔％。

作为内部交联剂(b1)没有特别限定，可以使用公知的交联剂等(例如日本专利第3648553号公报的第0031～0034段中公开的具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂、具有至少1个能够与水溶性取代基反应的官能团且具有至少1个烯键式不饱和基团的交联剂以及具有至少2个能够与水溶性取代基反应的官能团的交联剂、日本特开2003-165883号公报的第0028～0031段中公开的具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂、具有烯键式不饱和基团和反应性官能团的交联剂以及具有2个以上反应性取代基的交联剂、日本特开2005-75982号公报的第0059段中公开的交联性乙烯基单体以及日本特开2005-95759号公报的第0015～0016段中公开的交联性乙烯基单体)。这些之中，从吸收性能等方面出发，优选具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂，进一步优选为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺等双(甲基)丙烯酰胺类；(聚)亚烷基二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和山梨糖醇等多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；(聚)亚烷基二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和山梨糖醇等多元醇的聚(甲代)烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷以及三烯丙基异氰脲酸酯等多元(甲代)烯丙基化合物，最优选为多元(甲代)烯丙基化合物。交联剂(b1)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

基于水溶性乙烯基单体(a1)单元和水解性乙烯基单体(a2)单元的合计摩尔数(在还使用其他乙烯基单体(a3)的情况下，基于(a1)～(a3)的合计摩尔数)，内部交联剂(b1)单元的含量(摩尔％)优选为0.001～5，进一步优选为0.005～3，特别优选为0.01～1。若为该范围，则吸收性能变得更好。

作为交联聚合物(A1)的聚合方法，可以举出公知的溶液聚合(绝热聚合、薄膜聚合和喷雾聚合法等；日本特开昭55-133413号公报等)、公知的反相悬浮聚合(日本特公昭54-30710号公报、日本特开昭56-26909号公报和日本特开平1-5808号公报等)。

交联聚合物(A1)可以通过将以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)、以及内部交联剂(b1)为必要构成成分的单体组合物进行聚合而获得，作为聚合方法，优选溶液聚合法，出于无需使用有机溶剂等、在生产成本方面有利的原因，特别优选水溶液聚合法，从可得到保水量大且水溶性成分量少的吸水性树脂组合物、不需要聚合时的温度控制的方面考虑，最优选水溶液绝热聚合法。

在进行水溶液聚合的情况下，可以使用包含水和有机溶剂的混合溶剂，作为有机溶剂，可以举出甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和它们的2种以上的混合物。在进行水溶液聚合的情况下，有机溶剂的用量(重量％)以水的重量为基准优选为40以下、进一步优选为30以下。

在聚合中使用引发剂的情况下，可以使用现有公知的自由基聚合用引发剂，例如可以举出偶氮化合物[偶氮二异丁腈、偶氮二氰基戊酸和2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐等]、无机过氧化物(过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠等)、有机过氧化物[过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、异丙基苯过氧化氢、琥珀酸过氧化物和二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯等]以及氧化还原催化剂(由碱金属的亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵和抗坏血酸等还原剂与碱金属的过硫酸盐、过硫酸铵、过氧化氢和有机过氧化物等氧化剂的组合构成的催化剂)等。这些催化剂可以单独使用，也可以合用它们中的两种以上。

自由基聚合引发剂的用量(重量％)基于水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)的合计重量(在使用其他乙烯基单体(a3)的情况下，基于(a1)～(a3)的合计重量)优选为0.0005～5、进一步优选为0.001～2。

在聚合时，可以根据需要合用以链转移剂为代表的聚合控制剂，作为它们的具体例，可以举出次磷酸钠、亚磷酸钠、烷基巯醇类、烷基卤类、硫代羰基化合物类等。这些聚合控制剂可以单独使用，也可以合用它们中的两种以上。

聚合控制剂的用量(重量％)基于水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)的合计重量(在使用其他乙烯基单体(a3)的情况下，基于(a1)～(a3)的合计重量)优选为0.0005～5、进一步优选为0.001～2。

在采用悬浮聚合法或反相悬浮聚合法作为聚合方法的情况下，可以根据需要在分散剂或表面活性剂的存在下进行聚合。另外，在反相悬浮聚合法的情况下，可以使用二甲苯、正己烷和正庚烷等烃系溶剂进行聚合。

聚合起始温度可以根据所使用的催化剂的种类进行适当调整，优选为0～100℃、进一步优选为2～80℃。

利用上述的聚合方法可以得到交联聚合物(A1)含水而成的含水凝胶状物(以下简称为含水凝胶)，通过进一步将含水凝胶干燥，可以得到交联聚合物(A1)。

通过聚合得到的含水凝胶在干燥前可以根据需要进行切碎。切碎后的凝胶的尺寸(最长径)优选为50μm～10cm、进一步优选为100μm～2cm、特别优选为1mm～1cm。若为该范围，则在干燥工序中的干燥性变得更好。

切碎可以利用公知的方法进行，可以使用切碎装置(例如锥形粉碎磨(Bexmill)、切胶机(rubber chopper)、药用粉碎磨(Pharmamill)、切碎机、冲击式粉碎机和滚筒式粉碎机)等进行切碎。

另外，如上所述，也可以在聚合后得到的含酸基聚合物的含水凝胶中根据需要混合碱而进行中和。

作为将含水凝胶的溶剂(包括水)蒸馏除去而进行干燥的方法，可以应用下述方法：利用温度为80～230℃的热风进行蒸馏除去(干燥)的方法、利用加热至100～230℃的转鼓干燥机等的薄膜干燥法、(加热)减压干燥法、冷冻干燥法、利用红外线的干燥法、倾析和过滤等。

在聚合中使用溶剂(有机溶剂和水等)的情况下，优选在聚合后蒸馏除去溶剂。在溶剂中包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去后的有机溶剂的含量(重量％)基于交联聚合物(A1)的重量优选为0～10、进一步优选为0～5、特别优选为0～3、最优选为0～1。若为该范围，则吸收性树脂颗粒的吸收性能变得更好。

在溶剂中包含水的情况下，蒸馏除去后的含水率(重量％)基于交联聚合物(A1)的重量优选为0～20、进一步优选为2.5～15、特别优选为3.5～10、最优选为4.5～8。若为该范围，则吸收性能变得更好。需要说明的是，含水率并不是仅由干燥工序决定的，在根据需要进行的后处理工序(表面交联和表面处理工序等)中适当调整。

需要说明的是，有机溶剂的含量和含水率由利用红外水分测定器[株式会社KETT公司制造JE400等：120±5℃、30分钟、加热前的气氛湿度50±10％RH、灯规格100V、40W]进行加热时的测定试样的重量减少量来求出。

在将含水凝胶干燥而得到交联聚合物(A1)后，进一步进行粉碎，由此得到含有交联聚合物(A1)的树脂颗粒。对粉碎方法没有特别限定，可以使用粉碎装置(例如锤式粉碎机、冲击式粉碎机、辊式粉碎机和射流式粉碎机)等。粉碎后的交联聚合物可以根据需要通过筛分等进行粒度调整。

根据需要进行了筛分的情况下的树脂颗粒的重均粒径(μm)为250～600、优选为300～500、更优选为340～460。重均粒径小于250μm时，通液性能变差，超过600μm时，吸收速度变差，因此若为该范围，则吸收性能变得更好。

需要说明的是，重均粒径使用Ro-Tap型试验振筛机和标准筛(JIS Z8801-1：2006)，利用佩里化学工程师手册(Perry’s Chemical Engineer’s Handbook)第6版(麦格劳-希尔图书公司、1984、21页)中记载的方法进行测定。即，将JIS标准筛按照从上方起为1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm以及托盘的顺序等进行组合。在最上段的筛中放入测定颗粒约50g，利用Ro-Tap型试验振筛机振动5分钟。称量各筛和托盘上的测定颗粒的重量，将其合计作为100重量％，求出各筛上的颗粒的重量分数，将该值绘制于对数概率纸[横轴为筛的网孔(粒径)、纵轴为重量分数]上后，将各点连线，求出重量分数50重量％所对应的粒径，将其作为重均粒径。

另外，粉碎后的树脂颗粒所包含的微粉的含量越少，通液性能越好，因此具有小于150μm的粒径的颗粒在全部树脂颗粒的合计重量中所占的重量比例(重量％)为3以下、优选为1以下。具有小于150μm的粒径的颗粒的重量比例可以使用在求取上述重均粒径时制成的图来求出。

对粉碎后的树脂颗粒的形状没有特别限定，可以举出无定形破碎状、鳞片状、珍珠状和米粒状等。这些之中，从在纸尿布用途等中与纤维状物的缠绕良好、不担心从纤维状物脱落的方面出发，优选无定形破碎状。

需要说明的是，交联聚合物(A1)也可以在无损于其性能的范围内稍微含有残留溶剂、残留交联成分等其他成分。

本发明的吸收性树脂颗粒中，含有交联聚合物(A1)的树脂颗粒的表面优选具有通过表面交联剂(b2)进行了交联的结构。通过将树脂颗粒的表面进行交联，能够提高吸收性树脂颗粒的凝胶强度，能够满足吸收性树脂颗粒所期望的保水量和载荷下的吸收量。作为表面交联剂(b2)，可以使用公知的表面交联剂等(日本特开昭59-189103号公报中记载的多元缩水甘油基化合物、多元胺、多元氮杂环丙烷化合物和多元异氰酸酯化合物等、日本特开昭58-180233号公报和日本特开昭61-16903号公报的多元醇、日本特开昭61-211305号公报和日本特开昭61-252212号公报中记载的硅烷偶联剂、日本特表平5-508425号公报中记载的碳酸亚烷基酯、日本特开平11-240959号公报中记载的多元噁唑啉化合物以及日本特开昭51-136588号公报和日本特开昭61-257235号公报中记载的多价金属等)。这些表面交联剂之中，从经济性和吸收特性的方面出发，优选多元缩水甘油基化合物、多元醇和多元胺，进一步优选多元缩水甘油基化合物和多元醇，特别优选多元缩水甘油基化合物，最优选乙二醇二缩水甘油醚。表面交联剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

表面交联剂(b2)的用量(重量％)根据表面交联剂的种类、进行交联的条件、目标性能等而有各种变化，因而没有特别限定，但从吸收特性的观点等出发，相对于树脂颗粒100重量份，优选为0.001～2、进一步优选为0.005～1.5、特别优选为0.01～1.0。

进行表面交联的工序可以通过将树脂颗粒与表面交联剂(b2)混合并根据需要进行加热来进行。作为树脂颗粒与表面交联剂(b2)的混合方法，可以举出使用圆筒型混合机、螺杆型混合机、螺杆型挤出机、高速桨式混合机(Turbulizer)、诺塔型混合机、双臂型捏合机、流动式混合机、V型混合机、切碎混合机、螺带式混合机、流动式混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、锥形搅拌机和辊式混合机等混合装置将树脂颗粒与表面交联剂(b2)均匀混合的方法。另外，从表面交联的均匀性的方面出发，表面交联剂(b2)优选用水和/或任意的溶剂稀释后使用，可以使用在公知的流动式加湿混合造粒装置[FLEXOMIX(HosokawaMicron公司制造)和Schugi Flexomix(株式会社Powrex制造)等]中安装有公知的喷雾装置的混合装置等来进行。

将树脂颗粒与表面交联剂(b2)混合时的温度没有特别限定，优选为10～150℃、进一步优选为20～100℃、特别优选为25～80℃。

将树脂颗粒与表面交联剂(b2)混合后，进行加热处理。从树脂颗粒的耐破坏性的方面出发，加热温度优选为100～180℃、进一步优选为110～175℃、特别优选为120～170℃。若为180℃以下的加热，则能够利用蒸气进行间接加热，在设备上有利；在低于100℃的加热温度下，吸收性能可能会变差。另外，加热时间可以根据加热温度适当设定，从吸收性能的方面出发，优选为5～60分钟、进一步优选为10～40分钟。进行表面交联而得到的吸水性树脂也可以使用与最初使用的表面交联剂同种或不同种的表面交联剂进一步进行表面交联。

根据需要进行筛分的情况下的树脂颗粒的重均粒径(μm)和具有小于150μm的粒径的颗粒的重量比例(重量％)的优选范围与上述相同。

本发明的吸收性树脂颗粒含有疏水性物质(C)。作为(C)，可以举出含有碳原子数为8～30的烃基的疏水性物质(C1)、含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(C2)、作为有机聚硅氧烷的疏水性物质(C3)等。

作为含有碳原子数为8～30的烃基的疏水性物质(C1)，包括长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇、长链脂肪族酰胺、HLB为10以下的表面活性剂、蜡和它们的2种以上的混合物等。

作为长链脂肪酸酯，可以举出碳原子数为8～30的脂肪酸与碳原子数为1～12的醇的酯{例如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、甘油月桂酸单酯、甘油硬脂酸单酯、甘油油酸单酯、季戊四醇月桂酸单酯、季戊四醇硬脂酸单酯、季戊四醇油酸单酯、山梨糖醇月桂酸单酯、山梨糖醇硬脂酸单酯、山梨糖醇油酸单酯、蔗糖棕榈酸单酯、蔗糖棕榈酸二酯、蔗糖棕榈酸三酯、蔗糖硬脂酸单酯、蔗糖硬脂酸二酯、蔗糖硬脂酸三酯和牛脂等}。

作为长链脂肪酸及其盐，可以举出碳原子数为8～30的脂肪酸{例如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山嵛酸等}，作为其盐，可以举出与锌、钙、镁或铝(以下简称为Zn、Ca、Mg、Al)形成的盐{例如棕榈酸Ca、棕榈酸Al、硬脂酸Ca、硬脂酸Mg、硬脂酸Al等}。

作为长链脂肪族醇，可以举出碳原子数为8～30的脂肪族醇{例如月桂醇、棕榈醇、硬脂醇、油醇等}。从吸收性物品的耐渗漏性的观点等出发，优选棕榈醇、硬脂醇、油醇，进一步优选为硬脂醇。

作为长链脂肪族酰胺，可以举出碳原子数为8～30的长链脂肪族伯胺与具有碳原子数为1～30的烃基的羧酸的酰胺化物、氨或碳原子数为1～7的伯胺与碳原子数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物、具有至少一个碳原子数为8～30的脂肪族链的长链脂肪族仲胺与碳原子数为1～30的羧酸的酰胺化物、以及具有两个碳原子数为1～7的脂肪族烃基的仲胺与碳原子数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物。

作为碳原子数为8～30的长链脂肪族伯胺与具有碳原子数为1～30的烃基的羧酸的酰胺化物，分为伯胺与羧酸以1:1反应而得到的物质和以1:2反应而得到的物质。作为以1:1反应而得到的物质，可以举出乙酸N-辛基酰胺、乙酸N-二十六烷基酰胺、二十七烷酸N-辛基酰胺和二十七烷酸N-二十六烷基酰胺等。作为以1:2反应而得到的物质，可以举出二乙酸N-辛基酰胺、二乙酸N-二十六烷基酰胺、二(二十七烷酸)N-辛基酰胺和二(二十七烷酸)N-二十六烷基酰胺等。需要说明的是，在伯胺与羧酸以1:2反应而得到的物质的情况下，所使用的羧酸可以相同，也可以不同。

作为氨或碳原子数为1～7的伯胺与碳原子数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物，分为氨或伯胺与羧酸以1:1反应而得到的物质和以1:2反应而得到的物质。作为以1:1反应而得到的物质，可以举出壬酸酰胺、壬酸甲基酰胺、壬酸N-庚基酰胺、二十七烷酸酰胺、二十七烷酸N-甲基酰胺、二十七烷酸N-庚基酰胺和二十七烷酸N-二十六烷基酰胺等。作为以1:2反应而得到的物质，可以举出二壬酸酰胺、二壬酸N-甲基酰胺、二壬酸N-庚基酰胺、二(十八烷酸)酰胺、二(十八烷酸)N-乙基酰胺、二(十八烷酸)N-庚基酰胺、二(二十七烷酸)酰胺、二(二十七烷酸)N-甲基酰胺、二(二十七烷酸)N-庚基酰胺和二(二十七烷酸)N-二十六烷基酰胺等。需要说明的是，作为氨或伯胺与羧酸以1:2反应而得到的物质，所使用的羧酸可以相同，也可以不同。

作为具有至少一个碳原子数为8～30的脂肪族链的长链脂肪族仲胺与碳原子数为1～30的羧酸的酰胺化物，可以举出乙酸N-甲基辛基酰胺、乙酸N-甲基二十六烷基酰胺、乙酸N-辛基二十六烷基酰胺、乙酸N-二(二十六烷基)酰胺、二十七烷酸N-甲基辛基酰胺、二十七烷酸N-甲基二十六烷基酰胺、二十七烷酸N-辛基二十六烷基酰胺和二十七烷酸N-二(二十六烷基)酰胺等。

作为具有两个碳原子数为1～7的脂肪族烃基的仲胺与碳原子数为8～30的长链脂肪酸的酰胺化物，可以举出壬酸N-二甲基酰胺、壬酸N-甲基庚基酰胺、壬酸N-二庚基酰胺、二十七烷酸N-二甲基酰胺、二十七烷酸N-甲基庚基酰胺和二十七烷酸N-二庚基酰胺等。

作为HLB为10以下的表面活性剂，可以举出环氧烷(以下简称为AO)加成型非离子表面活性剂和多元醇型非离子表面活性剂等。

AO加成型非离子表面活性剂通过下述方式获得：将AO直接加成到高级醇、高级脂肪酸或烷基胺等上；使高级脂肪酸等与将AO加成到二醇类上而得到的聚亚烷基二醇类反应；将AO加成到使高级脂肪酸与多元醇反应而得到的酯化物上；或者将AO加成到高级脂肪酸酰胺上。

作为AO，可以举出例如环氧乙烷(以下简称为EO)、环氧丙烷(以下简称为PO)和环氧丁烷(以下简称为BO)。这些之中，优选为EO单独加成物、以及EO和PO的无规或嵌段加成物。

作为AO加成型非离子表面活性剂的具体例，可以举出氧亚烷基烷基醚(例如辛醇EO加成物、月桂醇EO加成物、硬脂醇EO加成物、油醇EO加成物、月桂醇EO·PO嵌段加成物等)；聚氧亚烷基高级脂肪酸酯(例如硬脂酸EO加成物、月桂酸EO加成物等)；聚氧亚烷基多元醇高级脂肪酸酯(例如聚乙二醇的月桂酸二酯、聚乙二醇的油酸二酯、聚乙二醇的硬脂酸二酯等)；聚氧亚烷基烷基苯基醚(例如壬基苯酚EO加成物、壬基苯酚EO·PO嵌段加成物、辛基苯酚EO加成物、双酚A·EO加成物、二壬基苯酚EO加成物、苯乙烯化苯酚EO加成物等)；聚氧亚烷基烷基氨基醚(例如月桂胺EO加成物、硬脂胺EO加成物等)；和聚氧亚烷基烷基烷醇酰胺(例如羟乙基月桂酰胺的EO加成物、羟丙基油酰胺的EO加成物、二羟乙基月桂酰胺的EO加成物等)。

作为多元醇型非离子表面活性剂，可以举出多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯AO加成物、多元醇烷基醚、多元醇烷基醚AO加成物。

作为多元醇脂肪酸酯的具体例，可以举出季戊四醇单月桂酸酯、季戊四醇单油酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐二月桂酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯等。

作为多元醇脂肪酸酯AO加成物的具体例，可以举出乙二醇单油酸酯EO加成物、乙二醇单硬脂酸酯EO加成物、三羟甲基丙烷单硬脂酸酯EO·PO无规加成物、山梨糖醇酐单月桂酸酯EO加成物、山梨糖醇酐单硬脂酸酯EO加成物、山梨糖醇酐二硬脂酸酯EO加成物、山梨糖醇酐二月桂酸酯EO·PO无规加成物等。

作为多元醇烷基醚的具体例，可以举出季戊四醇单丁醚、季戊四醇单月桂醚、山梨糖醇酐单甲醚、山梨糖醇酐单硬脂醚、甲基糖苷、月桂基糖苷等。

作为多元醇烷基醚AO加成物的具体例，可以举出山梨糖醇酐单硬脂醚EO加成物、甲基糖苷EO·PO无规加成物、月桂基糖苷EO加成物、硬脂基糖苷EO·PO无规加成物等。

作为蜡，可以举出熔点为50～200℃的蜡{例如固体石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡和牛脂等}。

作为含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(C2)，包括全氟烷烃、全氟烯烃、全氟芳烃、全氟烷基醚、全氟烷基羧酸、全氟烷基醇和它们的2种以上的混合物等。

作为全氟烷烃，可以举出氟原子数为4～42、碳原子数为1～20的烷烃{例如三氟甲烷、五氟乙烷、五氟丙烷、七氟丙烷、七氟丁烷、九氟己烷、十三氟辛烷和十七氟十二烷等}。

作为全氟烯烃，可以举出氟原子数为4～42、碳原子数为2～20的烯烃{例如三氟乙烯、五氟丙烯、三氟丙烯、七氟丁烯、九氟己烯、十三氟辛烯和十七氟十二碳烯等}。

作为全氟芳烃，可以举出氟原子数为4～42、碳原子数为6～20的芳烃{例如三氟苯、五氟甲苯、三氟萘、七氟苯、九氟二甲苯、十三氟辛基苯和十七氟十二烷基苯等}。

作为全氟烷基醚，可以举出氟原子数为2～82、碳原子数为2～40的醚{例如二(三氟甲基)醚、二(五氟乙基)醚、二(五氟丙基)醚、二(七氟丙基)醚、二(七氟丁基)醚、二(九氟己基)醚、二(十三氟辛基)醚和二(十七氟十二烷基)醚等}。

作为全氟烷基羧酸，可以举出氟原子数为3～41、碳原子数为1～21的羧酸{例如五氟乙酸、五氟丙酸、七氟丙酸、七氟丁酸、九氟己酸、十三氟辛酸、十七氟十二烷酸和它们的金属(碱金属和碱土金属等)盐等}。

作为全氟烷基醇，可以举出氟原子数为3～41、碳原子数为1～20的醇{例如五氟乙醇、五氟丙醇、七氟丙醇、七氟丁醇、九氟己醇、十三氟辛醇和十七氟十二烷醇等}和该醇的环氧乙烷(相对于醇1摩尔为1～20摩尔)加成物等。

作为这些中的2种以上的混合物，可以举出全氟烷基羧酸与全氟烷基醇的混合物{例如五氟乙酸与五氟乙醇的混合物等}。

作为有机聚硅氧烷的疏水性物质(C3)包括聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷{聚氧亚乙基改性聚硅氧烷和聚(氧亚乙基-氧亚丙基)改性聚硅氧烷等}、羧基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷等和它们的混合物等。

作为改性有机硅{聚醚改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷和氨基改性聚硅氧烷等}的有机基团(改性基团)的位置，没有特别限定，可以为聚硅氧烷的侧链、聚硅氧烷的两末端、聚硅氧烷的单末端、聚硅氧烷的侧链与两末端两者中的任一种。这些之中，从吸收特性的观点等出发，优选聚硅氧烷的侧链和聚硅氧烷的侧链与两末端两者，进一步优选聚硅氧烷的侧链与两末端两者。

作为聚醚改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)，包括含有聚氧亚乙基或聚(氧亚乙-氧亚丙)基的基团等。聚醚改性聚硅氧烷中包含的氧亚乙基和/或氧亚丙基的含量(个)相对于每1分子聚醚改性聚硅氧烷优选为2～40、进一步优选为5～30、特别优选为7～20、最优选为10～15。若为该范围，则吸收特性变得更好。另外，在包含氧亚乙基和氧亚丙基的情况下，氧亚乙基的含量(重量％)基于聚硅氧烷的重量优选为1～30、进一步优选为3～25、特别优选为5～20。若为该范围，则吸收特性变得更好。

聚醚改性聚硅氧烷可以容易地从市场获得，例如，优选可以例示以下的商品{改性位置、氧亚烷基的种类}。

·信越化学工业株式会社制造

KF-945{侧链、氧亚乙基和氧亚丙基}、KF-6020{侧链、氧亚乙基和氧亚丙基}、X-22-6191{侧链、氧亚乙基和氧亚丙基}、X-22-4952{侧链、氧亚乙基和氧亚丙基}、X-22-4272{侧链、氧亚乙基和氧亚丙基}、X-22-6266{侧链、氧亚乙基和氧亚丙基}

·Toray·Dow Corning株式会社制造

FZ-2110{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}、FZ-2122{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}、FZ-7006{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}、FZ-2166{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}、FZ-2164{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}、FZ-2154{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}、FZ-2203{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}和FZ-2207{两末端、氧亚乙基和氧亚丙基}

作为羧基改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)，包括含有羧基的基团等，作为环氧改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)，包括含有环氧基的基团等，作为氨基改性聚硅氧烷的有机基团(改性基团)，包括含有氨基(伯氨基、仲氨基、叔氨基)的基团等。关于这些改性有机硅的有机基团(改性基团)的含量(g/mol)，以羧基当量、环氧当量或氨基当量计，优选为200～11000、进一步优选为600～8000、特别优选为1000～4000。若为该范围，则吸收特性变得更好。需要说明的是，羧基当量依照JIS C2101：1999的“16.总酸值试验”进行测定。另外，环氧当量依据JIS K7236：2001求出。另外，氨基当量依据JIS K2501：2003的“8.电位差滴定法(碱值·盐酸法)”进行测定。

羧基改性聚硅氧烷可以容易地从市场获得，例如，优选可以例示以下的商品{改性位置、羧基当量(g/mol)}。

·信越化学工业株式会社制造

X-22-3701E{侧链、4000}、X-22-162C{两末端、2300}、X-22-3710{单末端、1450}

·Toray·Dow Corning株式会社制造

BY16-880{侧链、3500}、BY16-750{两末端、750}、BY16-840{侧链、3500}、SF8418{侧链、3500}

环氧改性聚硅氧烷可以容易地从市场获得，例如，优选可以例示以下的商品{改性位置、环氧当量}。

·信越化学工业株式会社制造

X-22-343{侧链、525}、KF-101{侧链、350}、KF-1001{侧链、3500}、X-22-2000{侧链、620}、X-22-2046{侧链、600}、KF-102{侧链、3600}、X-22-4741{侧链、2500}、KF-1002{侧链、4300}、X-22-3000T{侧链、250}、X-22-163{两末端、200}、KF-105{两末端、490}、X-22-163A{两末端、1000}、X-22-163B{两末端、1750}、X-22-163C{两末端、2700}、X-22-169AS{两末端、500}、X-22-169B{两末端、1700}、X-22-173DX{单末端、4500}、X-22-9002{侧链·两末端、5000}

·Toray·Dow Corning株式会社制造

FZ-3720{侧链、1200}、BY16-839{侧链、3700}、SF8411{侧链、3200}、SF8413{侧链、3800}、SF8421{侧链、11000}、BY16-876{侧链、2800}、FZ-3736{侧链、5000}、BY16-855D{侧链、180}、BY16-8{侧链、3700}

氨基改性有机硅可以容易地从市场获得，例如，优选可以例示以下的商品{改性位置、氨基当量}。

·信越化学工业株式会社制造

KF-865{侧链、5000}、KF-864{侧链、3800}、KF-859{侧链、6000}、KF-393{侧链、350}、KF-860{侧链、7600}、KF-880{侧链、1800}、KF-8004{侧链、1500}、KF-8002{侧链、1700}、KF-8005{侧链、11000}、KF-867{侧链、1700}、X-22-3820W{侧链、55000}、KF-869{侧链、8800}、KF-861{侧链、2000}、X-22-3939A{侧链、1500}、KF-877{侧链、5200}、PAM-E{两末端、130}、KF-8010{两末端、430}、X-22-161A{两末端、800}、X-22-161B{两末端、1500}、KF-8012{两末端、2200}、KF-8008{两末端、5700}、X-22-1660B-3{两末端、2200}、KF-857{侧链、2200}、KF-8001{侧链、1900}、KF-862{侧链、1900}、X-22-9192{侧链、6500}

·Toray·Dow Corning株式会社制造

FZ-3707{侧链、1500}、FZ-3504{侧链、1000}、BY16-205{侧链、4000}、FZ-3760{侧链、1500}、FZ-3705{侧链、4000}、BY16-209{侧链、1800}、FZ-3710{侧链、1800}、SF8417{侧链、1800}、BY16-849{侧链、600}、BY16-850{侧链、3300}、BY16-879B{侧链、8000}、BY16-892{侧链、2000}、FZ-3501{侧链、3000}、FZ-3785{侧链、6000}、BY16-872{侧链、1800}、BY16-213{侧链、2700}、BY16-203{侧链、1900}、BY16-898{侧链、2900}、BY16-890{侧链、1900}、BY16-893{侧链、4000}、FZ-3789{侧链、1900}、BY16-871{两末端、130}、BY16-853C{两末端、360}、BY16-853U{两末端、450}

作为它们的混合物，可以举出聚二甲基硅氧烷与羧基改性聚硅氧烷的混合物、以及聚醚改性聚硅氧烷与氨基改性聚硅氧烷的混合物等。

作为有机聚硅氧烷的疏水性物质的粘度(mPa·s、25℃)优选为10～5000、进一步优选为15～3000、特别优选为20～1500。若为该范围，则吸收特性变得更好。需要说明的是，粘度依据JIS Z8803-1991“液体的粘度”9.利用圆锥和圆锥-平板形旋转粘度计的粘度测定法进行测定{例如使用温度调节为25.0±0.5℃的E型粘度计(东机产业株式会社制造的RE80L、半径7mm、角度5.24×10^-2rad的圆锥型锥)进行测定。}

疏水性物质(C)的HLB值优选为1～10、进一步优选为2～8、特别优选为3～7。若为该范围，则吸水特性(特别是吸水速度和通液速度)变得更好。需要说明的是，HLB值是指亲水性-疏水性平衡(HLB)值，利用小田法(新表面活性剂入门、197页、藤本武彦、三洋化成工业株式会社发行、1981年发行)求出。

在疏水性物质(C)中，从获得容易性、提高吸收性能(特别是吸水速度)的方面考虑，优选含有碳原子数为8～30的烃基的疏水性物质、作为有机聚硅氧烷的疏水性物质以及HLB为10以下的表面活性剂。

关于疏水性物质(C)的含量(重量％)，从吸水特性(特别是吸水速度和通液速度)的方面出发，基于交联聚合物(A1)的重量，为0.001～2.0重量％、优选为0.005～1.0重量％、特别优选为0.01～0.3重量％。

疏水性物质(C)可以存在于吸收性树脂颗粒的任何部位，从吸水特性(特别是吸水速度)的方面出发，优选存在于吸收性树脂颗粒的内部。此处，吸收性树脂颗粒的内部是指不包括表面。本发明中的吸收性树脂颗粒通常被认为是交联聚合物(可以为颗粒状)的聚集体。并且，如从制造过程所了解的那样，通常疏水性物质(C)存在于聚集的交联聚合物的表面或内部(还包括变形的交联聚合物的空隙)。该方式意味着疏水性物质(C)存在于吸收性树脂颗粒的内部。

另外，关于在吸收性树脂颗粒的内部含有疏水性物质(C)的结构，优选在吸收性树脂颗粒的内部包含由疏水性物质(C)构成的连结部(RC)而成的结构。连结部(RC)是指疏水性物质(C)与交联聚合物(A1)接触而形成的由(A1)-(C)-(A1)构成的夹层结构。这种情况下，形成下述结构：存在于吸收性树脂颗粒的内部的交联聚合物(A1)藉由存在于其表面的疏水性物质(C)而与其他交联聚合物(A1)连结。存在于吸收性树脂颗粒内部的疏水性物质(C)与吸收性树脂颗粒的表面接触地存在的情况下，不形成由(A1)-(C)-(A1)构成的夹层结构。即，这种情况下，不形成本发明中所说的连结部(RC)。因此，在吸收性树脂颗粒的内部包含连结部(RC)而成的结构是指该夹层结构{(A1)-(C)-(A1)}存在于吸收性树脂颗粒的内部的结构。

进一步优选的是，存在于吸收性树脂颗粒内部的疏水性物质(C)与吸收性树脂颗粒的表面接触地存在，并且(C)与内部的连结部(RC)连续地相连。

本发明的特征在于，后述的通液提高剂(D)存在于吸收性树脂颗粒的表面的结构，关于吸收性树脂颗粒的表面附近的结构，优选疏水性物质(C)存在于在吸收性树脂颗粒的表面附近存在的交联聚合物的表面，通液提高剂(D)存在于树脂颗粒表面，至少局部地形成由(A1)-(C)-(D)构成的3层结构。需要说明的是，只要在内部含有疏水性物质(C)，在不对本发明的吸收特性产生影响的范围内，(C)的一部分也可以存在于吸收性树脂颗粒的表面。

作为交联聚合物(A1)与疏水性物质(C)的混合时期没有特别限制，优选在上述交联聚合物(A1)的聚合工序开始后且聚合工序完成前，在聚合液中混合疏水性物质(C)；或者，在聚合工序完成后的含水凝胶的干燥工序完成前的任意时刻，在交联聚合物(A1)的含水凝胶中混合疏水性物质(C)。疏水性物质(C)优选与(A1)的含水凝胶或(A1)的聚合液混合，而不是与交联聚合物(A1)的干燥体混合，进一步优选与(A1)的含水凝胶混合。即，更优选在聚合工序完成后且干燥工序完成前，在(A1)的含水凝胶中混合和/或混炼疏水性物质(C)的工序。需要说明的是，混合优选以捏合的方式均匀混合。

关于这点，例如，若对通过水溶液聚合法得到交联聚合物(A1)的情况来进行说明，作为将疏水性物质(C)与(A1)混合的时机没有特别限制，可以举出聚合工序中{在疏水性物质(C)的存在下混合到聚合液中，制造(A1)}、聚合工序刚结束后、含水凝胶的破碎(切碎)中以及含水凝胶的干燥中等。这些之中，从使疏水性物质(C)存在于吸水性树脂颗粒的内部等方面出发，优选聚合工序刚结束后和含水凝胶的破碎(切碎)工序中，进一步优选含水凝胶的破碎(切碎)工序中。

在含水凝胶的破碎中或干燥中进行混合的情况下，作为混合装置，可以使用锥形粉碎磨(Bexmill)、切胶机、药用粉碎磨(Pharmamill)、切碎机、冲击式粉碎机和辊式粉碎机等通常的装置。在聚合液中进行混合的情况下，可以使用均质混合机、BioMixer等搅拌力比较高的装置。另外，在含水凝胶的干燥中进行混合的情况下，也可以使用SV混合机等混炼装置。

混合温度(℃)可以根据添加疏水性物质(C)的工序进行适当调整。例如，在聚合工序刚结束后和含水凝胶的破碎(切碎)工序中进行添加、混合的情况下，混合温度(℃)优选为20～100、进一步优选为40～90、特别优选为50～80。若为该范围，则容易进一步均匀混合，吸收特性变得更好。

在疏水性物质(C)的存在下聚合制造交联聚合物(A1)的方法中，优选预先使(C)均匀地溶解或分散于交联聚合物(A1)的聚合液中。在(C)难以变得均匀的情况下，也可以进一步在含水凝胶的破碎工序中使其均匀。

疏水性物质(C)也可以以溶解和/或分散于水和/或挥发性溶剂中的形态使用。作为挥发性溶剂，从容易除去的观点等出发，优选20℃下的蒸气压(Pa)为0.13～5.3的挥发性溶剂，进一步优选20℃下的蒸气压(Pa)为0.15～4.5、特别优选20℃下的蒸气压(Pa)为0.23～3.8的挥发性溶剂。

作为挥发性溶剂，可以举出碳原子数为1～3的醇(甲醇、乙醇和异丙醇等)、碳原子数为5～8的烃(戊烷、己烷、环己烷和甲苯等)、碳原子数为2～4的醚(二甲醚、二乙醚和四氢呋喃等)、碳原子数为3～4的酮(丙酮和甲基乙基酮等)以及碳原子数为3～5的酯(甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯和碳酸二乙酯等)等。在使用水和/或挥发性溶剂的情况下，它们的用量(重量％)基于疏水性物质(C)的重量优选为1～900、进一步优选为5～700、特别优选为10～400。在使用水和挥发性溶剂的情况下，水的用量(重量％)基于水和挥发性溶剂的重量优选为50～98、进一步优选为60～95、特别优选为70～90。

本发明的吸收性树脂颗粒进一步含有通液提高剂(D)。本发明中，通液提高剂(D)是指利用非共价键相互作用(离子键、氢键、疏水性相互作用等)对树脂颗粒的表面进行处理的材料，与上述表面交联剂相区别。通液提高剂(D)含有于吸收性树脂颗粒的表面，具有防止凝胶溶胀时的颗粒间粘连、提高通液性的作用。

作为通液提高剂(D)，可以举出多价金属盐(D1)和阳离子性有机聚合物(D2)。它们可以单独使用，也可以合用。

作为本发明中的多价金属盐(D1)没有特别限定，可以举出选自由镁、钙、锆、铝和钛组成的组中的至少一种金属与无机酸或有机酸、例如后述的无机酸或有机酸形成的盐等。这些之中，从获得容易性、溶解性的方面出发，优选铝的无机酸盐和钛的无机酸盐，进一步优选硫酸铝、氯化铝、硫酸铝钾和硫酸铝钠，特别优选硫酸铝和硫酸铝钠，最优选硫酸铝钠。它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为本发明中的阳离子性有机聚合物(D2)没有特别限定，可以使用国际公开2017-57709号中例示的公知的阳离子性有机聚合物。

作为阳离子性聚合物(D2)的具体例，可以举出聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚(N-烷基烯丙基胺)、聚(烷基二烯丙基胺)、单烯丙基胺-二烯丙基胺共聚物、N-烷基烯丙基胺-单烯丙基胺共聚物、单烯丙基胺-二烷基二烯丙基铵盐·共聚物、二烯丙基胺-二烷基二烯丙基铵盐·共聚物、聚(甲基)丙烯酸氨基乙酯、聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、聚(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、聚二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐的均聚物、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐-丙烯酰胺·共聚物、直链状聚乙烯亚胺、支链状聚乙烯亚胺、聚乙烯多胺、聚丙烯多胺、聚酰胺多胺、聚醚多胺、聚乙烯胺、聚酰胺多胺·环氧氯丙烷树脂和聚脒等。另外，还可以举出使甲醛和二乙胺与聚丙烯酰胺或聚甲基丙烯酰胺反应而成的氨基化的改性物等。这些之中，从获得容易性和吸水特性(特别是通液性)的方面出发，优选聚(甲基)丙烯酸氨基乙酯、聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐的均聚物、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐-丙烯酰胺·共聚物。

阳离子性有机聚合物(D2)也可以为与作为强酸的共轭碱的阴离子形成的盐的形式。作为上述强酸，可以举出无机酸、有机酸，作为公知的强酸，可以举出盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、高氯酸、四氟硼酸、六氟磷酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、樟脑磺酸等。需要说明的是，作为阳离子性基团形成盐的方法，例如，可以利用酸性化合物来中和氨基或铵基，也可以使氨基与亲电试剂{有机卤化物(氯代甲烷、氯代乙烷、溴代甲烷和溴代乙烷等)、碳酸二烷基酯(碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等)和硫酸酯(硫酸二甲酯和硫酸二乙酯等)等}进行反应。

从吸收性能(特别是通液速度)的方面出发，通液提高剂(D)的用量(重量份)相对于吸收性树脂颗粒100重量份优选为0.01～2.0、进一步优选为0.05～1.0。

关于通液提高剂(D)的适当的使用方法等，本发明中可以应用国际公开2016-143739号、国际公开2016-143736、国际公开2017-57709号等中例示的方法。

本发明的吸收性树脂颗粒中，从提高耐吸湿粘连性的方面出发，也可以利用水不溶性无机颗粒对吸收性树脂颗粒的表面进行涂布。作为水溶性无机颗粒，包括亲水性无机颗粒和疏水性无机颗粒等。作为亲水性无机物颗粒，可以举出玻璃、硅胶、二氧化硅(胶态二氧化硅或气相法二氧化硅)和粘土等的颗粒。另外，作为疏水性无机颗粒，可以举出碳纤维、高岭土、滑石、云母、膨润土、绢云母、石棉和火山灰等的颗粒。这些之中，优选亲水性无机颗粒，最优选二氧化硅(胶态二氧化硅或气相法二氧化硅)。

基于交联聚合物(A1)的重量，水不溶性无机颗粒的含量(重量％)优选为0.01～5、进一步优选为0.05～1、特别优选为0.1～0.5。

本发明的吸收性树脂颗粒中也可以包含其他添加剂{例如公知(日本特开2003-225565号、日本特开2006-131767号等)的防腐剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、芳香剂、除臭剂和有机质纤维状物等}。在含有这些添加剂的情况下，添加剂的含量(重量％)基于交联聚合物(A1)的重量优选为0.001～10、进一步优选为0.01～5、特别优选为0.05～1、最优选为0.1～0.5。

本发明的吸收性树脂颗粒是满足下述条件的吸收性树脂颗粒：

(1)0.9重量％生理盐水的保水量为25～60g/g；

(2)重均粒径为250～600μm；

(3)相对于全部吸收性树脂颗粒，具有小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为3重量％以下；

(4)将吸收性树脂颗粒在生理盐水中浸渍30分钟后，在2.14kPa的载荷下的生理盐水的通液速度(ml/分钟)为5以上；以及

(5)基于涡旋法得到的吸收速度(秒)为45以下。

<生理盐水的保水量>

从吸收性物品的耐皮疹性的方面出发，本发明的吸收性树脂颗粒的生理盐水的保水量(g/g)为25～60、优选为26～55、特别优选为27～50。需要说明的是，保水量利用下述方法进行测定。

在由网孔为63μm(JIS Z8801-1：2006)的尼龙网制成的茶包(长20cm、宽10cm)中加入测定试样1.00g，在无搅拌下在生理盐水(食盐浓度0.9重量％)1,000ml中浸渍1小时后，悬挂15分钟进行除水。然后，连同茶包一起放入离心分离器中，以150G进行90秒离心脱水，除去剩余的生理盐水，测定包含茶包在内的重量(h1)，由下式求出保水量。

生理盐水的保水量(g/g)＝(h1)－(h2)

需要说明的是，所使用的生理盐水和测定气氛的温度设定为25℃±2℃。除了不使用测定试样之外，与上述同样地进行，测定离心脱水后的茶包的重量，作为(h2)。

<在2.14kPa的载荷下的生理盐水的通液速度>

从吸收性物品的吸收速度和表面干燥性的方面出发，本发明的吸收性树脂颗粒在2.14kPa的载荷下的生理盐水的通液速度(ml/分钟)为5以上、优选为15以上、特别优选为30以上。需要说明的是，通液速度利用下述方法进行测定。

将测定试样0.32g在150ml生理盐水(食盐浓度0.9％)中浸渍30分钟，制备含水凝胶颗粒。之后，使用在垂直竖立的圆筒[直径(内径)25.4mm、长度40cm、在距底部40ml的位置和60ml的位置分别设有刻度线(m1)和(m2)]的底部具有金属网(网孔106μm、JIS Z8801-1：2006)和自由开闭的旋塞(内径5mm、长度10cm)的过滤圆筒管，在关闭旋塞的状态下将所制备的含水凝胶颗粒与生理盐水一起转移至该过滤圆筒管内，之后在该含水凝胶颗粒上按照金属网与含水凝胶颗粒接触的方式载置圆形金属网(网孔150μm、直径25mm：具有相对于金属网面垂直结合的加压轴(重量22g、长度47cm))，进一步在加压轴上载置砝码(88.5g)，静置1分钟。接着，打开旋塞，测量过滤圆筒管内的液面从60ml刻度线(m2)至40ml刻度线(m1)所需的时间(T1；秒)，由下式求出通液速度(ml/分钟)。需要说明的是，在所使用的生理盐水和测定气氛的温度为25℃±2℃下进行。

在2.14kPa的载荷下的生理盐水的通液速度(ml/分钟)＝20ml×60/(T1－T2)

需要说明的是，T2是在无测定试样的情况下通过与上述同样的操作测量得到的时间。

<基于涡旋法得到的吸收速度>

从吸收性物品的吸收速度和表面干燥性的方面出发，本发明的吸收性树脂颗粒的吸收速度(秒)为45以下、优选为35以下、特别优选为30以下。需要说明的是，基于涡旋法得到的吸收速度通过下述方法进行测定。

在100ml烧杯中加入50g的生理盐水(0.9重量％氯化钠水溶液)，将温度调节为25±2℃。接着，将搅拌件(长度30mm、中心部直径8mm、端部直径7mm)放入烧杯的中央部，以600rpm对生理盐水进行搅拌。将测定试样2.000g投入到烧杯壁面附近。需要说明的是，对于所使用的测定试样，为了以其代表性的粒径状态进行采样，利用试样分取器等进行调整。从测定试样投入结束的时刻起开始测量，将直到由测定试样和生理盐水构成的混合液的液面变平(来自液面的漫反射光消失的点)为止的时间作为吸水速度。需要说明的是，试验在25±3℃、60±5RH％的条件下进行。

<表观密度>

从吸收性物品的吸收速度和表面干燥性的方面出发，本发明的吸收性树脂颗粒的表观密度(g/ml)优选为0.4～0.8、进一步优选为0.5～0.75、特别优选为0.6～0.7。需要说明的是，表观密度依据JIS K7365：1999在25℃进行测定。

吸收性树脂颗粒的含水率(重量％)优选为2.5～15、进一步优选为2.5～10、最优选为2.5～8。若为该范围，则吸收性能变得更好。需要说明的是，含水率在干燥工序和根据需要进行的后处理工序(表面交联和表面处理工序等)中适当调整。

本发明的吸收体含有本发明的吸收性树脂颗粒。作为吸收体，可以单独使用吸收性树脂颗粒，也可以与其他材料一起使用而制成吸收体。

作为其他材料，可以举出纤维状物等。与纤维状物一起使用的情况下的吸收体的结构和制造方法等与公知的吸收体的结构和制造方法(日本特开2003-225565号公报、日本特开2006-131767号公报和日本特开2005-097569号公报等)相同。

作为上述纤维状物，优选纤维素系纤维、有机系合成纤维、以及纤维素系纤维与有机系合成纤维的混合物。

作为纤维素系纤维，可以举出例如短纤浆等天然纤维、粘胶人造丝、醋酯纤维和铜氨纤维等纤维素系化学纤维。该纤维素系天然纤维的原料(针叶树和阔叶树等)、制造方法(化学浆、半化学浆、机械浆和CTMP等)和漂白方法等没有特别限定。

作为有机系合成纤维，可以举出例如聚丙烯系纤维、聚乙烯系纤维、聚酰胺系纤维、聚丙烯腈系纤维、聚酯系纤维、聚乙烯醇系纤维、聚氨酯系纤维和热熔粘合性复合纤维(将熔点不同的上述纤维中的至少2种以芯鞘型、偏芯型、并列型等复合化而成的纤维、将上述纤维中的至少2种共混而成的纤维、以及将上述纤维的表层改性而成的纤维等)。

这些纤维状物中，优选纤维素系天然纤维、聚丙烯系纤维、聚乙烯系纤维、聚酯系纤维、热熔粘合性复合纤维和它们的混合纤维，从所得到的吸水剂在吸水后的形状保持性优异的方面出发，进一步优选短纤浆、热熔粘合性复合纤维和它们的混合纤维。

对上述纤维状物的长度、粗度没有特别限定，只要在长度为1～200mm、粗度为0.1～100旦尼尔的范围就可以适当地使用。对形状也没有特别限定，只要为纤维状即可，可以例示细圆筒状、劈裂丝状、短纤维状、长丝状和网状等。

在将吸收性树脂颗粒与纤维状物一起制成吸收体的情况下，吸收性树脂颗粒与纤维的重量比例(吸收性树脂颗粒的重量/纤维的重量)优选为40/60～90/10、进一步优选为70/30～80/20。

本发明的吸收性物品使用上述吸收体。作为吸收性物品，不仅能够适用作纸尿布、卫生巾等卫生用品，而且还能够适用作后述的各种水性液体的吸收或保持剂用途、胶凝剂用途等各种用途中使用的物品。吸收性物品的制造方法等与公知的方法(日本特开2003-225565号公报、日本特开2006-131767号公报和日本特开2005-097569号公报等中记载的方法)相同。

实施例

以下通过实施例和比较例对本发明进行进一步说明，但本发明并不限于这些示例。在下文中，只要没有特别限定，份表示重量份、％表示重量％。

<制造例1>

根据日本特公昭54-37986号公报中记载的方法，制造出阳离子性聚合物的油中分散体。即，将甲基丙烯酸-2-氨基乙酯·甲磺酸盐300g溶解于离子交换水200g中，制备出单体水溶液。另外向2L烧瓶中装入IP溶剂(出光兴产株式会社制造的异链烷烃)430g，溶解聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯70g，在持续搅拌的同时使之前制备的单体水溶液乳化分散。在该乳浊液中通入氮气30分钟，在水浴上保持50℃，一边进行搅拌一边加入偶氮双(二甲基戊腈)的10重量％丙酮溶液(催化剂溶液)3mL，引发聚合。反应4小时后，追加上述催化剂溶液3mL，进一步保持于50℃并搅拌2小时后自然冷却，得到阳离子性聚合物的油中分散体(数均分子量400万、固体成分浓度30％)。将该油中分散体作为(C-1)。

<实施例1>

对水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸、三菱化学株式会社制造、纯度100％}165份(2.29摩尔份)、交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚、Daiso株式会社制造}0.519份(0.0020摩尔份)和去离子水330.37份进行搅拌、混合，同时保持于3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下后，添加1％过氧化氢水溶液0.62份、2％抗坏血酸水溶液1.1625份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]水溶液2.325份并混合，引发聚合。在混合物的温度达到95℃后，在95±2℃聚合约5小时，由此得到含水凝胶(1-1)。接着，将该含水凝胶(1-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液137.50份、聚甘油油酸酯{三菱化学食品株式会社制造、Ryoto Polyglyester O-50D、HLB：7}0.66份并混合，得到切碎凝胶(1-2)。进而，将切碎凝胶(1-2)在130℃干燥75分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(1-3)。一边对该干燥体颗粒(1-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制造的高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾添加乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和制造例1中得到的阳离子性聚合物的油中分散体(C-1)0.5份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到本发明的吸收性树脂颗粒(D-1)。吸收性树脂颗粒(D-1)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<实施例2>

对水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸、三菱化学株式会社制造、纯度100％}165份(2.29摩尔份)、交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚、Daiso株式会社制造}0.519份(0.0020摩尔份)、去离子水297.37份和聚醚改性有机硅{信越化学工业株式会社制造、KF-352A、HLB：7}的1％水分散液33份进行搅拌、混合，同时保持于3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下后，添加1％过氧化氢水溶液0.62份、2％抗坏血酸水溶液1.1625份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]水溶液2.325份并混合，引发聚合。在混合物的温度达到95℃后，在95±2℃聚合约5小时，由此得到含水凝胶(2-1)。接着，将该含水凝胶(2-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液137.50份并混合，得到切碎凝胶(2-2)。进而，将切碎凝胶(2-2)在130℃干燥75分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(2-3)。一边对该干燥体颗粒(2-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制造的高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份、制造例1中得到的阳离子性聚合物的油中分散体(C-1)0.5份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到本发明的吸收性树脂颗粒(D-2)。吸收性树脂颗粒(D-2)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<实施例3>

对水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸、三菱化学株式会社制造、纯度100％}165份(2.29摩尔份)、交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚、Daiso株式会社制造}0.519份(0.0020摩尔份)和去离子水330.37份进行搅拌、混合，同时保持于3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下后，添加1％过氧化氢水溶液0.62份、2％抗坏血酸水溶液1.1625份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]水溶液2.325份并混合，引发聚合。在混合物的温度达到95℃后，在95±2℃聚合约5小时，由此得到含水凝胶(3-1)。接着，将该含水凝胶(3-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液137.50份和聚醚改性有机硅{信越化学工业株式会社制造、KF-352A、HLB：7}0.62份并混合，得到切碎凝胶(3-2)。进而，将切碎凝胶(3-2)在130℃干燥75分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(3-3)。一边对该干燥体颗粒(3-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和30％钾明矾水溶液2份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到本发明的吸收性树脂颗粒(D-3)。吸收性树脂颗粒(D-3)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.2重量％，形状为破碎状。

<实施例4>

对水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸、三菱化学株式会社制造、纯度100％}165份(2.29摩尔份)、交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚、Daiso株式会社制造}0.442份(0.0017摩尔份)和去离子水340.37份进行搅拌、混合，同时保持于3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下后，添加1％过氧化氢水溶液0.62份、2％抗坏血酸水溶液1.1625份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]水溶液2.325份并混合，引发聚合。在混合物的温度达到95℃后，在95±2℃聚合约5小时，由此得到含水凝胶(4-1)。接着，将该含水凝胶(4-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液137.50份、聚氧乙烯亚烷基醚{三洋化成工业株式会社制造、Naroacty CL-40、碳原子数为12～15、HLB：9}的1％水分散液8份并混合，得到切碎凝胶(4-2)。进而，将切碎凝胶(4-2)在130℃干燥75分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(4-3)。一边对该干燥体颗粒(4-3)100份进行高速搅拌(HosokawaMicron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和30％钾明矾水溶液2份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到本发明的吸收性树脂颗粒(D-4)。吸收性树脂颗粒(D-4)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<实施例5>

对水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸、三菱化学株式会社制造、纯度100％}165份(2.29摩尔份)、交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚、Daiso株式会社制造}0.442份(0.0017摩尔份)和去离子水340.37份进行搅拌、混合，同时保持于3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下后，添加1％过氧化氢水溶液0.62份、2％抗坏血酸水溶液1.1625份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]水溶液2.325份并混合，引发聚合。在混合物的温度达到95℃后，在95±2℃聚合约5小时，由此得到含水凝胶(5-1)。接着，将该含水凝胶(5-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液137.50份、蔗糖硬脂酸酯{三菱化学食品株式会社制造、RyotoSugar ester S-770、HLB：7}0.16份并混合，得到切碎凝胶(5-2)。进而，将切碎凝胶(5-2)在130℃干燥75分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(5-3)。一边对该干燥体颗粒(5-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的5％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和30％钾明矾水溶液2份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到本发明的吸收性树脂颗粒(D-5)。吸收性树脂颗粒(D-5)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<实施例6>

对水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸、三菱化学株式会社制造、纯度100％}165份(2.29摩尔份)、交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚、Daiso株式会社制造}0.442份(0.0017摩尔份)、去离子水340.37份和聚氧乙烯亚烷基醚{三洋化成工业株式会社制造、NaroactyCL-40、碳原子数为12～15、HLB：9}的1％水分散液16.4份进行搅拌、混合，同时保持于3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下后，添加1％过氧化氢水溶液0.62份、2％抗坏血酸水溶液1.1625份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]水溶液2.325份并混合，引发聚合。在混合物的温度达到95℃后，在95±2℃聚合约5小时，由此得到含水凝胶(6-1)。接着，将该含水凝胶(6-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液137.50份并混合，得到切碎凝胶(6-2)。进而，将切碎凝胶(6-2)在130℃干燥75分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(6-3)。一边对该干燥体颗粒(6-3)100份进行高速搅拌(HosokawaMicron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的1.5％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和30％钾明矾水溶液2份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到本发明的吸收性树脂颗粒(D-6)。吸收性树脂颗粒(D-6)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<比较例1>

向玻璃制反应容器中投入丙烯酸钠77份、丙烯酸22.85份、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺0.15份、去离子水299.54份和三(三苯基膦)二氯化钌0.001份，一边搅拌、混合一边将内容物的温度保持于3℃。向内容物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下，添加过氧化氢的1％水溶液0.3份、抗坏血酸的0.2％水溶液0.8份和2,2’-偶氮二脒基丙烷二盐酸盐的2％水溶液0.8份并混合，引发聚合，在反应液达到80℃后，在80±2℃的聚合温度下聚合约5小时，由此得到由交联聚合物构成的含水凝胶(R1-1)。接着，将该含水凝胶(R1-1)400.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，得到切碎凝胶(R1-2)。进而，将切碎凝胶(R1-2)在160℃干燥60分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZERBLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(R1-3)。一边对该干燥体颗粒(R1-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的10％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和制造例1中得到的阳离子性聚合物的油中分散体0.5份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到比较用的吸收性树脂颗粒(H-1)。吸收性树脂颗粒(H-1)的重均粒径为370μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.5重量％，形状为破碎状。

<比较例2>

与比较例1同样地得到由交联聚合物构成的含水凝胶。将其作为含水凝胶(R2-1)。接着，将该含水凝胶(R2-1)400.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加蔗糖硬脂酸酯{三菱化学食品株式会社制造、RyotoSugar ester S-770、HLB：7}0.16份并混合，得到切碎凝胶(R2-2)。进而，将切碎凝胶(R2-2)在160℃干燥60分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(R2-3)。一边对该干燥体颗粒(R2-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和30％硫酸铝水溶液2份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到比较用的吸收性树脂颗粒(H-2)。吸收性树脂颗粒(H-2)的重均粒径为370μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.5重量％，形状为破碎状。

<比较例3>

除了不添加“阳离子性聚合物的油中分散体(C-1)0.5份”以外，与实施例1同样地得到比较用的吸收性树脂颗粒(H-3)。吸收性树脂颗粒(H-3)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<比较例4>

对水溶性乙烯基单体(a1-1){丙烯酸、三菱化学株式会社制造、纯度100％}135份(1.87摩尔份)、交联剂(b1){季戊四醇三烯丙基醚、Daiso株式会社制造}0.260份(0.0010摩尔份)和去离子水360.63份进行搅拌、混合，同时保持于3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下后，添加1％过氧化氢水溶液0.62份、2％抗坏血酸水溶液1.1625份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]水溶液2.325份并混合，引发聚合。在混合物的温度达到95℃后，在95±2℃聚合约5小时，由此得到含水凝胶(R4-1)。接着，将该含水凝胶(R4-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液112.50份和聚醚改性有机硅{信越化学工业株式会社制造、KF-354L、HLB：16}0.54份并混合，得到切碎凝胶(R4-2)。进而，将切碎凝胶(R4-2)在200℃干燥40分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZER BLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(R4-3)。一边对该干燥体颗粒(R4-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的3％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到比较用的吸收性树脂颗粒(H-4)。吸收性树脂颗粒(H-4)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.5重量％，形状为破碎状。

<比较例5>

用9.4份的水稀释丙烯酸145.4份，一边冷却至30～20℃，一边加入25％的氢氧化钠水溶液242.3份进行中和。向该溶液中添加乙二醇二缩水甘油醚0.12份、次磷酸钠一水合物0.0146份和过硫酸钾0.0727份并溶解，在25℃下用BioMixer(日本精机株式会社制造ABM-2型)搅拌、分散2分钟，得到单体水溶液。接着，向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应容器中加入环己烷624份，向其中添加聚氧乙烯辛基苯基醚磷酸酯(第一工业制药株式会社、商品名：Plysurf A210G)1.56份并溶解后，一边搅拌一边进行氮气置换，升温至70℃。然后，在保持于70℃的状态下以6.6份/分钟滴加6分钟单体水溶液，在75℃下保持15分钟后，将剩余的单体水溶液以6.6份/分钟持续滴加54分钟。之后，在75℃下熟化30分钟后，通过与环己烷的共沸将水除去，直至树脂的含水率达到约20％(红外水分计：FD-100型、Kett公司制造、以180℃、20分钟测定)为止。冷却至30℃并停止搅拌时，树脂颗粒沉降，因此通过倾析将树脂颗粒与环己烷层分离，之后进行过滤，在80℃减压干燥，利用网孔为710μm和150μm的筛调整成710～150μm的粒度，由此得到比较用的吸收性树脂颗粒(H-5)。吸收性树脂颗粒(H-5)的重均粒径为350μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.0重量％，形状为球状。

<比较例6>

与实施例5同样地得到由交联聚合物构成的含水凝胶。将其作为含水凝胶(R6-1)。接着，将该含水凝胶(R6-1)500.00份利用切碎机(ROYAL公司制造12VR-400K)切碎，同时添加48.5％氢氧化钠水溶液137.50份并混合，得到切碎凝胶(R6-2)。进而，将切碎凝胶(R6-2)在130℃干燥75分钟，得到干燥体。将干燥体利用榨汁混合器(Oster公司制造OSTERIZERBLENDER)粉碎后，利用网孔为150μm和710μm的筛调整成150～710μm的粒度，由此得到干燥体颗粒(R6-3)。一边对该干燥体颗粒(R6-3)100份进行高速搅拌(Hosokawa Micron制高速搅拌桨式混合机：转速2000rpm)，一边同时喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的5％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)4份和30％钾明矾水溶液2份并混合，在130℃下静置30分钟进行表面交联，由此得到比较用的吸收性树脂颗粒(H-6)。吸收性树脂颗粒(H-6)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<比较例7>

从市售的尿布(金佰利公司制造、商品名：Huggies、尺寸：L、获得国家：中国)中取出吸水性树脂，将其作为比较用的吸收性树脂颗粒(H-7)。吸收性树脂颗粒(H-7)的重均粒径为380μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<比较例8>

从市售的尿布(P&G公司制造、商品名：帮宝适、尺寸：L、获得国家：日本)中取出吸水性树脂，将其作为比较用的吸收性树脂颗粒(H-8)。吸收性树脂颗粒(H-8)的重均粒径为390μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.3重量％，形状为破碎状。

<比较例9>

从市售的尿布(大王造纸株式会社制造、商品名：GOO.N、尺寸：L、获得国家：中国)中取出吸水性树脂，将其作为比较用的吸收性树脂颗粒(H-9)。吸收性树脂颗粒(H-9)的重均粒径为340μm，具有粒径小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为0.2重量％，形状为球状。

对实施例1～6、比较例1～9的吸收性树脂颗粒测定保水量、加压下吸收量、通液速度、基于涡旋法得到的吸收速度、表观密度以及含水率。将结果示于表1。此处，加压下吸收量利用下述方法进行测定。

<加压下吸收量>

在底面粘贴有网孔为63μm(JIS Z8801-1：2006)的尼龙网的圆筒型塑料管(内径：25mm、高度：34mm)内，称量0.16g使用30目筛和60目筛在250～500μm的范围内进行筛分而得到的测定试样，使圆筒型塑料管垂直，调整至测定试样在尼龙网上达到大致均匀的厚度后，在该测定试样上载置砝码(重量：205.6g、外径：24.5mm)。测量该圆筒型塑料管整体的重量(M1)后，将加入有测定试样和砝码的圆筒型塑料管垂直竖立在加入有生理盐水(食盐浓度0.9％)60ml的平皿(直径：12cm)中，使尼龙网侧为下面而浸入，静置60分钟。60分钟后，将圆筒型塑料管从平皿中提起，将其倾斜，使底部附着的水集中于一处而以水滴的形式滴下，由此除去多余的水，之后测量加入有测定试样和砝码的圆筒型塑料管整体的重量(M2)，由下式求出加压下吸收量。需要说明的是，所使用的生理盐水和测定气氛的温度为25℃±2℃。

加压下吸收量(0.6psi)(g/g)＝{(M2)－(M1)}/0.16

<吸收性物品(纸尿布)的制备>

将短纤浆100份和评价试样{实施例和比较例的吸收性树脂颗粒}100份利用气流型混合装置{株式会社O-TEC公司制造Pad Former}混合，得到混合物后，将该混合物按照基重为约500g/m²的方式均匀地层积在亚克力板(厚度4mm)上，以5Kg/cm²的压力加压30秒，得到吸收体。将该吸收体剪裁成14cm×36cm的长方形，在各个长方形的上下配置与吸收体尺寸相同的吸水纸(基重15.5g/m²、ADVANTEC公司制造、滤纸2号)，进一步在背面配置聚乙烯片(TAMAPOLY公司制造的聚乙烯膜UB-1)，在表面配置无纺布(基重20g/m²、旭化成公司制造的ELTAS GUARD)，由此制备出纸尿布。

对于该纸尿布，通过下述方法评价基于SDME得到的表面干燥度值。

<基于SDME法得到的表面干燥度值>

将SDME(表面干燥度测量设备)试验器(WK system公司制造)的检测器置于充分湿润的纸尿布{将纸尿布浸渍于人造尿(氯化钾0.03重量％、硫酸镁0.08重量％、氯化钠0.8重量％和去离子水99.09重量％)中并放置60分钟而制备}上，设定0％干燥值，接着，将SDME试验器的检测器置于干燥的纸尿布{将纸尿布在80℃加热干燥2小时而制备}上，设定100％干燥值，进行SDME试验器的校正。接着，在要测定的纸尿布的中央设置金属环(内径70mm、长度50mm)，注入人造尿80ml，测量从注入开始至人造尿吸收结束为止{无法确认到人造尿产生的光泽为止}的时间，将该值作为吸收速度(1)。人造尿吸收结束后，立即去除金属环，在纸尿布的中央载置SDME检测器，开始测定表面干燥度值，将测定开始后5分钟后的值作为表面干燥度值(1)。

在测定表面干燥度值(1)后，以该状态放置24小时，24小时后再次注入人造尿80ml，测量从注入开始至人造尿吸收结束为止的时间，将该值作为吸收速度(2)，与上述同样地得到表面干燥度值(2)。需要说明的是，人造尿、测定气氛和放置气氛在25±5℃、65±10％RH下进行。将结果示于表2。

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如表1中记载的那样，本发明的吸收性树脂颗粒兼顾了高的通液性和吸收速度。由于通液性高，人造尿在纸尿布中迅速地扩散，并且由于吸收速度高，人造尿在吸收性树脂颗粒中迅速地被吸收。因此，由表2可以判断，使用了本发明的吸收性树脂颗粒的吸收性物品与使用了比较用吸收性树脂颗粒的吸收性物品相比，吸收速度(2)和表面干燥度值(2)显著优异。即，本发明的吸收性树脂颗粒在应用于吸收性物品中时，即便长时间使用也能维持优异的吸收特性。因此可以判断，即便长时间使用应用了本发明的吸收性树脂颗粒的吸收性物品，也不担心渗漏或皮疹等。

工业实用性

本发明的吸收性树脂颗粒具有高的吸收速度和通液速度，在应用于各种吸收物品中时，能够用于即便长时间反复排尿吸收体的吸收速度或扩散性的降低也少、表面干燥性优异、不易产生渗漏或皮疹的优异的吸收性物品，适合用于纸尿布等卫生用品。

Claims (10)

1.一种吸收性树脂颗粒，其是包含交联聚合物(A1)和HLB值为1～9的疏水性物质(C)而成的吸收性树脂颗粒，该交联聚合物(A1)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)、以及内部交联剂(b1)作为必要结构单元，该吸收性树脂颗粒中，

在吸收性树脂颗粒的表面含有通液提高剂(D)，

该吸收性树脂颗粒满足下述条件：

(1)0.9重量％生理盐水的保水量为25～60g/g；

(2)重均粒径为250～600μm；

(3)相对于全部吸收性树脂颗粒，具有小于150μm的粒径的颗粒的重量比例为3重量％以下；

(4)将吸收性树脂颗粒在生理盐水中浸渍30分钟后，在2.14kPa的载荷下的生理盐水的通液速度为5ml/分钟以上；以及

(5)基于涡旋法得到的吸收速度为45秒以下；

通液提高剂(D)为选自由作为多价金属盐的硫酸铝钾和硫酸铝钠以及作为阳离子性有机聚合物的聚(甲基)丙烯酸氨基乙酯、聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐的均聚物和(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐-丙烯酰胺·共聚物组成的组中的至少一种，

HLB值为1～9的疏水性物质(C)为选自由含有碳原子数为8～30的烃基的疏水性物质(C1)以及作为有机聚硅氧烷的疏水性物质(C3)组成的组中的至少一种，并且

基于交联聚合物(A1)的重量，含有0.001～2.0重量％的HLB值为1～9的疏水性物质(C)。

2.如权利要求1所述的吸收性树脂颗粒，其中，表观密度为0.4g/ml以上0.8g/ml以下。

3.如权利要求1所述的吸收性树脂颗粒，其中，含水率为2.5～15重量％。

4.如权利要求1～3中任一项所述的吸收性树脂颗粒，其中，基于交联聚合物(A1)的重量，含有0.01～2.0重量％的通液提高剂(D)。

5.如权利要求1～3中任一项所述的吸收性树脂颗粒，其中，在吸收性树脂颗粒的内部含有HLB值为1～9的疏水性物质(C)。

6.如权利要求1～3中任一项所述的吸收性树脂颗粒，其中，吸收性树脂颗粒是吸收性树脂颗粒的表面通过表面交联剂(b2)进行了交联的吸收性树脂颗粒。

7.如权利要求1～3中任一项所述的吸收性树脂颗粒，其中，吸收性树脂颗粒的形状为无定形破碎状。

8.一种吸收体，其包含权利要求1～7中任一项所述的吸收性树脂颗粒。

9.一种吸收性物品，其包含权利要求8所述的吸收体。

10.一种吸收性树脂颗粒的制造方法，其为权利要求1～7中任一项所述的吸收性树脂颗粒的制造方法，该制造方法中，

至少具有下述工序：交联聚合物(A1)的聚合工序；将(A1)的含水凝胶干燥的工序；以及对干燥后的(A1)的树脂颗粒进行表面处理的工序，

在聚合工序完成后、干燥工序完成前，具有在(A1)的含水凝胶中混合和/或混炼HLB值为1～9的疏水性物质(C)的工序，

在所述表面处理工序中，向含有(C)的树脂颗粒中添加通液提高剂(D)，

通液提高剂(D)为选自由作为多价金属盐的硫酸铝钾和硫酸铝钠以及作为阳离子性有机聚合物的聚(甲基)丙烯酸氨基乙酯、聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐的均聚物和(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐-丙烯酰胺·共聚物组成的组中的至少一种，

HLB值为1～9的疏水性物质(C)为选自由含有碳原子数为8～30的烃基的疏水性物质(C1)以及作为有机聚硅氧烷的疏水性物质(C3)组成的组中的至少一种。